CN105504295A - 一种淀粉固载β-环糊精吸附剂的制备方法 - Google Patents
一种淀粉固载β-环糊精吸附剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105504295A CN105504295A CN201510959905.6A CN201510959905A CN105504295A CN 105504295 A CN105504295 A CN 105504295A CN 201510959905 A CN201510959905 A CN 201510959905A CN 105504295 A CN105504295 A CN 105504295A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- beta
- cyclodextrin
- starch
- preparation
- immobilized
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B31/00—Preparation of derivatives of starch
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
- C08B37/0006—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
- C08B37/0009—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid alpha-D-Glucans, e.g. polydextrose, alternan, glycogen; (alpha-1,4)(alpha-1,6)-D-Glucans; (alpha-1,3)(alpha-1,4)-D-Glucans, e.g. isolichenan or nigeran; (alpha-1,4)-D-Glucans; (alpha-1,3)-D-Glucans, e.g. pseudonigeran; Derivatives thereof
- C08B37/0012—Cyclodextrin [CD], e.g. cycle with 6 units (alpha), with 7 units (beta) and with 8 units (gamma), large-ring cyclodextrin or cycloamylose with 9 units or more; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
本发明公开了一种淀粉固载β-环糊精吸附剂的制备方法。吸附剂以可溶性淀粉和β-环糊精(β-CD)为原料,以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,以4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)为交联剂,经加热搅拌、提纯、真空干燥等步骤制成。可溶性淀粉和β-环糊精的质量比为1:1~1:4,β-环糊精与4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯的摩尔比为1:1~1:10。本发明结合了β-环糊精的包结识别性能和淀粉作为高分子载体骨架良好的机械强度和稳定性等优点,制备出的吸附剂分离效果好,性质稳定,重现性好,且制备成本低,制备过程简单,反应条件温和,对环境友好,特别适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于材料制备领域,具体地说,涉及一种淀粉固载β-环糊精吸附剂的制备方法。
背景技术
苯乙酮是一种带有水果香味的油状液体,广泛应用于香料、医药和染料等领域。1-苯乙醇(又名α-甲基苄醇)是一种带有花香味的无色液体,是芳香化合物中较为重要和应用广泛的一种食用香料。同时,苯乙酮和1-苯乙醇也是重要的有机化工原料,很多石油化工企业的一些粗原料、副产品以及废料中含有大量的苯乙酮和1-苯乙醇,因此如果能将它们从中分离出来就能达到“变废为宝”的目的,具有明显的经济和环境效益。
淀粉是植物经光合作用而形成的碳水化合物,其来源广泛、价格低廉、降解后仍以二氧化碳和水的形式回到大自然,被认为是完全没有污染的天然可再生的材料,在非食用领域得到了广泛的研究和开发。淀粉的分子结构主要由葡萄糖单元组成,含有多个羟基,可通过物理、化学和生物等方法对其改性。淀粉作为高分子载体骨架具有良好的机械强度和稳定性等优点。
作为淀粉交联β-环糊精主体的β-环糊精(简称β-CD)是由7个葡萄糖残基以α-1,4-糖苷键连接而成的环状化合物,由于其特殊的“内疏水,外亲水”桶状空腔结构和桶状结构边缘大量的羟基使其可以和许多芳香类有机化合物通过范德华力、疏水作用、氢键以及主客体分子间的空间匹配效应等弱相互作用形成主-客体包合物,而且对客体分子的形状、大小和极性具有选择性。然而β-环糊精在水中有一定的溶解度,使得其在应用过程中有一定的损失。选用合适的交联剂将β-环糊精固载在淀粉载体上制成不溶的聚合物不但可以保留β-环糊精的选择性包合芳香类有机化合物的能力,而且可以很好的解决由于溶解造成损失这一问题。
发明内容
本发明为了克服现有技术的不足,提供一种具有吸附分离苯乙酮和1-苯乙醇功能的淀粉固载β-环糊精吸附剂的制备方法。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下:
一种淀粉固载β-环糊精吸附剂的制备方法,以可溶性淀粉和β-环糊精为原料,以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,通过交联剂4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯将β-环糊精固载到淀粉骨架上制得淀粉固载β-环糊精吸附剂。具体步骤如下:
(1)将可溶性淀粉和β-环糊精按质量比为1:1~1:4加入到250mL三口烧瓶中,再加入N,N-二甲基甲酰胺使其溶解;
(2)往(1)得到的混合液按β-环糊精与4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯摩尔比为1:1~1:10缓慢加入交联剂4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯,在温度为45~75℃的水浴加热条件下以250rmp的转速机械搅拌反应4~8h;
(3)用丙酮沉淀(2)中得到的反应液,并用大量的去离子水洗涤,用丙酮在索氏提取器中提纯12h;
(4)将(3)中提纯后得到的产品在50~60℃下真空干燥至恒重,干燥完后将得到的固体产物研磨、筛分成不同颗粒大小的吸附剂,密封保存备用。
作为优选,在上述制备方法中,所述可溶性淀粉与β-环糊精质量比为1:1~1:4,N,N-二甲基甲酰胺用量为20~40mL。
作为优选,在上述制备方法中,所述β-环糊精与4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯摩尔比为1:1~1:10,反应温度为45~75℃,反应时间为4~8h。
作为优选,在上述制备方法中,所述的真空干燥温度为50~60℃。
本发明与现有的技术相比,具有以下有益效果:
1.本发明将β-环糊精固载到淀粉上作为吸附剂不但保留了β-环糊精的包结识别性能而且兼具高分子载体骨架良好的机械强度和稳定性等优点。且β-环糊精和淀粉形成的网格结构能提供吸附活性位点,从而增大吸附量。
2.本发明以价格低廉、应用广泛的可溶性淀粉和β-环糊精为原料,制备成本低,制备过程简单,反应条件温和,对环境友好,特别适合工业化生产。
3.本发明制备出的吸附剂分离效果好,性质稳定,重现性好。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明,但需要说明的是本发明的应用范围不局限于这些实施例。
实施例1:
具有吸附分离苯乙酮和1-苯乙醇功能的淀粉固载β-环糊精吸附剂,其制备过程包括以下步骤:
(1)将2.0g可溶性淀粉和2.0gβ-环糊精加入到250mL三口烧瓶中,再加入20mLN,N-二甲基甲酰胺使其溶解;
(2)往(1)中得到的混合液加入0.44g4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯,在温度为50℃的水浴加热条件下以250rmp的转速机械搅拌反应4h;
(3)用丙酮沉淀(2)中得到的反应液,并用大量的去离子水洗涤,用丙酮在索氏提取器中提纯12h;
(4)将(3)提纯后得到的产品在50℃下真空干燥至恒重,干燥完后将得到的固体产物研磨、筛分成不同颗粒大小的吸附剂,密封保存备用。
将上述制得的吸附剂用于吸附分离苯乙酮和1-苯乙醇混合水溶液,分离因子最大达到3.25。
实施例2:
具有吸附分离苯乙酮和1-苯乙醇功能的淀粉固载β-环糊精吸附剂,其制备过程包括以下步骤:
(1)将2.0g可溶性淀粉和2.0gβ-环糊精加入到250mL三口烧瓶中,再加入20mLN,N-二甲基甲酰胺使其溶解;
(2)往(1)中得到的混合液加入2.2g4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯,在温度为60℃的水浴加热条件下以250rmp的转速机械搅拌反应4h;
(3)用丙酮沉淀(2)中得到的反应液,并用大量的去离子水洗涤,用丙酮在索氏提取器中提纯12h;
(4)将(3)提纯后得到的产品在50℃下真空干燥至恒重,干燥完后将得到的固体产物研磨、筛分成不同颗粒大小的吸附剂,密封保存备用。
将上述制得的吸附剂用于吸附分离苯乙酮和1-苯乙醇混合水溶液,分离因子最大达到7.42。
实施例3:
具有吸附分离苯乙酮和1-苯乙醇功能的淀粉固载β-环糊精吸附剂,其制备过程包括以下步骤:
(1)将2.0g可溶性淀粉和4.0gβ-环糊精加入到250mL三口烧瓶中,再加入30mLN,N-二甲基甲酰胺使其溶解;
(2)往(1)得到的混合液加入4.4g4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯,在温度为70℃的水浴加热条件下以250rmp的转速机械搅拌反应6h;
(3)用丙酮沉淀(2)中得到的反应液,并用大量的去离子水洗涤,用丙酮在索氏提取器中提纯12h;
(4)将(3)提纯后得到的产品在50℃下真空干燥至恒重,干燥完后将得到的固体产物研磨、筛分成不同颗粒大小的吸附剂,密封保存备用。
将上述制得的吸附剂用于吸附分离苯乙酮和1-苯乙醇混合水溶液,分离因子最大达到12.28。
实施例4:
具有吸附分离苯乙酮和1-苯乙醇功能的淀粉固载β-环糊精吸附剂,其制备过程包括以下步骤:
(1)将2.0g可溶性淀粉和4.0gβ-环糊精加入到250mL三口烧瓶中,再加入30mLN,N-二甲基甲酰胺使其溶解;
(2)往(1)中得到的混合液加入8.8g4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯,在温度为70℃的水浴加热条件下以250rmp的转速机械搅拌反应8h;
(3)用丙酮沉淀(2)中得到的反应液,并用大量的去离子水洗涤,用丙酮在索氏提取器中提纯12h;
(4)将(3)提纯后得到的产品在50℃下真空干燥至恒重,干燥完后将得到的固体产物研磨、筛分成不同颗粒大小的吸附剂,密封保存备用。
将上述制得的吸附剂用于吸附分离苯乙酮和1-苯乙醇混合水溶液,分离因子最大达到9.68。
Claims (5)
1.一种淀粉固载β-环糊精吸附剂的制备方法,其特征在于,以可溶性淀粉和β-环糊精为原料,以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,通过交联剂4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯将β-环糊精固载到淀粉骨架上制得淀粉固载β-环糊精吸附剂。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)将可溶性淀粉和β-环糊精按质量比为1:1~1:4加入到250mL三口烧瓶中,再加入N,N-二甲基甲酰胺使其溶解;
(2)往(1)得到的混合液按β-环糊精与4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯摩尔比为1:1~1:10缓慢加入交联剂4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯,在温度为45~75℃的水浴加热条件下以250rmp的转速机械搅拌反应4~8h;
(3)用丙酮沉淀(2)中得到的反应液,并用去离子水洗涤,用丙酮在索氏提取器中提纯12h;
(4)将(3)中提纯后得到的产品在50~60℃下真空干燥至恒重,干燥完后将得到的固体产物研磨、筛分成不同颗粒大小的吸附剂。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述的可溶性淀粉和β-环糊精的质量比为1:1~1:4,N,N-二甲基甲酰胺用量为20~40mL。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述的β-环糊精与4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯摩尔比为1:1~1:10,反应温度为45~75℃,反应时间为4~8h。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述的真空干燥温度为50~60℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510959905.6A CN105504295A (zh) | 2015-12-21 | 2015-12-21 | 一种淀粉固载β-环糊精吸附剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510959905.6A CN105504295A (zh) | 2015-12-21 | 2015-12-21 | 一种淀粉固载β-环糊精吸附剂的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105504295A true CN105504295A (zh) | 2016-04-20 |
Family
ID=55712635
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510959905.6A Pending CN105504295A (zh) | 2015-12-21 | 2015-12-21 | 一种淀粉固载β-环糊精吸附剂的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105504295A (zh) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106000344A (zh) * | 2016-06-27 | 2016-10-12 | 天津工业大学 | 一种吸附胆固醇的复合膜的制备方法 |
CN106400495A (zh) * | 2016-09-05 | 2017-02-15 | 天津工业大学 | 一种全降解β‑环糊精固载淀粉浆料及其制备方法 |
CN108484800A (zh) * | 2018-03-27 | 2018-09-04 | 广西大学 | 一种微纳米尺寸β-环糊精聚合物粉末及其制备方法和应用 |
CN112851952A (zh) * | 2021-01-24 | 2021-05-28 | 广东石油化工学院 | 用于固载微生物的固载化模板及制备方法 |
CN112876644A (zh) * | 2019-11-29 | 2021-06-01 | 永胜光学股份有限公司 | 载体单元以及其制造方法 |
CN115624127A (zh) * | 2022-09-29 | 2023-01-20 | 浙江工业大学 | 一种乳酸链球菌素淀粉吸附剂及其制备方法与应用 |
CN115715975A (zh) * | 2022-10-28 | 2023-02-28 | 佳化化学科技发展(上海)有限公司 | 一种多孔球形吸附剂及其制备方法和应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1490349A (zh) * | 2002-10-15 | 2004-04-21 | 浙江大学 | 壳聚糖-β-环糊精树脂的制备方法 |
CN103483594A (zh) * | 2013-09-12 | 2014-01-01 | 安徽理工大学 | 一种环糊精固载微交联高分子聚合物及其制备方法与应用 |
-
2015
- 2015-12-21 CN CN201510959905.6A patent/CN105504295A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1490349A (zh) * | 2002-10-15 | 2004-04-21 | 浙江大学 | 壳聚糖-β-环糊精树脂的制备方法 |
CN103483594A (zh) * | 2013-09-12 | 2014-01-01 | 安徽理工大学 | 一种环糊精固载微交联高分子聚合物及其制备方法与应用 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
刘泽华: "阳离子淀粉固载β-环糊精用于废水处理", 《中国造纸》 * |
沈海民等: "β-环糊精的固载及其应用最新研究进展", 《有机化学》 * |
沈海民等: "环糊精衍生物的分子形态及其构筑策略研究进展", 《化工进展》 * |
申向宇: "淀粉和纤维固载β-环糊精聚合物的合成及表征", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程期刊I辑》 * |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106000344A (zh) * | 2016-06-27 | 2016-10-12 | 天津工业大学 | 一种吸附胆固醇的复合膜的制备方法 |
CN106400495A (zh) * | 2016-09-05 | 2017-02-15 | 天津工业大学 | 一种全降解β‑环糊精固载淀粉浆料及其制备方法 |
CN106400495B (zh) * | 2016-09-05 | 2018-11-27 | 天津工业大学 | 一种全降解β-环糊精固载淀粉浆料及其制备方法 |
CN108484800A (zh) * | 2018-03-27 | 2018-09-04 | 广西大学 | 一种微纳米尺寸β-环糊精聚合物粉末及其制备方法和应用 |
CN112876644A (zh) * | 2019-11-29 | 2021-06-01 | 永胜光学股份有限公司 | 载体单元以及其制造方法 |
CN112851952A (zh) * | 2021-01-24 | 2021-05-28 | 广东石油化工学院 | 用于固载微生物的固载化模板及制备方法 |
CN115624127A (zh) * | 2022-09-29 | 2023-01-20 | 浙江工业大学 | 一种乳酸链球菌素淀粉吸附剂及其制备方法与应用 |
CN115715975A (zh) * | 2022-10-28 | 2023-02-28 | 佳化化学科技发展(上海)有限公司 | 一种多孔球形吸附剂及其制备方法和应用 |
CN115715975B (zh) * | 2022-10-28 | 2024-06-28 | 佳化化学科技发展(上海)有限公司 | 一种多孔球形吸附剂及其制备方法和应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105504295A (zh) | 一种淀粉固载β-环糊精吸附剂的制备方法 | |
CN102327746B (zh) | 一种抗污染环糊精-聚合物复合纳滤膜及其制备方法 | |
JP7148929B2 (ja) | シクロデキストリンポリマー及びその製造方法 | |
US4274985A (en) | Cyclodextrin-polyvinyl alcohol polymers and a process for the preparation thereof in a pearl, foil, fiber or block form | |
Ghemati et al. | Dye adsorption behavior of polyvinyl alcohol/glutaraldehyde/β-cyclodextrin polymer membranes | |
US20160096931A1 (en) | Composite materials containing structural polysaccharides and macrocyclic compounds formed from ionic liquid compositions | |
CN105195099B (zh) | 一种β‑环糊精改性大孔氨基葡聚糖吸附剂的制备方法 | |
KR101905937B1 (ko) | 안토시아니딘 복합체 | |
CN104289191B (zh) | 一种固载离子液体多孔葡聚糖凝胶吸附剂的制备方法 | |
CN107312205B (zh) | 凹土负载壳聚糖交联环糊精复合物的制备及其应用 | |
CN105418773A (zh) | 一种对淀粉进行交联的制备工艺 | |
CN103193898B (zh) | L-苯丙氨酸衍生β-环糊精键合硅胶的合成及其对丙氨酸对映体的分离应用 | |
CN110194459B (zh) | 一种大孔容高比表面积硅胶的制备方法 | |
CN110652969B (zh) | 一种聚离子液体修饰双醛淀粉薄膜做吸附材料的制备方法 | |
CN105457596A (zh) | 一种吸附废水中罗丹明b的多孔碳的制备方法 | |
CN105131212A (zh) | 一种表面接枝β-环糊精的玻璃纤维 | |
CN101824102B (zh) | 一种n-(乙基氨基)菊糖及其制备和应用 | |
CN104959124B (zh) | 壳聚糖固载环糊精磷酸化双修饰衍生物的合成及其应用 | |
CN112495351A (zh) | 氨基改性埃洛石增强水凝胶的制备方法 | |
CN102617752A (zh) | 一种低分子果胶的生产工艺 | |
CN112961379B (zh) | 一种纳米纤维素/藻酸钠冰冻凝胶及其制备方法与应用 | |
CN107915788B (zh) | 基于环糊精的小分子污染物吸附材料及其制备方法 | |
CN109694417B (zh) | 一种简单、高效的管道结晶型α-和γ-环糊精晶体的纯化和回收方法 | |
CN107353359A (zh) | 一种果胶的酯化方法 | |
CN112573612A (zh) | 一种利用亚胺型共价有机框架同时吸附苏丹红i-iv的方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20160420 |