CN105470479B - 一种改性的磷酸锰锂复合正极材料及其制备方法 - Google Patents

一种改性的磷酸锰锂复合正极材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105470479B
CN105470479B CN201510847562.4A CN201510847562A CN105470479B CN 105470479 B CN105470479 B CN 105470479B CN 201510847562 A CN201510847562 A CN 201510847562A CN 105470479 B CN105470479 B CN 105470479B
Authority
CN
China
Prior art keywords
phosphate
vanadium
preparation
lithium manganese
sodium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510847562.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105470479A (zh
Inventor
曹雁冰
胡国荣
彭忠东
杜柯
张志坚
段建国
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenzhen Feitesen New Energy Co ltd
Original Assignee
Central South University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Central South University filed Critical Central South University
Priority to CN201510847562.4A priority Critical patent/CN105470479B/zh
Publication of CN105470479A publication Critical patent/CN105470479A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105470479B publication Critical patent/CN105470479B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了一种改性的磷酸锰锂复合正极材料及其制备方法，以解决现有磷酸锰锂正极材料导电性差，倍率性能差和循环不稳定的问题。本发明的复合正极材料的名义分子式为yLiMnPO4·(1‑y)Na3V2(PO4)3‑xF3x/C，其中，0≤x≤2；0.75≤y＜1。步骤包括：1)LiMnPO4粉末与改性前驱原料的机械活化分散；2)控制制备磷酸锰锂/含钒胶体前驱体；3)一步煅烧法制备磷酸锰锂/(氟)磷酸钒钠/碳复合材料。本发明的有益效果在于：工艺过程简单，分散均匀，易于控制，协同改性的LiMnPO4基复合材料比能量密度高、循环性能好、倍率性能优异。

Description

一种改性的磷酸锰锂复合正极材料及其制备方法
技术领域
本发明属于先进储能材料制备技术领域，具体涉及一种(氟)磷酸钒钠-碳复合改性的磷酸锰锂正极材料及其制备方法。
背景技术
锂离子电池越来越被全球动力电池行业及相关产业看好，而开发高性能正极材料已成为锂离子电池产业研究的重要核心之一。由于LiMnPO4具有较LiFePO4更高的电压平台(4.1V vs Li+/Li)，因而，LiMnPO4比LiFePO4具有更高的理论能量密度。然而，与LiFePO4相比，LiMnPO4具有更低的锂离子扩散系数(离子电导率)和更低的电子电导率，从而导致材料的可逆性差，倍率性能不好。因此，提高磷酸锰锂材料的大电流充放电性能和体积能量密度是推动其应用的研究关键。
发明内容
本发明的目的在于提供一种(氟)磷酸钒钠-碳复合改性的磷酸锰锂正极材料的制备方法，以解决现有磷酸锰锂改性工艺技术的不足及现有的磷酸锰锂正极材料导电性差，倍率性能差的问题。
本发明的复合正极材料的名义分子式为yLiMnPO4·(1-y)Na3V2(PO4)3-xF3x/C，其中，0≤x≤2；0.75≤y＜1。
其制备方法，包括以下步骤：
1)制备分散有LiMnPO4和前驱原料的混合料浆
将LiMnPO4、碳源和前驱原料，加入混合后，进行高能球磨分散得到混合料浆；所述的前驱原料为可溶性的Na盐、PO4 3-盐和F盐，或为Na盐和PO4 3-盐；
2)制备磷酸锰锂/含钒胶体前驱体
往步骤1)中得到的混合料浆中加入去离子水，机械球磨得到胶状混合物，将胶状混合物烘干，得到磷酸锰锂/含钒胶体前驱体；
3)制备磷酸钒钠或氟磷酸钒钠/碳改性磷酸锰锂复合正极材料
以步骤2)得到的磷酸锰锂/含钒胶体前驱体在惰性气氛条件下于500℃～750℃条件下烧结，得到改性磷酸锰锂复合正极材料；
其中，含钒化合物在1)步高能球磨分散前或2)步中机械球磨前加入；所述的含钒化合物为钒氧化物、偏钒酸铵中的一种；iMnPO4、碳源和前驱原料，含钒化合物按最终产物名义分子式中磷酸锰锂和磷酸钒钠盐的配比加入。
步骤2)中还可以向混合料浆中还加入有机助剂，所述的有机助剂为草酸、己二酸、硬脂酸、柠檬酸、聚乙烯吡咯烷酮中的一种。
其中，步骤1)中所述的磷酸锰锂粉末为未经碳包覆的纳米级或亚微米级磷酸锰锂粉末。
所述的碳源为葡萄糖、蔗糖、果糖、乳糖、淀粉、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。碳源添加量为磷酸锰锂的5～30％，以质量百分数计。
其中，步骤2)中所述的磷酸盐为磷酸、磷酸二氢氨、磷酸氢二铵、磷酸三铵或磷酸二氢钠中的一种。所述的钠盐为碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钠、氟化钠、乙酸钠、乙二胺四乙酸二钠中的一种。所述的氟源为氟化纳、氟化铵中的一种；
其中，步骤1)或步骤2)中所述的钒氧化物为五氧化二钒、三氧化二钒、二氧化钒中的一种；
其中，步骤2)中所涉及的有机助剂为草酸、己二酸、硬脂酸、柠檬酸、聚乙烯吡咯烷酮中的一种。其中有机助剂用量按照与V的摩尔比1～3：1加入。
其中，步骤3)中所述的惰性气氛为氩气、氮气、氢气、氩气-氢气混合气、氮气-氢气混合气中的一种。
其中，步骤1)中，本发明优选高能球磨分散0.2～3小时。
步骤1)中，加入有分散剂乙醇进行高能球磨分散。
本发明优选机械球磨0.5～6小时。
本发明优选烧结0.5～20小时。
本发明通过将LiMnPO4、碳源、含钒化合物和其他前驱原料(或可溶性Na、F、PO4 3-盐原料)在酒精介质中通过高能球磨分散处理；再加入去离子水，在有机助剂作用下通过机械球磨的作用，钒源与其他组分发生混合-成胶-包覆的过程，得到磷酸锰锂/含钒胶体前驱体。该前驱物在惰性气氛于500～750℃下煅烧得到磷酸锰锂/磷酸钒盐/碳复合正极材料。本发明在合成过程通过含钒化合物在水溶液中的溶解性、弱酸性，及在有PO4 3-离子存在条件下容易形成杂多酸盐，或与有机助剂发生溶胶反应所形成稳定的胶体溶液，能提供很大的吸附表面，利于实现含钒前驱体均匀的分布在LiMnPO4晶粒表面。不论V2O5胶体溶液还是杂多酸盐或是含钒溶胶都具有很大的比表面积和强吸附能力，极容易吸附体系中的Na+、F-等离子使元素达到均匀混合，且容易均匀分散在LiMnPO4表面，利于yLiMnPO4·(1-y)Na3V2(PO4)3-xF3x/C(0≤x≤2；0.75≤y＜1)复合正极材料多层次导电网络的形成。发明人研究发现，通过本发明的方法所得到的正极材料中Na3V2(PO4)3-xF3x与LiMnPO4两相复合形成半共格界面，两相原子在界面两侧保持良好的匹配性，减少了两相界面的应力，形成了稳定的界面，促进Li+在电解液和LiMnPO4之间的有效迁移，也缓解了在高充电截止电压下电解液对LiMnPO4材料表面的侵蚀。通过本发明制备过程中的均匀包覆保证了Na3V2(PO4)3-xF3x与LiMnPO4两相之间具有良好的键合方式。发明人在研究过程中还发现在LiMnPO4与(1-y)Na3V2(PO4)3-xF3x两相复合的界面处存在有微量V-Mn互相掺杂的过渡区域，互相掺杂形成的协同增效效应可大大的提高复合材料的导电率，改善两相正极材料的电化学反应动力学，增强了锂离子从体相到表面的扩散及电荷转移能力。
通过本发明的以上制备方法的控制，首次成功的在LiMnPO4表面结构上修饰电子-离子高导电相形成混合导电网络，良好离子导电性的Na3V2(PO4)3-xF3x与LiMnPO4表面复合形成半共格界面，有利于锂离子在界面的传输，降低界面转移阻抗，Na3V2(PO4)3-xF3x与均匀包覆的非晶碳共同构建高效的离子-电子导电传输通道；同时Na3V2(PO4)3-xF3x相界面存在减弱了电解液对磷酸锰锂的腐蚀与分解，缓解了在高截止电压下LiMnPO4表面结构衰败，提高LiMnPO4复合材料的整体电导率和界面稳定性，从而增强正极材料的大电流充放能力和循环性能。本发明将具有良好离子导电性的Na3V2(PO4)3-xF3x活性材料与非晶导电碳在LiMnPO4表面形成了均匀连续的电子-离子导电网络，在改善正极材料界面稳定性的同时提高电子-离子运输特性，以解决现有磷酸锰锂正极材料电导率低，倍率性能差和高倍率下循环不稳定的问题。而且通过调控包覆量可达到比容量、循环稳定性和倍率性能的优化。
综上所述，本发明工艺过程简单，分散均匀，易于控制，所得磷酸锰锂/(氟)磷酸钒钠/碳复合材料的比容量高、循环性能好、倍率性能优异。
附图说明
图1为实施例1得到的0.85LiMnPO4·0.15Na3V2(PO4)2F3/C XRD；
图2为实施例1对应复合材料在1C倍率下的充放电曲线图；
图3为实施例2获得的的0.8LiMnPO4·0.2Na3V2(PO4)3/C XRD；
图4为实施例2获得的0.8LiMnPO4·0.2Na3V2(PO4)3/C的TEM图；
图5为实施例2得到的0.8LiMnPO4·0.2Na3V2(PO4)3/C在1C倍率下的充放电曲线图；
图6为实施例3得到的0.95LiMnPO4·0.05Na3V2(PO4)2F3/C TEM；
图7为实施例4得到的0.9LiMnPO4·0.1Na3V2(PO4)3/C SEM图；
图8为实施例3和4得到的产物在1C倍率下的循环图。
具体实施方式
以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。
实施例1：
取0.1mol LiMnPO4，4g葡萄糖，将LiMnPO4粉末、NH4H2PO4、NaF和V2O5按照物质的量比为85：30：45：15称量后，和葡萄糖一起加入氧化锆球磨罐中，球料质量比为20:1，加入60ml无水乙醇，300r/min预磨混合0.5小时后，再以400r/min的转速高能球磨2小时得到分散均匀的前驱混合物；
往上述混合物中加入50ml去离子水，以400r/min的转速高能球磨3小时，由于NH4H2PO4溶解自适调节体系为弱酸性，机械活化的V2O5溶解成胶及杂多酸化，得到磷酸锰锂/含钒胶体前驱体，将胶体置于80℃鼓风干燥箱中干燥24小时，球磨罐内研磨；将上述磷酸锰锂/含钒胶体前驱体在纯氩气氛下于600℃烧结4小时，得到0.85LiMnPO4·0.15Na3V2(PO4)2F3/C复合材料，XRD检测该材料具有复合两相结构(见实施例图1)。将按照前述方法制得的复合正极材料与导电碳、聚偏氟乙烯(PVDF)按照质量比8：1：1均匀混合制备成正极浆料，涂布在正极集流体上形成正极，以锂片为负极，在手套箱中组成扣式电池，进行电化学测试。1C放电比容量放电比容量保持在127mAh/g。
实施例2：
取0.1mol LiMnPO4，3g蔗糖，将LiMnPO4粉末和NaH2PO4按照物质的量比为80：20称量后，和蔗糖一起加入氧化锆球磨罐中，球料质量比为20:1，加入50ml无水乙醇，以400r/min的转速高能球磨2小时得到分散均匀的前驱混合物；往上述混合物中加入100ml去离子水，将与LiMnPO4物质的量比为80：20的550℃下煅烧5小时的550℃V2O5迅速加入上述混合物中，并以400r/min的转速高能球磨3小时，得到磷酸锰锂/含钒胶体前驱体，将胶体置于80℃鼓风干燥箱中干燥36小时，球磨研细；
将上述磷酸锰锂/含钒胶体前驱体在纯氩气氛下于650℃烧结8小时，得到0.8LiMnPO4·0.2Na3V2(PO4)3/C复合材料，XRD检测该材料具有两相复合结构(见实施例图3)，从TEM图中可以看出，本体LiMnPO4相晶格条纹清晰，在LiMnPO4晶体周围分布着一层与本体相晶格条纹不同的结晶相Na3V2(PO4)3，无定形碳包覆在颗粒表面存在有连续的导电碳膜，共同构成了离子-电子导电网络，充分发挥两者的协同作用。检测该复合正极材料在1C下放电容量129.5mAh/g。
实施例3：
取0.1mol LiMnPO4，2g聚乙烯醇，将LiMnPO4粉末、85％浓磷酸、V2O5和乙二胺四乙酸二钠、氟化氨按LiMnPO4：V2O5：H3PO4：EDTA-2Na、NH4F物质的量比为95：5：10：7.5：15称量后，和聚乙烯醇一起加入氧化锆球磨罐中，球料质量比为20:1，加入50ml无水乙醇，300r/min预磨混合0.5小时后，再以400r/min的转速高能球磨2小时得到分散均匀的前驱混合物；往上述混合物中加入50ml去离子水，同时按照草酸：LiMnPO4摩尔比15：95加入草酸，以400r/min的转速高能球磨2小时,得到磷酸锰锂/含钒胶体前驱体，胶体置于80℃鼓风干燥箱中干燥20小时，球磨研细；将上述磷酸锰锂/含钒胶体前驱体在纯氩气氛下于600℃烧结4小时，得到0.95LiMnPO4·0.05Na3V2(PO4)2F3/C复合材料。图6TEM中可以看到，在LiMnPO4晶体周围分布着一层与本体相晶格条纹不同的结晶相Na3V2(PO4)2F3，复合颗粒表面存在有连续的导电碳膜。Na3V2(PO4)2F3相可改善LiMnPO4正极与电解液接触界面的稳定性，同时表面的Na3V2(PO4)2F3相三维锂离子传输通道和碳层协同作用可提高LiMnPO4正极的导电性。在1C下循环500次放电容量大约保持在125.9mAh/g,容量保持率为96.1％。
实施例4：
取0.1mol LiMnPO4，2g淀粉，将LiMnPO4粉末、(NH4)2HPO4、偏钒酸铵和NaC2H3O2·2H2O按物质的量比为90：30：20：30称量后，和淀粉一起加入氧化锆球磨罐中，球料质量比为20：1，加入40ml无水乙醇预磨混合0.5小时后超声分散1小时，再以400r/min的转速高能球磨2小时得到分散均匀的前驱混合物，与此同时将与LiMnPO4物质的量比为90：20的柠檬酸溶解在50ml去离子水中并加热到～100℃；将热柠檬酸溶液趁热倒进以上球磨混合物中，以400r/min的转速高能球磨3小时，得到磷酸锰锂/含钒胶凝胶前驱体，将胶体置于80℃鼓风干燥箱中干燥24小时，纯氩保护气氛下300℃预处理3小时分解有机盐，冷却后研磨；将上述磷酸锰锂/含钒胶体前驱体在纯氩气氛下于650℃烧结8小时，得到0.9LiMnPO4·0.1Na3V2(PO4)3/C复合材料。在1C下循环500次放电容量大约保持在122.3mAh/g，保持率为95％。

Claims (10)

1.一种改性的磷酸锰锂复合正极材料的制备方法，其特征在于，该复合正极材料的名义分子式表示为yLiMnPO4· (1-y)Na3V2（PO4）3-xF3x/C，其中， 0≤x≤2；0.75≤y＜1；
包括如下步骤：
1）制备分散有LiMnPO4和前驱原料的混合料浆
将LiMnPO4、碳源和前驱原料，加入混合后，进行高能球磨分散得到混合料浆；所述的前驱原料为可溶性的Na盐，磷酸和/或PO4 3-盐，以及F盐，或为Na盐和PO4 3-盐；
2）制备磷酸锰锂/含钒胶体前驱体
往步骤1）中得到的混合料浆中加入去离子水，机械球磨得到胶状混合物，将胶状混合物烘干，得到磷酸锰锂/含钒胶体前驱体；
3）制备磷酸钒钠或氟磷酸钒钠/碳改性磷酸锰锂复合正极材料
以步骤2）得到的磷酸锰锂/含钒胶体前驱体在惰性气氛条件下于500℃~750℃条件下烧结，得到改性磷酸锰锂复合正极材料；
其中，含钒化合物在1）步高能球磨分散前或2）步中机械球磨前加入；所述的含钒化合物为钒氧化物、偏钒酸铵中的一种；LiMnPO4、碳源和前驱原料，含钒化合物按最终产物名义分子式中磷酸锰锂和磷酸钒钠盐的配比加入。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2）中混合料浆中还加入有机助剂，所述的有机助剂为草酸、己二酸、硬脂酸、柠檬酸、聚乙烯吡咯烷酮中的一种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的碳源为葡萄糖、蔗糖、果糖、乳糖、淀粉、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种，添加量为磷酸锰锂质量的5~30%。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤1）中所述的磷酸盐为磷酸二氢氨、磷酸氢二铵、磷酸三铵或磷酸二氢钠中的一种或几种；所述的钠盐为碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钠、氟化钠、乙酸钠、乙二胺四乙酸二钠中的一种或几种；所述的氟盐为氟化纳、氟化铵中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的钒的氧化物为五氧化二钒、三氧化二钒或二氧化钒中的一种。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2）中有机助剂用量按照与V的摩尔比1~3：1加入。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤3）中所述的惰性气氛为氩气、氮气、氩气-氢气混合、氮气-氢气混合气中的一种。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，高能球磨分散0.2~3小时；机械球磨0.5~6小时。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，烧结0.5~20小时。
10.由权利要求1-9任一项所述的方法，制得的改性磷酸锰锂复合正极材料。
CN201510847562.4A 2015-11-26 2015-11-26 一种改性的磷酸锰锂复合正极材料及其制备方法 Active CN105470479B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510847562.4A CN105470479B (zh) 2015-11-26 2015-11-26 一种改性的磷酸锰锂复合正极材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510847562.4A CN105470479B (zh) 2015-11-26 2015-11-26 一种改性的磷酸锰锂复合正极材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105470479A CN105470479A (zh) 2016-04-06
CN105470479B true CN105470479B (zh) 2017-12-01

Family

ID=55607972

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510847562.4A Active CN105470479B (zh) 2015-11-26 2015-11-26 一种改性的磷酸锰锂复合正极材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105470479B (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105655565B (zh) * 2016-04-08 2018-01-09 苏州大学 一种钠离子电池复合正极材料及其制备方法
CN106299248A (zh) * 2016-08-24 2017-01-04 东北师范大学 一种氟磷酸盐四棱柱纳米材料及其制备方法
FR3062384B1 (fr) * 2017-02-01 2021-02-12 Centre Nat Rech Scient Procede de preparation d'un materiau composite phosphate de vanadium-carbone par voie liquide
CN108550814B (zh) * 2018-04-17 2020-06-12 中南大学 改性的氟磷酸钒钠正极材料的制备方法及其应用
CN111039271B (zh) * 2019-12-04 2024-02-09 中国科学院过程工程研究所 一种氟磷酸钒钠盐及其制备方法和用途
CN112467095A (zh) * 2020-10-28 2021-03-09 桂林理工大学 氟磷酸钒钠/c双重修饰氟磷酸锰钠复合材料及制备和应用
WO2023066394A1 (zh) * 2021-10-22 2023-04-27 宁德时代新能源科技股份有限公司 正极活性材料、正极极片、二次电池、电池模块、电池包和用电装置
CN114084882B (zh) * 2021-11-09 2023-06-20 常州大学 不同价态锰掺杂Na3V2(PO4)2F3碳包覆立方晶型材料及其制备方法和应用
CN115893358A (zh) * 2022-11-22 2023-04-04 无锡零一未来新材料技术研究院有限公司 一种氟磷酸钒钠基正极材料及其制备方法与应用

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009043729A2 (en) * 2007-10-01 2009-04-09 Basf Se Process for the preparation of porous lithium-, vanadium and phosphate-comprising materials
CN102244263B (zh) * 2011-06-15 2013-09-04 中南大学 一种锂离子电池磷酸盐系复合正极材料及其制备方法
CN102509789A (zh) * 2011-10-17 2012-06-20 中南大学 一种制备含钠锂离子电池正极材料掺氟磷酸钒钠的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105470479A (zh) 2016-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105470479B (zh) 一种改性的磷酸锰锂复合正极材料及其制备方法
CN106058225A (zh) 核壳结构LiMn1‑xFexPO4正极材料及其制备方法、锂离子电池
Toprakci et al. Fabrication and electrochemical characteristics of LiFePO4 powders for lithium-ion batteries
CN109244391B (zh) 一种氮掺杂碳包覆磷酸锰铁锂材料及其制备方法
Zhang et al. One-step microwave synthesis and characterization of carbon-modified nanocrystalline LiFePO4
CN101944593B (zh) 纳米结构的锂离子电池正极材料及其制备方法
CN102842713B (zh) 一种磷酸盐包覆纳米磷酸铁锂正极材料及制备方法
CN105938904A (zh) 一种钠离子电池用复合正极材料及其制备方法
CN104934599B (zh) 一种芯壳结构锂离子电池负极材料焦磷酸锰及其制备方法
Zhu et al. Improved high-rate performance of Li4Ti5O12/carbon nanotube nanocomposite anode for lithium-ion batteries
CN102569792A (zh) 原位水热碳化一步合成高倍率性能碳包覆磷酸铁锂正极材料的制备方法
CN102427131A (zh) 锂离子电池正极材料金属镁掺杂的磷酸锰锂/碳制备方法
CN102623705B (zh) 一种锂离子电池正极材料LiFePO4/C及其制备方法和应用
CN102969502B (zh) 一种高振实低比表面积正极材料磷酸铁锂的制备方法
CN106602038B (zh) 一种溶胶辅助溶剂热法制备粒棒混合形貌磷酸钒锂/碳复合正极材料及其制备方法
CN108666558A (zh) 一种双层碳包覆制备氟磷酸钒锂锂离子电池正极材料的制备方法
CN106299293A (zh) 一种高容量高压密橄榄石阴极材料的制备方法
CN108682855A (zh) 一种可控制备氟磷酸钒钠正极材料的方法
Chen et al. Superior electrode performance of LiFePO4/C composite prepared by an in situ polymerization restriction method
CN103872289B (zh) 一种球形锂离子电池正极材料LiVPO4F的制备方法
CN103887497B (zh) 一种锂离子电池多核型核壳结构磷酸盐系复合正极材料的制备方法
CN103840159B (zh) 一种锂离子正极材料LiFePO4/C的合成方法
CN109698339A (zh) 一种钛酸锂复合材料及其制备方法和用途
Chen et al. Synthesis and characterization of 0.95 LiMn0. 95Fe0. 05PO4· 0.05 Li3V2 (PO4) 3 nanocomposite by sol–gel method
CN112768664A (zh) 一种钌掺杂的磷酸铁锂复合正极材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230109

Address after: 518000 Room 5380, Floor 5, Building 2, Yongxin Times Square, the intersection of Dongbin Road and Nanguang Road, Dengliang Community, Nanshan Street, Nanshan District, Shenzhen, Guangdong

Patentee after: Shenzhen Feitesen New Energy Co.,Ltd.

Address before: Yuelu District City, Hunan province 410083 Changsha Lushan Road No. 932

Patentee before: CENTRAL SOUTH University

TR01 Transfer of patent right