CN105457637A - 一种二氧化碳甲烷化催化剂及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种二氧化碳甲烷化催化剂及其制备方法与应用，本发明以Co-Cu-Zr复合氧化物为催化剂，对其进行原位还原后，即可在空速为12000～18000h-1，反应压力为0.1MPa，反应温度为200～300℃等条件下，于固定床反应器中进行二氧化碳甲烷化反应。本发明的优点是：工艺简单，操作简便，CO2转化率大于90%，甲烷选择性接近100%，收率高。

Description

一种二氧化碳甲烷化催化剂及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于多相催化领域，具体地说，涉及一种二氧化碳甲烷化催化剂及其制备方法与应用。
背景技术
随着二氧化碳的排放日益增加，人们的生活和生态环境受到全球变暖和气候改变的影响，煤炭、石油、天然气等有限资源的储量也越来越少，CO2将成为最主要的碳资源。CO2催化加氢可合成各类有机物，其中CO2加氢合成甲烷是CO2利用途径之一，甲烷是一种最简单的烃，它作为燃料如天然气和煤气，已广泛应用于民用和工业中，不久将可能会在一定程度上解决目前世界石化资源枯竭的现象。同时，甲烷也是一种化工原料，可用来生产乙炔、氢气，合成氨等等一系列下游产品，由此可见，甲烷作为燃料和化工原料都具有广阔的应用前景。因此，研究CO2转化技术，开发二氧化碳加氢合成甲烷的高效催化剂具有很大的现实意义。
目前，我国对于二氧化碳甲烷化催化剂的研究主要是以Ni、Rh、Ru等为活性组分的负载型催化剂，常用的载体有SiO2、Al2O3、La2O3和ZrO2等，同时，通过添加助剂可改善二氧化碳甲烷化催化剂的催化性能。例如，Ni-CeO2/γ-Al2O3(ZL201010217356.2)，Ru-Mg-La2O3/ZrO2(ZL201310177439.7)，Ni-Mg/SiO2(ZL201010109800.9)，Ni/La2O3(催化学报，2010,31（1）：21-23)，Ni/SiO2(燃料化学学报，2013,41（1）：96-101)，Ru/Ce0.8Zr0.2O2(燃料化学学报，2014,42（12）：1440-1446)。
Cu-Co催化剂常用于合成低碳醇，房德仁等人利用共沉淀法制备Cu-Co催化剂用于合成低碳醇，但反应压力达到5Mpa，且产物的选择性不高，活性稳定性还不能满足工业生产的需要。而钴基催化剂主要用于费托合成生成低碳烃，但甲烷的选择性差，大多生成C2+烃类。
虽然二氧化碳加氢合成甲烷的镍基催化剂等已能够商业化生产并能得到小范围的工业化应用，但现有技术中仍存在用于甲烷化催化剂在低温下的二氧化碳转化率不高和甲烷选择性低的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有催化剂催化二氧化碳加氢甲烷化反应的不足，提供了一种用于二氧化碳甲烷化的催化剂及其制备方法与应用。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：
一种二氧化碳甲烷化催化剂，其结构是Co-Cu-Zr三元金属氧化物催化剂。Co-Cu-Zr催化剂中Co-Cu共同作用为二氧化碳甲烷化活性中心，该活性组分可共同吸附氢气，同时CO2在催化剂表面解离吸附转化为其它含碳物种，再通过氢化得到甲烷，同时再掺杂助活性组分Zr能够提高催化剂的比表面积，从而达到高效加氢活化二氧化碳的目的。
Co-Cu-Zr催化剂的制备方法，包括如下步骤：将硝酸钴和硝酸铜配制成混合溶液，Co与Cu的摩尔比为1:2~2:1，并掺杂质量百分数2~8%Zr进行修饰，与沉淀剂0.8mol/L的碳酸钠并流滴入装有混合溶液的烧杯中，烧杯置于70℃的恒温水浴中，保持体系pH值为9~10，在70℃下搅拌老化，再在室温下静置老化，将滤饼洗涤过滤，在110℃下干燥，研磨到20～40目，在450~500℃条件下焙烧后，制得甲烷化催化剂Co-Cu-Zr复合氧化物。作为优选，所述ZrO2的添加量为4%质量百分数。
应用上述二氧化碳甲烷化催化剂进行催化的方法，包括如下步骤：取20~40目Co-Cu-Zr催化剂置于固定床反应器内，以H2为还原气，在300℃下还原3h后，转换CO2及H2为原料气，进行二氧化碳甲烷化反应，反应条件为：原料气CO2与H2的体积比为1∶2～1∶5的混合气，反应空速为12000～18000h-1，反应压力为0.1MPa，反应温度为200～300℃，该反应的产物为甲烷与一氧化碳。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1.本发明开发了一种以Co-Cu为甲烷化活性中心，并以Zr为助剂协同用的新型三元金属氧化物催化剂，该催化剂与传统的二氧化碳甲烷化镍基催化剂、铷基催化剂等相比，Co-Cu活性中心促进了CO2和H2的解离吸附，抑制了其碳链增长能力。
2.本发明所使用的Co-Cu-Zr催化剂具有较低的还原温度和使用温度，在甲烷化反应过程中有更好的稳定性，且钴催化剂不易发生积炭和中毒，在160℃就有目的产物二甲醚的生成，同时在一定程度上抑制了其它烃类副产物的生成，从而提高了二氧化碳的转化率和甲烷的选择性。
3.本发明合成过程简单，操作简便，反应条件温和，反应速率好。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明，但需要说明的是本发明的应用范围并不局限于这些实施例。
实施例1：
催化剂的制备：取5.82g硝酸钴，4.83g硝酸铜，0.22g硝酸锆，配制成100mL钴铜摩尔比为1∶1且锆含量为2％质量百分数的混合溶液，与0.8mol/L的碳酸钠水溶液并流滴入烧杯中，保持体系pH值为9，在70℃下中速搅拌老化2h，再在室温下静置老化2h，将滤饼洗涤过滤，110℃烘干12h，在450℃下焙烧4h，研磨至20～40目，即得到二氧化碳甲烷化催化剂。
催化剂的应用：称取0.1g催化剂置于固定床反应器内，采用氢气在350℃下还原3h，将反应系统降温，切换至反应气源，在原料气组成为CO2/H2(体积比)＝1∶3，反应空速为12000h-1，反应压力为0.1MPa，反应温度为240℃的条件下进行二氧化碳甲烷化反应，所得的催化剂应用于二氧化碳加氢合成甲烷的结果见表1。
实施例2：
催化剂的制备：取5.82g硝酸钴，4.83g硝酸铜，0.22g硝酸锆，配制成100mL钴铜摩尔比为1∶1且锆含量为4％质量百分数的混合溶液，与0.8mol/L的碳酸钠水溶液并流滴入烧杯中，保持体系pH值为9，在70℃下中速搅拌老化2h，再在室温下静置老化2h，将滤饼洗涤过滤，110℃烘干12h，在450℃下焙烧4h，研磨至20～40目，即得到二氧化碳甲烷化催化剂。
催化剂的应用：称取0.1g催化剂置于固定床反应器内，采用氢气在350℃下还原3h，将反应系统降温，切换至反应气源，在原料气组成为CO2/H2(体积比)＝1∶3，反应空速为12000h-1，反应压力为0.1MPa，反应温度为260℃的条件下进行二氧化碳甲烷化反应，所得的催化剂应用于二氧化碳加氢合成甲烷的结果见表1。
实施例3：
催化剂的制备：取8.73g硝酸钴，4.83g硝酸铜，0.57g硝酸锆，配制成100mL钴铜摩尔比为3∶2且锆含量为4％质量百分数的混合溶液，与0.8mol/L的碳酸钠水溶液并流滴入烧杯中，保持体系pH值为9，在70℃下中速搅拌老化2h，再在室温下静置老化2h，将滤饼洗涤过滤，110℃烘干12h，在450℃下焙烧4h，研磨至20～40目，即得到二氧化碳甲烷化催化剂。
催化剂的应用：称取0.1g催化剂置于固定床反应器内，采用氢气在350℃下还原3h，将反应系统降温，切换至反应气源，在原料气组成为CO2/H2(体积比)＝1∶3，反应空速为15000h-1，反应压力为0.1MPa，反应温度为240℃的条件下进行二氧化碳甲烷化反应，所得的催化剂应用于二氧化碳加氢合成甲烷的结果见表1。
实施例4：
催化剂的制备：取8.73g硝酸钴，4.83g硝酸铜，0.57g硝酸锆，配制成100mL钴铜摩尔比为3∶2且锆含量为4％质量百分数的混合溶液，与0.8mol/L的碳酸钠水溶液并流滴入烧杯中，保持体系pH值为9，在70℃下中速搅拌老化2h，再在室温下静置老化2h，将滤饼洗涤过滤，110℃烘干12h，在450℃下焙烧4h，研磨至20～40目，即得到二氧化碳甲烷化催化剂。
催化剂的应用：称取0.1g催化剂置于固定床反应器内，采用氢气在350℃下还原3h，将反应系统降温，切换至反应气源，在原料气组成为CO2/H2(体积比)＝1∶3，反应空速为15000h-1，反应压力为0.1MPa，反应温度为260℃的条件下进行二氧化碳甲烷化反应，所得的催化剂应用于二氧化碳加氢合成甲烷的结果见表1。
实施例5：
催化剂的制备：取5.82g硝酸钴，4.83g硝酸铜，0.22g硝酸锆，配制成100mL钴铜摩尔比为1∶1且锆含量为2％质量百分数的混合溶液，与0.8mol/L的碳酸钠水溶液并流滴入烧杯中，保持体系pH值为9，在70℃下中速搅拌老化2h，再在室温下静置老化2h，将滤饼洗涤过滤，110℃烘干12h，在450℃下焙烧4h，研磨至20～40目，即得到二氧化碳甲烷化催化剂。
催化剂的应用：称取0.1g催化剂置于固定床反应器内，采用氢气在350℃下还原3h，将反应系统降温，切换至反应气源，在原料气组成为CO2/H2(体积比)＝1∶3，反应空速为15000h-1，反应压力为0.1MPa，反应温度为240℃的条件下进行二氧化碳甲烷化反应，所得的催化剂应用于二氧化碳加氢合成甲烷的结果见表1。
实施例6：
催化剂的制备：取5.82g硝酸钴，4.83g硝酸铜，0.22g硝酸锆，配制成100mL钴铜摩尔比为1∶1且锆含量为2％质量百分数的混合溶液，与0.8mol/L的碳酸钠水溶液并流滴入烧杯中，保持体系pH值为10，在70℃下中速搅拌老化2h，再在室温下静置老化2h，将滤饼洗涤过滤，110℃烘干12h，在450℃下焙烧4h，研磨至20～40目，即得到二氧化碳甲烷化催化剂。
催化剂的应用：称取0.1g催化剂置于固定床反应器内，采用氢气在350℃下还原3h，将反应系统降温，切换至反应气源，在原料气组成为CO2/H2(体积比)＝1∶5，反应空速为15000h-1，反应压力为0.1MPa，反应温度为280℃的条件下进行二氧化碳甲烷化反应，所得的催化剂应用于二氧化碳加氢合成甲烷的结果见表1。
实施例7：
催化剂的制备：取5.82g硝酸钴，9.66g硝酸铜，1.34g硝酸锆，配制成100mL钴铜摩尔比为1∶2且锆含量为8％质量百分数的混合溶液，与0.8mol/L的碳酸钠水溶液并流滴入烧杯中，保持体系pH值为8，在70℃下中速搅拌老化2h，再在室温下静置老化2h，将滤饼洗涤过滤，110℃烘干12h，在450℃下焙烧4h，研磨至20～40目，即得到二氧化碳甲烷化催化剂。
催化剂的应用：称取0.1g催化剂置于固定床反应器内，采用氢气在350℃下还原3h，将反应系统降温，切换至反应气源，在原料气组成为CO2/H2(体积比)＝1∶3，反应空速为15000h-1，反应压力为0.1MPa，反应温度为240℃的条件下进行二氧化碳甲烷化反应，所得的催化剂应用于二氧化碳加氢合成甲烷的结果见表1。
实施例8：
催化剂的制备：取5.82g硝酸钴，9.66g硝酸铜，1.34g硝酸锆，配制成100mL钴铜摩尔比为1∶2且锆含量为8％质量百分数的混合溶液，与0.8mol/L的碳酸钠水溶液并流滴入烧杯中，保持体系pH值为8，在70℃下中速搅拌老化2h，再在室温下静置老化2h，将滤饼洗涤过滤，110℃烘干12h，在500℃下焙烧4h，研磨至20～40目，即得到二氧化碳甲烷化催化剂。
催化剂的应用：称取0.1g催化剂置于固定床反应器内，采用氢气在350℃下还原3h，将反应系统降温，切换至反应气源，在原料气组成为CO2/H2(体积比)＝1∶3，反应空速为15000h-1，反应压力为0.1MPa，反应温度为260℃的条件下进行二氧化碳甲烷化反应，所得的催化剂应用于二氧化碳加氢合成甲烷的结果见表1。
实施例9：
催化剂的制备：取11.64g硝酸钴，4.83g硝酸铜，1.05g硝酸锆，配制成100mL钴铜摩尔比为2∶1且锆含量为6％质量百分数的混合溶液，与0.8mol/L的碳酸钠水溶液并流滴入烧杯中，保持体系pH值为8，在70℃下中速搅拌老化2h，再在室温下静置老化2h，将滤饼洗涤过滤，110℃烘干12h，在450℃下焙烧4h，研磨至20～40目，即得到二氧化碳甲烷化催化剂。
催化剂的应用：称取0.1g催化剂置于固定床反应器内，采用氢气在350℃下还原3h，将反应系统降温，切换至反应气源，在原料气组成为CO2/H2(体积比)＝1∶3，反应空速为12000h-1，反应压力为0.1MPa，反应温度为260℃的条件下进行二氧化碳甲烷化反应，所得的催化剂应用于二氧化碳加氢合成甲烷的结果见表1。
实施例10
催化剂的制备：取11.64g硝酸钴，4.83g硝酸铜，1.05g硝酸锆，配制成100mL钴铜摩尔比为2∶1且锆含量为6％质量百分数的混合溶液，与0.8mol/L的碳酸钠水溶液并流滴入烧杯中，保持体系pH值为8，在70℃下中速搅拌老化2h，再在室温下静置老化2h，将滤饼洗涤过滤，110℃烘干12h，在450℃下焙烧4h，研磨至20～40目，即得到二氧化碳甲烷化催化剂。
催化剂的应用：称取0.1g催化剂置于固定床反应器内，采用氢气在350℃下还原3h，将反应系统降温，切换至反应气源，在原料气组成为CO2/H2(体积比)＝1∶5，反应空速为12000h-1，反应压力为0.1MPa，反应温度为280℃的条件下进行二氧化碳甲烷化反应，所得的催化剂应用于二氧化碳加氢合成甲烷的结果见表1。
表1催化剂活性评价结果
实施例 X(CO2)/% S(CH4)/% S(CO)/%
1 79.36 99.46 0.54
2 86.54 99.15 0.85
3 65.39 98.12 1.88
4 69.68 97.95 2.05
5 88.23 98.46 1.54
6 92.38 99.62 0.38
7 70.53 99.38 0.62
8 77.34 99.62 0.38
9 56.24 98.66 1.34
10 59.78 99.02 0.98
注：X(CO2)：二氧化碳的转化率，S(CH4)：二甲醚的选择性，S(CO)：一氧化碳的选择性。

Claims (4)

1.一种二氧化碳甲烷化催化剂，其特征是Co-Cu-Zr三元金属氧化物催化剂。
2.权利要求1所述二氧化碳甲烷化催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：将硝酸钴和硝酸铜配制成混合溶液，Co与Cu的摩尔比为1:2~2:1，并掺杂质量百分数2~8%Zr进行修饰，与沉淀剂0.8mol/L的碳酸钠并流滴入装有混合溶液的烧杯中，烧杯置于70℃的恒温水浴中，保持体系pH值为9~10，在70℃下搅拌老化，再在室温下静置老化，将滤饼洗涤过滤，在110℃下干燥，研磨到20～40目，在450~500℃条件下焙烧后，制得甲烷化催化剂Co-Cu-Zr复合氧化物。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述ZrO2的添加量为4%质量百分数。
4.应用权利要求1所述二氧化碳甲烷化催化剂进行催化的方法，其特征在于包括如下步骤：取20~40目Co-Cu-Zr催化剂置于固定床反应器内，以H2为还原气，在300℃下还原3h后，转换CO2及H2为原料气，进行二氧化碳甲烷化反应，反应条件为：原料气CO2与H2的体积比为1∶2～1∶5的混合气，反应空速为12000～18000h-1，反应压力为0.1MPa，反应温度为200～300℃，该反应的产物为甲烷与一氧化碳。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106732626A (zh) * 2016-12-17 2017-05-31 段清 一种Co‑Ce‑Cu催化剂、制备方法以及在二氧化碳甲烷化反应中的应用
CN107376925A (zh) * 2017-07-21 2017-11-24 中国华能集团公司 一种低温高活性二氧化碳甲烷化催化剂及其制备方法
CN110227465A (zh) * 2019-06-17 2019-09-13 武汉大学 二氧化碳甲烷化介孔催化剂的制备方法
CN113289663A (zh) * 2021-06-22 2021-08-24 中石化南京化工研究院有限公司 用于等温固定床的甲烷化催化剂制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2463878A (en) * 2008-09-25 2010-03-31 Dca Consultants Ltd Ionic catalyst capture of carbon oxides
CN103553861A (zh) * 2013-10-29 2014-02-05 西南化工研究设计院有限公司 一种利用合成气合成甲醇并联产甲烷的系统及工艺
CN103551153A (zh) * 2013-10-29 2014-02-05 西南化工研究设计院有限公司 一种用于二氧化碳甲烷化的铜基催化剂及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2463878A (en) * 2008-09-25 2010-03-31 Dca Consultants Ltd Ionic catalyst capture of carbon oxides
CN103553861A (zh) * 2013-10-29 2014-02-05 西南化工研究设计院有限公司 一种利用合成气合成甲醇并联产甲烷的系统及工艺
CN103551153A (zh) * 2013-10-29 2014-02-05 西南化工研究设计院有限公司 一种用于二氧化碳甲烷化的铜基催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
江琦: "负载型钴催化剂作用下得二氧化碳加氢甲烷化", 《煤炭转化》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106732626A (zh) * 2016-12-17 2017-05-31 段清 一种Co‑Ce‑Cu催化剂、制备方法以及在二氧化碳甲烷化反应中的应用
CN106732626B (zh) * 2016-12-17 2019-04-26 南通金源催化剂有限公司 一种Co-Ce-Cu催化剂、制备方法以及在二氧化碳甲烷化反应中的应用
CN107376925A (zh) * 2017-07-21 2017-11-24 中国华能集团公司 一种低温高活性二氧化碳甲烷化催化剂及其制备方法
CN110227465A (zh) * 2019-06-17 2019-09-13 武汉大学 二氧化碳甲烷化介孔催化剂的制备方法
CN113289663A (zh) * 2021-06-22 2021-08-24 中石化南京化工研究院有限公司 用于等温固定床的甲烷化催化剂制备方法
CN113289663B (zh) * 2021-06-22 2023-05-16 中国石油化工股份有限公司 用于等温固定床的甲烷化催化剂制备方法

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