CN105456055B - 凝胶状水性化妆品 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种凝胶状水性化妆品，其含有下述通式(1)所表示的化合物、脂肪酸或其盐、和水，脂肪酸或其盐的含量按脂肪酸换算计，相对于凝胶状水性化妆品的总质量为0.01质量％～5质量％，并且所述凝胶状水性化妆品在25℃下测定时的硬度为1g～1000g。通式(1)中，R¹表示烃基，R²和R⁴各自独立地表示烃基，R³表示可以具有氨基甲酸酯键的h+1价的烃基，R⁵表示烃基，R⁶表示氢原子或羟基。m为2以上的整数，h为1以上的整数，k和n表示括弧内结构的重复数、各自独立地为0～1000的范围的整数，k和n这两者不同时为0。通式(1)|R¹‑{(O‑R²)_k‑OCONH‑R³[‑NHCOO‑(R⁴‑O)_n‑R⁵]_h}_m‑R⁶。

Description

凝胶状水性化妆品

技术领域

本发明涉及凝胶状水性化妆品。

背景技术

在化妆品、食品、医药品等领域中，为了对产品赋予粘性或弹性，通常使用凝胶化剂或增稠剂。例如，在化妆品的领域中，出于提高涂布于皮肤时的使用感或者防止滴落等目的，使用凝胶化剂或增稠剂，对产品赋予独特的粘性或弹性。

作为配合有凝胶化剂或增稠剂的化妆品，例如报告了使用了PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/六亚甲基二异氰酸酯共聚物的果冻样美容液(例如参照日本特开2013-199466号公报)、使用了具有特定结构的硅烷基化聚氨酯类树脂的头发定型凝胶(例如参照日本特开2009-40755号公报)，使用了具有特定结构的疏水改性聚醚聚氨酯的凝胶状洗涤剂(例如参照日本特开2002-105493号公报)等。

发明内容

在凝胶状的化妆品中，硬度是对涂布于皮肤时的使用感产生影响的重要特性，因此经时下的硬度变化期望尽可能小。

在包含作为化妆品中的凝胶化剂或增稠剂常用的PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/六亚甲基二异氰酸酯共聚物等具有特定结构的疏水改性聚醚聚氨酯的凝胶状的化妆品中，存在可见经时下硬度上升的情况。

本发明是鉴于上述情况而完成的，其课题在于提供经时下的硬度上升得到抑制、保存稳定性优异的凝胶状水性化妆品。

本说明书公开如下内容。

[1]一种凝胶状水性化妆品，其含有下述通式(1)所表示的化合物、脂肪酸或其盐、和水，脂肪酸或其盐的含量按脂肪酸换算计，相对于凝胶状水性化妆品的总质量为0.01质量％～5质量％，并且所述凝胶状水性化妆品在25℃下测定时的硬度为1g～1000g，

通式(1)

R¹-{(O-R²)_k-OCONH-R³[-NHCOO-(R⁴-O)_n-R⁵]_h}_m-R⁶

通式(1)中，R¹表示碳数为2～36且m价的烃基，R²和R⁴各自独立地表示碳数为1～4且2价的烃基，R³表示可以具有氨基甲酸酯键的包含直链、支链、或脂肪族环或者芳香环的h+1价的烃基，R⁵表示2价的烃基，R⁶表示氢原子或羟基。m为2以上的整数，h为1以上的整数，k和n表示括弧内结构的重复数、各自独立地为0～1000的范围的整数，k和n这两者不同时为0。

[2]根据[1]所述的凝胶状水性化妆品，其在25℃下测定时的硬度为10g～200g。

[3]根据[1]或[2]所述的凝胶状水性化妆品，其中，脂肪酸或其盐中的脂肪酸骨架的碳数为12～22。

[4]根据[1]～[3]中任一项所述的凝胶状水性化妆品，其中，脂肪酸或其盐为选自油酸以及异硬脂酸中的至少一种脂肪酸或其盐。

[5]根据[1]～[4]中任一项所述的凝胶状水性化妆品，其中，通式(1)所表示的化合物为选自由下述通式(1-1)所表示的化合物、以及下述通式(1-2)所表示的化合物组成的组中的至少一种化合物，

通式(1-1)

R¹¹-{(O-R¹²)_k1-OCONH-R¹³[-NHCOO-(R¹⁴-O)_n1-R¹⁵]_h1}_m1

通式(1-1)中，R¹¹表示碳数为2～12且m1价的烃基，R¹²以及R¹⁴各自独立地表示碳数为1～4且2价的烃基，R¹³表示可以具有氨基甲酸酯键的包含直链、支链、或脂肪族环或者芳香环的h1+1价的烃基，R¹⁵表示1价的烃基。m1为2以上的整数，h1为1以上的整数，k1和n1表示括弧内结构的重复数、各自独立地为0～1000的范围的整数，k1和n1这两者不同时为0。

通式(1-2)

R²¹-[OCONH-R²²-NHCO(-O-CHR²³CH₂)_n2]_m2-OH

通式(1-2)中，R²¹表示碳数为6～36且m2价的烃基，R²²表示甲基二亚苯基、六亚甲基、甲基二亚环己基、3-甲基-3,5,5-三甲基亚环己基、二甲基亚苯基或亚甲苯基，R²³表示氢原子或甲基。n2表示90～900的整数，m2表示1～5的整数。

[6]根据[5]所述的凝胶状水性化妆品，其中，通式(1)所表示的化合物为选自由作为通式(1-1)所表示的化合物的PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/六亚甲基二异氰酸酯共聚物、以及作为通式(1-2)所表示的化合物的双硬脂基PEG/PPG-8/6(亚甲基二苯基二异氰酸酯/PEG-400)共聚物组成的组中的至少一种共聚物。

[7]根据[1]～[6]中任一项所述的凝胶状水性化妆品，其进一步含有选自虾青素以及番茄红素中的至少一种。

[8]根据[7]所述的凝胶状水性化妆品，其进一步含有抗坏血酸衍生物。

[9]根据[8]所述的凝胶状水性化妆品，其中，抗坏血酸衍生物为抗坏血酸磷酸酯钠。

根据本发明，能够提供经时下的硬度上升得到抑制、保存稳定性优异的凝胶状水性化妆品。

具体实施方式

以下，针对本发明的具体的实施形态详细进行说明，但本发明不受以下的实施形态的任何限定，可以在本发明的目的范围内适当地加以变更而实施。

在本说明书中，使用“～”表示的数值范围是指将记载于“～”的前后的数值分别作为最小值以及最大值并包含在内的范围。

在本说明书中，在提及有关凝胶状水性化妆品中的各成分的量的情况下，当凝胶状水性化妆品中属于各成分的物质存在多种时，只要没有特别注明，即是指存在于凝胶状水性化妆品中的该多种物质的总量。

在本说明书中，”工序”这一用语不仅是指独立的工序，即使是无法与其他工序明确区分的情况，只要能够达成该工序所期望的目的，则也包含在本用语中。

在本发明中，“凝胶状”是指使用硬度计、在25℃的温度条件下测定时测定对象物显示硬度为1g～1000g的状态。

在本发明中，“水性化妆品”是指含水且水与根据期望含有的水溶性的液体成分的总含量为50质量％以上、并且液体成分的含量相对于化妆品的总质量为10质量％以下的化妆品，所述液体成分在25℃的水中的溶解量相对于水的质量为1质量％以下。

此处所称的“水溶性的液体成分”是指对象物质在25℃的水中的溶解量相对于水的质量超过1质量％的液状成分。

在本发明中，“PEG”是指聚乙二醇。在PEG后附加的数字表示构成该PEG的乙二醇单元的平均数。

在本发明中，“PPG”是指聚丙二醇。在PPG后附加的数字表示构成该PPG的丙二醇单元的平均数。

[凝胶状水性化妆品]

本发明的凝胶状水性化妆品含有通式(1)所表示的化合物(以下适当称为“特定化合物(1)”)、脂肪酸或其盐、和水，脂肪酸或其盐的含量按脂肪酸换算计，相对于凝胶状水性化妆品的总质量为0.01质量％～5质量％，并且所述凝胶状水性化妆品在25℃下测定时的硬度为1g～1000g。

本发明的凝胶状水性化妆品在无损本发明效果的范围下，可根据需要含有除通式(1)所表示的化合物、脂肪酸或其盐、以及水以外的其他成分。

本发明的凝胶状水性化妆品为在25℃下测定时的硬度为1g～1000g的凝胶状的化妆品。在本发明的凝胶状水性化妆品中，通过含有特定化合物(1)，从而实现了水性化妆品的凝胶化。然而，含有特定化合物(1)的凝胶状的化妆品具有经时下硬度上升的倾向。

在凝胶状的化妆品中，硬度是对涂布于皮肤时的使用感产生影响的重要特性，因此经时下的硬度变化期望尽可能小。

在本发明的凝胶状水性化妆品中，通过与特定量的脂肪酸或其盐、和水一起含有用于形成凝胶的特定化合物(1)，从而成为经时下的硬度上升得到抑制、保存稳定性优异的凝胶状水性化妆品。

关于本发明的凝胶状水性化妆品可获得这样的效果的理由并不明确，但是本发明人推测如下。

特定化合物(1)为在两末端具有疏水基的聚合物，在水中形成疏水基朝向内侧、亲水基朝向外侧的所谓花状胶束。认为在本发明的凝胶状水性化妆品中，通过组合含有特定化合物(1)、特定量的脂肪酸或其盐、和水，从而脂肪酸吸附在特定化合物(1)形成的花状胶束的内侧的疏水基处，花状胶束的状态稳定，结果硬度变得不易发生经时下变化，成为保存稳定性优异的凝胶状水性化妆品。需要说明的是，上述推测并非为限定性解释本发明效果的内容，而是作为一个例子进行说明的内容。

〔凝胶状水性化妆品的硬度〕

本发明的凝胶状水性化妆品在25℃下测定时的硬度(以下，适当称为“硬度”)为1g～1000g，优选为5g～300g，更优选为10g～200g。

本发明的凝胶状水性化妆品的硬度为1000g以下时，在涂布于皮肤时易匀开。本发明的凝胶状水性化妆品的硬度为1g以上时，在用刮勺等舀时不易洒落、易于舀取。因此，本发明的凝胶状水性化妆品的硬度在上述范围内时，作为化妆品的使用性优异。

本发明的凝胶状水性化妆品的硬度是指下述值：使用流变仪(FUDOH REHOMETER，Rheotech株式会社)对本发明的凝胶状水性化妆品，在测定温度为25℃的条件下、以60mm/分钟的速度，将直径为20mm的适配器的前端以2kg的负荷插入20mm时测定的应力的峰值(单位：g)。

以下，针对本发明的凝胶状水性化妆品所含有的各成分详细进行说明。

〔通式(1)所表示的化合物〕

本发明的凝胶状水性化妆品含有下述通式(1)所表示的化合物(特定化合物(1))。

R¹-{(O-R²)_k-OCONH-R³[-NHCOO-(R⁴-O)_n-R⁵]_h}_m-R⁶

通式(1)中，R¹表示碳数为2～36且m价的烃基，R²和R⁴各自独立地表示碳数为1～4且2价的烃基，R³表示可以具有氨基甲酸酯键的包含直链、支链、或脂肪族环或者芳香环的h+1价的烃基，R⁵表示2价的烃基，R⁶表示氢原子或羟基，m为2以上的整数，h为1以上的整数，k为表示(O-R²)结构的重复数的0～1000的范围的整数，n为表示(R⁴-O)结构的重复数的0～1000的范围的整数，k和n这两者不同时为0。

特定化合物(1)如由通式(1)可明确的那样，为在主链具有氨基甲酸酯结构以及亲水性的亚烷基氧基、在末端具有疏水性的烃基的改性成疏水性的氨基甲酸酯类共聚物。

在通式(1)中，R¹表示碳数为2～36且m价的烃基，优选为2价～8价的烃基。R¹所表示的烃基可以在碳原子-碳原子间包含氧原子。

在通式(1)中，R²和R⁴各自独立地表示碳数为1～4且2价的烃基，优选为碳数为2～4的亚烷基。

在通式(1)中，R³表示可以具有氨基甲酸酯键的包含直链、支链、或脂肪族环或者芳香环的h+1价的烃基，优选为2价～4价的烃基。R³所表示的烃基的碳数优选为1～10。

在通式(1)中，R⁵表示2价的烃基。R⁵所表示的烃基的碳数优选为8～36，更优选为12～24。作为R⁵所表示的2价的烃基，可列举出从烷基、链烯基、烷基芳基、环烷基、环链烯基等除去一个氢原子而得到的2价基团。其中，作为R⁵所表示的2价的烃基，优选为从烷基除去一个氢原子而得到的亚烷基。

在通式(1)中，R⁶表示氢原子或羟基。

在R⁶为氢原子的情况下，R⁶与R⁵所表示的2价的烃基一起成为末端基团。

在通式(1)中，m与R¹所表示的烃基的价数相同，为2以上的整数。

在通式(1)中，h为R³所表示的烃基的价数－1，为1以上的整数。h优选为1。

在通式(1)中，k为(O-R²)结构的重复数(聚合度)，只要是0～1000的范围的整数即可。

在通式(1)中，n为(R⁴-O)结构的重复数(聚合度)，只要是0～1000的范围的整数即可。

其中，在通式(1)中，k和n这两者不同时为0。

＜通式(1-1)所表示的化合物＞

作为本发明中的通式(1)所表示的化合物，优选为下述通式(1-1)所表示的化合物(以下，适当称为“特定化合物(1-1)”)。

通式(1-1)

R¹¹-{(O-R¹²)_k1-OCONH-R¹³[-NHCOO-(R1⁴-O)_n1-R1⁵]_h1}_m1

通式(1-1)中，R¹¹表示碳数为2～12且m1价的烃基，R¹²以及R¹⁴各自独立地表示碳数为1～4且2价的烃基，R¹³表示可以具有氨基甲酸酯键的包含直链、支链、或脂肪族环或者芳香环的h1+1价的烃基，R¹⁵表示1价的烃基，m1为2以上的整数，h1为1以上的整数，k1为表示(O-R¹²)结构的重复数的0～1000的范围的整数，n1为表示(R¹⁴-O)结构的重复数的0～1000的范围的整数，k1和n1这两者不同时为0。

通式(1-1)中的R¹¹与通式(1)中的R¹对应。

通式(1-1)中的R¹¹除了碳数与通式(1)中的R¹同义，因此在此省略碳数以及优选实施方式以外的说明。

R¹¹所表示的烃基的碳数为2～12，优选为2～4。R¹¹所表示的烃基优选为链状或支链状的脂肪族烃基，更优选为链状的脂肪族烃基。

通式(1-1)中的R¹²以及R¹⁴分别与通式(1)中的R²和R⁴对应。

通式(1-1)中的R¹²以及R¹⁴分别与通式(1)中的R²和R⁴同义，优选的实施方式也是同样的，因此在此省略说明。

通式(1-1)中的R¹³与通式(1)中的R³对应。

通式(1-1)中的R¹³与通式(1)中的R³同义，因此在此省略优选的实施方式以外的说明。

R¹³所表示的烃基优选为脂肪族烃基。

通式(1-1)中的m1、h1、k1及n1分别与通式(1)中的m、h、k以及n对应。

通式(1-1)中的m1、h1、k1及n1分别与通式(1)中的m、h、k以及n同义，因此在此省略优选的实施方式以外的说明。

m1优选为2，h1优选为1。

k1优选为1～500的整数，更优选为100～300的整数。

n1优选为1～200的整数，更优选为10～100的整数。

通式(1-1)中的R¹⁵与通式(1)中的R⁶为氢原子时的“R⁵-R⁶”所表示的基团相当。

在通式(1-1)中，R¹⁵优选为烷基(即，通式(1)中的R⁵所表示的2价的烃基为支链状的亚烷基且R⁶为氢原子的结构)。

特定化合物(1-1)例如优选通过下述方法获得，所述方法使“R¹¹-[(O-R¹²)_k1-OH]_m1(这里，R¹¹、R¹²、k1及m1与上述的定义相同)”所表示的聚醚多元醇、“R¹³-(NCO)_h1+1(这里，R¹³及h1与上述的定义相同)”所表示的多异氰酸酯与“HO-(R¹⁴-O)_n1-R¹⁵(这里，R¹⁴、R¹⁵及n1与上述的定义相同)”所表示的聚醚一元醇反应。

作为反应中使用的原料的上述聚醚多元醇、多异氰酸酯以及聚醚一元醇分别可以为1种，也可以为2种以上。

在通过上述方法得到特定化合物(1-1)的情况下，通式(1-1)中的R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴以及R¹⁵所表示的烃基分别由作为所使用的3种原料的“R¹¹-[(O-R¹²)_k1-OH]_m1”、“R¹³-(NCO)_h1+1”以及“HO-(R¹⁴-O)_n1-R¹⁵”确定。

上述3种原料的投料比没有特别限定，例如，来自多异氰酸酯的异氰酸酯基、与来自聚醚多元醇以及聚醚一元醇的羟基的比优选为NCO：OH＝0.8：1～1.4：1的范围。

“R¹¹-[(O-R¹²)_k1-OH]_m1所表示的聚醚多元醇可通过对m1价的多元醇加聚环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、表氯醇等环氧烷烃等而得到。

因此，可根据特定化合物(1-1)的合成中使用的m1价的多元醇的结构确定R¹¹所表示的烃基。另外，可根据与m1价的多元醇加聚的环氧烷烃等确定R¹²所表示的烃基。

作为多元醇，优选为2价～8价的多元醇，具体而言可列举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、六亚甲基二醇、新戊二醇等二元醇；甘油、三氧基异丁烷、1,2,3-丁三醇、1,2,3-戊三醇、2-甲基-1,2,3-丙三醇、2-甲基-2,3,4-丁三醇、2-乙基-1,2,3-丁三醇、2,3,4-戊三醇、2,3,4-己三醇、4-丙基-3,4,5-庚三醇、2,4-二甲基-2,3,4-戊三醇、五甲基甘油、五甘油、1,2,4-丁三醇、1,2,4-戊三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等三元醇；季戊四醇、1,2,3,4-戊四醇、2,3,4,5-己四醇、1,2,4,5-戊四醇、1,3,4,5-己四醇等四元醇；阿东醇、阿拉伯糖醇、木糖醇等五元醇；二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、伊地醇等六元醇；蔗糖等八元醇等。

在本发明中作为多元醇，优选二价的醇，特别优选乙二醇。

作为与上述的m1价的多元醇加聚的环氧烷烃等，从特别容易获得且可发挥优异的效果的观点出发，优选为碳数为2～4的环氧烷烃，特别优选为环氧乙烷。

环氧烷烃等的加聚形态可以单独聚合，也可以使用2种以上共聚。另外，在共聚的情况下，共聚的形态可以为无规聚合，也可以为嵌段聚合。其中，它们加聚的方法可为通常的方法。

表示聚合度的k1只要是0～1000的范围即可，优选为1～500的范围，更优选为100～300的范围。

亚乙基占全部R¹²的比例优选为全部R¹²中的50质量％～100质量％的范围。

“R¹¹-[(O-R¹²)_k1-OH]_m1的分子量优选为500～10万，特别优选为1000～5万。

“R¹³-(NCO)_h1+1”所表示的多异氰酸酯只要是在分子中具有2个以上异氰酸酯基的多异氰酸酯，就没有特别限定。

因此，R¹³所表示的烃基可通过特定化合物(1-1)的合成中使用的多异氰酸酯来确定。

作为本发明中使用的多异氰酸酯，例如可列举出脂肪族二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、联苯二异氰酸酯、苯基甲烷的二异氰酸酯、三异氰酸酯、四异氰酸酯等。其中，作为本发明中使用的多异氰酸酯，优选脂肪族二异氰酸酯。

作为脂肪族二异氰酸酯，例如可列举出亚甲基二异氰酸酯、二亚甲基二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二丙基醚二异氰酸酯、2,2-二甲基戊烷二异氰酸酯、3-甲氧基己烷二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基戊烷二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、3-丁氧基己烷二异氰酸酯、1,4-丁二醇二丙基醚二异氰酸酯、硫代二己基二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯、对苯二甲基二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯等。其中，作为本发明中使用的脂肪族二异氰酸酯，优选六亚甲基二异氰酸酯。

作为芳香族二异氰酸酯，例如可列举出间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、乙苯二异氰酸酯、异丙基苯二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯、1,4-萘二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、2,6-萘二异氰酸酯、2,7-萘二异氰酸酯等。

作为脂环族二异氰酸酯，例如可列举出氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等。

作为联苯二异氰酸酯，例如可列举出联苯二异氰酸酯、3,3’-二甲基联苯二异氰酸酯、3,3’-二甲氧基联苯二异氰酸酯等。

作为苯基甲烷的二异氰酸酯，例如可列举出二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、2,2’-二甲基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、二苯基二甲基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、2,5,2’,5’-四甲基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、环己基双(4-异氰酸酯苯基)甲烷、3,3’-二甲氧基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、4,4’-二甲氧基二苯基甲烷-3,3’-二异氰酸酯、4,4’-二乙氧基二苯基甲烷-3,3’-二异氰酸酯、2,2’-二甲基-5,5’-二甲氧基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、3,3’-二氯二苯基二甲基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、二苯甲酮-3,3’-二异氰酸酯等。

作为苯基甲烷的三异氰酸酯，例如可列举出1-甲苯-2,4,6-三异氰酸酯、1,3,5-三甲苯-2,4,6-三异氰酸酯、1,3,7-萘三异氰酸酯、联苯-2,4,4’-三异氰酸酯、二苯基甲烷-2,4,4’-三异氰酸酯、3-甲基二苯基甲烷-4,6,4’-三异氰酸酯、三苯基甲烷-4,4’,4”-三异氰酸酯、1,6,11-十一烷三异氰酸酯、1,8-二异氰酸酯-4-异氰酸酯甲基辛烷、1,3,6-六亚甲基三异氰酸酯、双环庚烷三异氰酸酯、三(异氰酸酯苯基)硫代磷酸酯等。

作为多异氰酸酯，还可以使用上述的多异氰酸酯的二聚体、三聚体(异氰脲酸酯键)。另外，也可以使用使上述的多异氰酸酯与胺反应而得到的缩二脲。

此外，可以使用可使这些多异氰酸酯与多元醇反应而得到的具有氨基甲酸酯键的多异氰酸酯。作为此处使用的多元醇，优选为2价～8价的多元醇，优选为前述的多元醇。

此外，作为“R¹³-(NCO)_h1+1”，在使用3价以上的多异氰酸酯的情况下，作为多异氰酸酯，优选为上述的具有氨基甲酸酯键的多异氰酸酯。

“HO-(R¹⁴-O)_n1-R¹⁵”所表示的聚醚一元醇只要是一价的醇的聚醚，就没有特别限定。

“HO-(R¹⁴-O)_n1-R¹⁵”所表示的聚醚一元醇可以通过对一价的醇加聚环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、表氯醇等环氧烷烃等来获得。

因此，R¹⁴所表示的烃基可根据与一价的醇加聚的环氧烷烃等确定。另外，R¹⁵所表示的烃基可根据特定化合物(1-1)的合成中使用的一价的醇确定。

此处所称的一价的醇为下述通式(2)、(3)或(4)所表示的醇。因此，R¹⁵与在下述通式(2)～(4)中除去羟基而得到的基团相当。

通式(2)：R^a-OH

通式(3)：R^b-CH(R^c)-R^d-OH

通式(4)：R^e-CH(R^f)-OH

在通式(2)～(4)中，R^a、R^b、R^c、R^e以及R^f各自独立地表示烃基，具体而言可列举出烷基、链烯基、烷基芳基、环烷基、环链烯基等烃基。

作为烷基，例如可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、异十三烷基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、异硬脂基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、三十烷基、2-辛基十二烷基、2-十二烷基十六烷基、2-十四烷基十八烷基、单甲基支链异硬脂基等。

作为链烯基，例如可列举出乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、戊烯基、异戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烷烯基、十二烷烯基、十四烷烯基、油基等。

作为烷基芳基，例如可列举出甲苯基、二甲苯基、枯烯基、均三甲苯基、苄基、苯乙基、肉桂基、二苯甲基、三苯甲基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基等。

作为环烷基，例如可列举出环戊基、环己基、环庚基、甲基环戊基、甲基环己基、甲基环庚基等。

作为环链烯基，例如可列举出环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、甲基环戊烯基、甲基环己烯基、甲基环庚烯基等。

在通式(3)中，R^d表示2价的烃基。作为R^d所表示的2价的烃基，例如可列举出从烷基、链烯基、烷基芳基、环烷基、环链烯基等除去一个氢原子而得到的2价的基团。具体而言，作为R^d所表示的2价的烃基，可列举出亚烷基、亚烯基、烷基亚芳基、环亚烷基、环亚烯基等。

作为上述的与一价的醇加聚的环氧烷烃等，从特别容易获得且可发挥优异的效果的观点出发，优选碳数为2～4的环氧烷烃，特别优选环氧乙烷。

关于环氧烷烃等的加聚形态，可以单独聚合，也可以使用2种以上共聚。另外，在共聚的情况下，共聚的形态可以为无规聚合，也可以为嵌段聚合。其中，它们加聚的方法可为通常的方法。

表示聚合度的n1只要是0～1000的范围即可，优选为1～200的范围，更优选为10～200的范围。

亚乙基占全部R¹⁴的比例优选为全部R¹⁴中的50质量％～100质量％的范围，更优选为65质量％～100质量％的范围。

制造特定化合物(1-1)的方法与通常的聚醚与异氰酸酯的反应是同样的，例如可以通过将聚醚与异氰酸酯在80℃～90℃下加热1小时～3小时、使其反应来获得。

在使“R¹¹-[(O-R¹²)_k1-OH]_m1”所表示的聚醚多元醇(a)、“R¹³-(NCO)_h1+1”所表示的多异氰酸酯(b)与“HO-(R¹⁴-O)_n1-R¹⁵”所表示的聚醚一元醇(c)反应的情况下，存在副生成通式(1-1)所表示的化合物(共聚物)以外的产物的情况。

例如，在使用了二异氰酸酯的情况下，作为主产物，会生成通式(1-1)所表示的c-b-a-b-c型的共聚物，除此以外，还存在副生成c-b-c型、c-b-(a-b)x-a-b-c型等共聚物的情况。

该情况下，可以不将通式(1-1)所表示的c-b-a-b-c型的共聚物分离，而以包含该共聚物的混合物的状态在本发明的凝胶状水性化妆品中使用。

作为本发明中使用的特定化合物(1-1)，日本特开平9-71766号公报中举出的化合物是适宜的。

作为本发明中使用的特定化合物(1-1)，尤其PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/六亚甲基二异氰酸酯(HDI)共聚物是适宜的。

这样的共聚物作为商品名“ADEKA NOL GT-700”由株式会社ADEKA市售。

＜通式(1-2)所表示的化合物＞

作为本发明中的通式(1)所表示的化合物，优选为下述通式(1-2)所表示的化合物(以下，适当称为“特定化合物(1-2)”)。

通式(1-2)

R¹²-[OCONH-R²²-NHCO(-O-CHR²³CH₂)_n2]_m2-OH

通式(1-2)中，R²¹表示碳数为6～36且m2价的饱和烃基，R²²表示甲基二亚苯基、六亚甲基、甲基二亚环己基、3-甲基-3,5,5-三甲基亚环己基、二甲基亚苯基或亚甲苯基，R²³表示氢原子或甲基，n2表示90～900的整数，m2表示1～5的整数。

在通式(1-2)中，R²¹为碳数为6～36的饱和烃基，优选为碳数为6～36的直链烷基或支链烷基。

特定化合物(1-2)可如下获得：将“H-(O-CHR²³CH₂)_n2-OH(这里，R²³以及n2与上述的定义相同)”所表示的聚环氧烷烃化合物、“HO-R²¹(这里，R²¹与上述的定义相同)”所表示的1价的疏水性醇和“R²²＜(NCO)₂(这里，R²²与上述的定义相同)”所表示的二异氰酸酯化合物作为原料，使这些原料反应来获得。

作为“H-(O-CHR²³CH₂)_n2-OH”所表示的聚环氧烷烃化合物，具体而言可列举出聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物(例如具有聚环氧乙烷链段和聚环氧丙烷链段的嵌段共聚物的聚环氧乙烷/聚环氧丙烷)等。

其中，“H-(O-CHR²³CH₂)_n2-OH”所表示的聚环氧烷烃化合物优选为含有70质量％以上的环氧乙烷基的聚环氧烷烃化合物，更优选为具有95质量％以上的环氧乙烷基的聚环氧烷烃化合物。

作为“HO-R²¹”所表示的1价的疏水性醇，优选为在水中的溶解性为0.4质量％以下的醇，具体而言可举出己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、十二醇、十三醇、十四醇、十五醇、棕榈醇、十五醇、十八醇、十九醇、花生醇、2-辛基十二醇以及山嵛醇等，优选可列举出选自由棕榈醇以及山嵛醇组成的组中的1价的疏水性醇。

这些1价的疏水性醇可以单独使用，也可以两种以上组合使用。

1价的疏水性醇相对于1摩尔聚环氧烷烃化合物优选以0.2摩尔～1.0摩尔的比例使用，更优选以0.25摩尔～0.70摩尔的比例使用。

作为“R²²＜(NCO)₂”所表示的二异氰酸酯化合物，具体而言可列举出4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(HMDI)、3-异氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯(IPDI)、1,8-二甲基苯-2,4-二异氰酸酯以及2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)等。

其中，作为“R²²＜(NCO)₂”所表示的二异氰酸酯化合物，优选为选自由二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(HMDI)以及1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)组成的组中的二异氰酸酯化合物。

这些二异氰酸酯化合物可以单独使用，也可以两种以上组合使用。

关于二异氰酸酯化合物，优选在异氰酸酯化合物的异氰酸酯基的摩尔数([-NCO]的摩尔数)相对于聚环氧烷烃化合物和1价的疏水性醇化合物的末端羟基的总摩尔数([-OH]的摩尔数)(即，([-NCO]的摩尔数)/([-OH]的摩尔数))为0.67～0.91的范围内使用，优选在0.70～0.90的范围内使用。

作为使聚环氧烷烃化合物、1价的疏水性醇与二异氰酸酯化合物反应的方法，例如可列举出使其在甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺等反应溶剂中溶解或分散而反应的方法，在将固体粉碎成粉末状或熔融成液态而将两者均匀混合后加热至规定的温度而使其反应的方法等。

作为特定化合物(1-2)的合成方法，可优选使用日本特开2013-116941号公报的段落〔0049〕～〔0051〕中记载的方法。

作为本发明中的特定化合物(1-2)，双硬脂基PEG/PPG-8/6(亚甲基二苯基二异氰酸酯/PEG-400)共聚物，即以商品名“AQUPEC HU类型C”由住友精化株式会社市售的化合物是适宜的。

本发明的凝胶状水性化妆品中的特定化合物(1)的含量相对于凝胶状水性化妆品的总质量，优选为0.5质量％～15质量％，更优选为1质量％～10质量％，进一步优选为1.3质量％～2质量％。

本发明的凝胶状水性化妆品中的特定化合物(1)的含量在上述范围内时，能够获得作为凝胶状水性化妆品合适的硬度。另外，能够得到用刮勺舀取的容易性以及涂布时的在皮肤上匀开的容易性这样的使用性优异的凝胶状水性化妆品。

〔脂肪酸或其盐〕

本发明的凝胶状水性化妆品含有脂肪酸或其盐。

本发明的凝胶状水性化妆品通过含有脂肪酸或其盐，能够抑制经时下的硬度上升、提高保存稳定性。

本发明中的脂肪酸或其盐没有特别限定。脂肪酸或其盐可以来自天然物，也可以为合成品。

脂肪酸或其盐中的碳链可以为直链或支链，也可以为饱和或不饱和的碳链。从在凝胶状水性化妆品中的溶解性，即防止经时下的析出的观点出发，脂肪酸或其盐中的碳链优选为支链。另外，从同样的观点出发，脂肪酸或其盐中的碳链优选为具有至少一个双键或三键的不饱和碳链，更优选为具有至少一个双键的不饱和碳链。

脂肪酸或其盐中的脂肪酸骨架的碳数没有特别限定，优选为12～22，更优选为16～20，进一步优选为16～18。

脂肪酸或其盐中的脂肪酸骨架的碳数为12以上时，可进一步提高凝胶状水性化妆品的硬度的经时稳定性。脂肪酸或其盐中的脂肪酸骨架的碳数为22以下时，在凝胶状水性化妆品中的溶解性变得更加良好，因此不易产生经时下的析出。

作为脂肪酸的具体例子，可列举出癸酸(C10：0)、月桂酸(C12：0)、肉豆蔻酸(14：0)、棕榈酸(C16：0)、硬脂酸(C18：0)、异硬脂酸(C18：0)、油酸(C18：1)、亚油酸(C18：2)、α-亚麻酸(C18：3)、γ-亚麻酸(C18：3)、花生酸(C20：0)、山嵛酸(C22：0)等。此外，括弧内表示脂肪酸骨架的碳数以及双键的数量，例如“C18：1”表示脂肪酸骨架的碳数为18并且双键的数量为1个。

作为本发明中的脂肪酸，在凝胶状水性化妆品的硬度的经时稳定性以及在凝胶状水性化妆品中的溶解性的观点，以及从对人体适用的容易性的角度出发，优选选自油酸以及异硬脂酸中的至少一种，更优选异硬脂酸。

作为构成脂肪酸的盐的盐结构，可列举出钠、钾等碱金属的盐、L-精氨酸、L-组氨酸、L-赖氨酸等碱性氨基酸的盐、三乙醇胺等烷醇胺的盐等。盐的种类可根据所使用的脂肪酸的种类等适当地选择。从溶解性的观点出发，作为构成脂肪酸的盐的盐结构，优选为钠盐等碱金属盐。

作为本发明中的脂肪酸的盐，优选选自由油酸的碱金属盐以及异硬脂酸的碱金属盐组成的组中的至少一种，更优选选自油酸钠以及异硬脂酸钠中的至少一种，进一步优选异硬脂酸钠。

本发明的凝胶状水性化妆品可以单独含有1种、也可以2种以上组合地含有上述那样的脂肪酸或其盐，。

本发明的凝胶状水性化妆品中的脂肪酸或其盐的含量从硬度的经时稳定性的观点出发，相对于凝胶状水性化妆品的总质量为0.01质量％～5质量％，优选为0.05质量％～1质量％，更优选为0.1质量％～0.5质量％。另外，从对皮肤的刺激性的观点出发，本发明的凝胶状水性化妆品中的脂肪酸或其盐的含量的上限值相对于凝胶状水性化妆品的总质量为5质量％以下。

另外，本发明的凝胶状水性化妆品中的脂肪酸或其盐的含量相对于1g特定化合物(1)，优选为0.1毫摩尔～1.0毫摩尔，更优选为0.2毫摩尔～0.8毫摩尔，进一步优选为0.4毫摩尔～0.7毫摩尔。

本发明的凝胶状水性化妆品中的脂肪酸或其盐的含量在上述范围内时，经时下的硬度上升得到显著抑制，成为保存稳定性更加优异的凝胶状水性化妆品。

此外，本发明中的“脂肪酸或其盐的含量”是指脂肪酸换算值。

〔水〕

本发明的凝胶状水性化妆品含有水。

作为水，只要是可在化妆品中使用的水，就没有特别限定。

本发明的凝胶状水性化妆品中的水的含量相对于凝胶状水性化妆品的总质量优选为50质量％～95质量％，更优选为60质量％～90质量％，进一步优选为70质量％～88质量％。

〔其他成分〕

本发明的凝胶状水性化妆品可以根据期望含有除特定化合物(1)_、脂肪酸或其盐、以及水之外的其他成分。以下，针对可在本发明的凝胶状水性化妆品中使用的其他成分进行说明。

＜类胡萝卜素＞

本发明的凝胶状水性化妆品优选进一步含有类胡萝卜素。

类胡萝卜素为自黄色至红色的类萜类的色素。作为类胡萝卜素，例如可列举出来自植物类、藻类、细菌等的类胡萝卜素。

本发明中的类胡萝卜素不限定于来自天然物的类胡萝卜素，只要是可依据通常方法得到的类胡萝卜素，就可以任意的类胡萝卜素。

作为类胡萝卜素的具体例子，可列举出番茄红素、α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、γ-胡萝卜素、δ-胡萝卜素、海葵赤素(actinioerythrol)、胭脂树橙、角黄素、辣椒红素、β-8’-阿朴-胡萝卜醛(阿朴胡萝卜醛)、β-12’-阿朴-胡萝卜醛、叶黄素类(xanthophylls)(例如虾青素、岩藻黄素、黄体素(lutein)、玉米黄素、辣椒黄素、β-隠黄素、紫黄质等)以及它们的羟基或羧基衍生物。

其中，从抗氧化效果、美白效果等高的程度出发，作为类胡萝卜素，优选为选自由虾青素、番茄红素、β-胡萝卜素、岩藻黄素、以及黄体素组成的组中的至少一种，更优选为选自由虾青素、番茄红素以及β-胡萝卜素组成的组中的至少一种，进一步优选为选自虾青素以及番茄红素中的至少一种。

本发明的凝胶状水性化妆品可以单独含有1种、也可以2种以上组合地含有上述那样的类胡萝卜素。

本发明中的类胡萝卜素为结晶性的类胡萝卜素。这里，“结晶性的类胡萝卜素”并非表示特定的类胡萝卜素，而是指在制成包含类胡萝卜素的油/糊状物等形态的情况下，根据其制造方法、处理方法、保存方法等各种因素，在－5℃～35℃的温度区域的任意温度下可作为晶体存在的类胡萝卜素。尤其是，以后述的番茄红素、虾青素为代表的β-胡萝卜素、δ-胡萝卜素、玉米黄素、黄体素等易于存在晶体的类胡萝卜素。

(虾青素)

虾青素为本发明的凝胶状水性化妆品可含有的适宜的类胡萝卜素之一。本发明中的虾青素包含选自虾青素及其衍生物(例如，虾青素的酯等)中的至少一种。在本发明中，将虾青素及其衍生物统称为“虾青素”。

作为虾青素，除了来自植物类、藻类、甲壳类、细菌等天然物的虾青素之外，还可以使用依据通常方法得到的虾青素的合成品。

虾青素例如可以从红发夫酵母(Phaffia rhodozyma)、绿藻红球藻、海洋性细菌、磷虾(krill)等提取。

从品质及生产率的观点出发，作为虾青素，特别优选来自从红球藻的提取物(以下，称为“红球藻提取物”)或从磷虾得到的提取物的虾青素。

作为红球藻的具体例子，可列举出雨生红球藻(Haematococcus pluvialis)、湖泊红球藻(Haematococcus lacustris)、好望角红球藻(Haematococcus capensis)、Haematococcus droebakensis、津巴布韦红球藻(Haematococcus zimbabwiensis)等。

红球藻提取物可如下获得：将上述的红球藻根据需要例如利用日本特开平5-68585号公报等中公开的方法将细胞壁破碎，加入丙酮、醚、氯仿、醇(例如乙醇、甲醇等)等有机溶剂、或超临界状态的二氧化碳等提取溶剂来获得。

作为红球藻提取物的市售品的例，可列举出武田纸器株式会社的ASTOTS-S、ASTOTS-2.5O、ASTOTS-5O、ASTOTS-10O等，富士化学工业株式会社的AstaReal Oil 50F、AstaReal Oil 5F等，东洋酵素化学株式会社的BioAstin SCE7等。

红球藻提取物中的虾青素以色素纯成分计的含量从制造时的处理的观点出发，优选为0.001质量％～50质量％，更优选为0.01质量％～25质量％。

此外，红球藻提取物与日本特开平2-49091号公报中记载的色素同样，以色素纯成分计，可含有虾青素或其酯体。可适宜地使用含有通常50摩尔％以上、优选为75摩尔％以上、更优选为90摩尔％以上的虾青素的酯体的红球藻提取物。

(番茄红素)

番茄红素(lycopene)是本发明的凝胶状水性化妆品可含有的适宜的类胡萝卜素之一。番茄红素为化学式C₄₀H₅₆所表示的类胡萝卜素，属于胡萝卜素类，是在丙酮中波长474nm处显示最大吸收的红色色素。

番茄红素中还存在因分子中央的共轭双键的顺式(cis-)、反式(trans-)产生的异构体，可列举出例如全反式-、9-顺式体、13-顺式体等，本发明中的番茄红素可以是这些中的任意种。

番茄红素天然情况下含有在番茄、柿子、西瓜、粉色葡萄柚天然物中，可以从这些天然物分离或提取。含番茄红素的分离物或提取物以油类型、乳化液型、糊状物型以及粉末型这4种形态市售。

作为番茄红素，除了来自天然物的番茄红素之外，还可以使用依据通常方法得到的番茄红素的合成品。

作为番茄红素的优选形态之一，可列举出来自西红柿的番茄红素。作为来自西红柿的番茄红素，可列举出从西红柿浆提取的脂溶性提取物。从西红柿浆提取的脂溶性提取物所含的番茄红素从稳定性、品质以及生产率的观点出发，是特别优选的。

这里，“从西红柿浆提取的脂溶性提取物”是指下述提取物：将西红柿粉碎而得到粉碎物，将所得粉碎物离心分离得到浆状的固形物，从所得浆状的固形物使用油性溶剂提取而得到的提取物。

作为从西红柿浆提取的脂溶性提取物，可以使用作为含番茄红素的油或糊状物而广泛市售的西红柿提取物，例如可列举出由Sunbright Co.,LTD.售卖的Lyc-O-Mato 15％、Lyc-O-Mato 6％，由协和发酵工业株式会社售卖的番茄红素18等。

本发明的凝胶状水性化妆品可以将类胡萝卜素以含类胡萝卜素的油或糊状物的形式含有。从提高本发明的凝胶状水性化妆品的体系中的类胡萝卜素的稳定性的观点出发，优选使类胡萝卜素以分散物的形态含有。

含有类胡萝卜素的分散物可以为水包油型分散物(O/W型分散物)，也可以为油包水型分散物(W/O型分散物)。含有类胡萝卜素的分散物更优选为将类胡萝卜素作为油相成分之一而含有的水包油型分散物。

含有类胡萝卜素的分散物可以依据通常的方法制备。

＜抗坏血酸化合物＞

在本发明的凝胶状水性化妆品含有类胡萝卜素的情况下，优选进一步含有抗坏血酸或其衍生物、以及它们的盐(以下，适当称为“抗坏血酸化合物”)。在本发明中，将抗坏血酸衍生物及其盐统称为“抗坏血酸衍生物”。

含有类胡萝卜素的本发明的凝胶状水性化妆品通过进一步含有抗坏血酸化合物，不仅发挥抗坏血酸化合物作为具有抗氧化、美白等效果的功能性成分的有效性，而且抑制类胡萝卜素由光等导致的分解，有助于提高类胡萝卜素经时下的稳定性。由此，由类胡萝卜素的分解导致的变色得到抑制，可维持良好的外观。

抗坏血酸为L体、D体以及DL体中的任意一种，从获得容易性的观点出发，优选为L体。

作为抗坏血酸盐，可列举出抗坏血酸钠、抗坏血酸钾、抗坏血酸钙等。

作为抗坏血酸衍生物，可列举出抗坏血酸磷酸酯、抗坏血酸磷酸酯钠(APS：sodiumL-ascorbyl-2-phosphate)、抗坏血酸磷酸酯镁(APM：magnesium L-ascorbyl-2-phosphate)、抗坏血酸硫酸酯、抗坏血酸硫酸酯2钠盐、抗坏血酸2-糖苷等。

本发明的凝胶状水性化妆品可以单独含有1种、也可以2种以上组合地含有上述那样的抗坏血酸化合物。

作为抗坏血酸化合物，从可显著抑制类胡萝卜素由光等导致的分解、进一步提高类胡萝卜素的经时稳定性的观点出发，优选抗坏血酸衍生物，更优选选自抗坏血酸磷酸酯钠及抗坏血酸磷酸酯镁中的至少一种，此外从美白效果高的程度的观点出发，特别优选抗坏血酸磷酸酯钠。

作为抗坏血酸化合物，可以使用市售品。L-抗坏血酸以及L-抗坏血酸钠例如可从武田药品工业株式会社、扶桑化学工业株式会社、BASF JAPAN LTD.、第一三共株式会社等获得。作为抗坏血酸-2-糖苷的市售品的例子，可列举出AA-2G(商品名，株式会社林原生物化学研究所)等。作为抗坏血酸磷酸酯钠的市售品的例子，可列举出抗坏血酸PS(商品名，昭和电工株式会社)、磷酸L-抗坏血酸钠(商品名，BASF JAPAN LTD.)等。作为抗坏血酸磷酸酯镁的市售品的例子，可列举出抗坏血酸PM(商品名，昭和电工株式会社)、NIKKOL(注册商标)VC-PMG(商品名，Nikko Chemicals Co.,Ltd.)、SEAMATE(商品名，武田药品工业株式会社)等。

本发明的凝胶状水性化妆品中的抗坏血酸化合物的含量可从类胡萝卜素的稳定性、美白效果等观点出发来确定。

在本发明的凝胶状水性化妆品含有抗坏血酸化合物的情况下，其含量相对于凝胶状水性化妆品的总质量，优选为0.25质量％～3质量％，更优选为0.5质量％～2质量％，进一步优选为1质量％～2质量％。

本发明的凝胶状水性化妆品中的类胡萝卜素的含量与抗坏血酸化合物的含量的比率(类胡萝卜素的含量：抗坏血酸化合物的含量)按质量基准计，优选为1：1～1：100000，更优选为1：10～1：10000，进一步优选为1：100～1：5000。

本发明的凝胶状水性化妆品中的类胡萝卜素的含量与抗坏血酸化合物的含量的比率(类胡萝卜素的含量：抗坏血酸化合物的含量)在上述范围内时，成为类胡萝卜素的氧化分解得到显著抑制、保存稳定性更加优异的含类胡萝卜素的凝胶状水性化妆品。

其中，本发明中的“抗坏血酸化合物的含量”在抗坏血酸化合物为抗坏血酸或其盐的情况下是指抗坏血酸换算值，在为抗坏血酸衍生物或其盐的情况下是指抗坏血酸衍生物换算值。

＜多元醇＞

本发明的凝胶状水性化妆品可以含有多元醇。本发明的凝胶状水性化妆品通过含有多元醇，保湿性提高、可获得良好的使用感。

作为多元醇，可列举出甘油、乙基己基甘油、1,3-丁二醇、乙二醇；还原糖浆、蔗糖、赤藓糖醇、木糖醇、葡萄糖、半乳糖、山梨糖醇、麦芽三糖、海藻糖等多糖类等。

本发明的凝胶状水性化妆品可以单独含有1种、也可以2种以上组合地含有上述那样的多元醇。

在本发明的凝胶状水性化妆品含有多元醇的情况下，其含量相对于凝胶状水性化妆品的总质量，优选为1质量％～50质量％，更优选为2质量％～20质量％，进一步优选为5质量％～10质量％。

＜其他添加成分＞

本发明的凝胶状水性化妆品在无损本发明效果的范围下，可适当地含有化妆品的领域中通常使用的添加成分。

作为添加成分，例如可列举出显示在化妆品中使用时有用的美容效果(例如保湿效果、美白效果、整肌效果等)的功能性成分。作为这样的功能性成分，例如可列举出生育酚、生育三烯酚等维生素E；辅酶Q10等泛醌类；透明质酸等多糖类；神经酰胺1、神经酰胺2、神经酰胺3、神经酰胺5、神经酰胺6等活性神经酰胺；葡萄糖神经酰胺、半乳糖神经酰胺等鞘糖脂；水解胶原、水溶性胶原等胶原；乙酰基羟基脯氨酸等氨基酸、水解白羽扇豆蛋白等。

另外，作为添加成分，例如可列举出苯氧基乙醇等防腐剂、抗氧化剂、着色剂、增稠剂、氢氧化钠水溶液、盐酸等pH调节剂、缓冲剂、香料、抗菌剂、紫外线吸收剂、活性氧除去剂、抗微生物剂、抗炎症剂、矿物等。

[凝胶状水性化妆品的制造方法]

本发明的凝胶状水性化妆品的制造方法没有特别限定。本发明的凝胶状水性化妆品可以使用特定化合物(1)、脂肪酸或其盐、水、和根据需要的多元醇等其他成分，依据公知的凝胶状水性化妆品的制造方法得到。

作为本发明的凝胶状水性化妆品的适宜的制造方法之一，可列举出包含将特定化合物(1)、脂肪酸或其盐、水、和根据需要的多元醇在加温下混合(以下，适当称为“混合工序”)的制造方法。

将特定化合物(1)、脂肪酸或其盐、和水混合的混合方法没有特别限定，例如可以将特定化合物(1)、脂肪酸或其盐、和水一次性混合，也可以在搅拌水的同时在该水中添加特定化合物(1)、和脂肪酸或其盐来混合。

在本发明的凝胶状水性化妆品包含多元醇作为其他成分的情况下，可以将特定化合物(1)、脂肪酸或其盐、水、和多元醇一次性混合，也可以在搅拌水和多元醇的混合液的同时在该混合液中添加特定化合物(1)、和脂肪酸或其盐来混合。

混合设备没有特别限定，可以使用市售的任意混合设备。作为混合设备的例子，例如可列举出搅拌器、桨叶混合器、叶轮混合器、均质器、分散机混合器(Disper Mixer)、超级混合器、高压均化器、超声均化器等。在这些混合设备中，优选选自均质器以及分散机混合器中的至少一种。

混合各成分时的温度没有特别限定，可以适当地设定优选范围，通常优选设定在4℃～80℃的范围内。

混合各成分时的搅拌条件只要能够将各成分充分混合，就没有特别限定，可以根据混合设备来适当地设定。例如，在作为混合设备使用均化器的情况下，通常可以以500rpm～8000rpm将各成分搅拌5分钟～60分钟。

在配合多元醇以外的其他成分的情况下，从进一步提高本发明的凝胶状水性化妆品的硬度的经时稳定性的观点出发，优选在将通过上述混合工序得到的混合物冷却后，配合除多元醇以外的其他成分，进一步进行混合。混合设备与上述混合工序中的混合设备同义，优选例也是同样的。冷却温度没有特别限定，可以在考虑其他成分的稳定性的基础上适当地设定，通常优选设定在4℃～80℃的范围内。

本发明的凝胶状水性化妆品根据需要可以包含除上述混合工序以外的其他工序。作为其他工序，例如可列举出脱泡工序、冷却工序、取出工序等。关于脱泡工序、冷却工序、取出工序等，使用本技术领域公知的方法即可。

实施例

以下，通过实施例进一步具体地说明本发明，本发明只要不超过其主旨，则不限定于以下的实施例。

[水性化妆品的制备]

〔实施例1〕

将作为特定化合物(1)的1.7g PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/HDI共聚物(ADEKANOL GT-700，株式会社ADEKA)、作为脂肪酸盐的0.15g癸酸钠、6.0g甘油、0.2g乙基己基甘油、0.63g 1,3-丁二醇、0.5g苯氧基乙醇、0.54g 1mol/L的氢氧化钠水溶液(pH调节剂)和35g纯水进行混合。将所得混合物加温至60℃，使用均化器(机种名：均质器HM-310，AS ONECorporation.)，在2000rpm下搅拌5分钟，然后冷却至40℃。

接着，在冷却的混合物中添加0.22g通过下述方法预先制备的含虾青素的乳化组合物、0.1g通过下述方法预先制备的含番茄红素的乳化组合物、6.0g通过下述方法预先制备的含神经酰胺的分散组合物、0.1g水溶性胶原、0.1g水解胶原、0.1g乙酰基羟基脯氨酸、微量的水解白羽扇豆蛋白和0.1g香料，进一步添加纯水使得总量达到100g，然后使用均化器(机种名：均质器HM-310，AS ONE Corporation.)，在2000rpm下搅拌20分钟，然后进行真空脱泡，得到实施例1的水性化妆品。

＜含虾青素的乳化组合物的制备＞

将下述成分在70℃下加热1小时、使其溶解，由此得到水相组合物A。其中，“HLB”是指亲水亲油平衡值(Hydrophile-Lipophile Balance)。

-水性组合物A的组成-

将下述成分在70℃下加热1小时、使其溶解，由此得到油相组合物A。

-油相组合物A的组成-

·含虾青素的油 15.0g

(商品名：ASTOTS-S(来自红球藻，虾青素：含有20质量％)，武田纸器株式会社)

·混合生育酚 32.0g

(商品名：理研E Oil 800，Riken Vitamin Co.,Ltd.)

·中链脂肪酸甘油酯 93.0g

(商品名：COCONARD(注册商标)MT，花王株式会社)

·卵磷脂 10.0g

(商品名：レシオンP，来自大豆，Riken Vitamin Co.,Ltd.)

在将所得水相组合物A保持在70℃的状态下，使用超声均化器(型式：HP93，SMTCorporation)以10000rpm搅拌，添加油相组合物A，得到粗乳化物。

接着，将所得粗乳化物冷却至约40℃，使用超高压乳化装置(机种名：AltimizerHJP-25005，SUGINO MACHINE LIMITED)在200MPa的压力下进行高压乳化。然后，使用平均孔径为1μm的微过滤器进行过滤，得到含虾青素的乳化组合物(虾青素含有率：0.3质量％)。

将所得含虾青素的乳化组合物用Milli-Q水稀释使其达到1质量％的浓度，使用粒径分析仪(型式：FPAR-1000，大塚电子株式会社)测定分散粒子的粒径，结果为58nm(中位直径(d50))。

＜含番茄红素的乳化组合物的制备＞

将下述成分在70℃的恒温槽中一边搅拌一边加热混合，得到水相组合物B。

-水相组合物B的组成-

·油酸十甘油酯-10 8.0g

(商品名：Decaglyn 1-OV，HLB＝12.0，Nikko Chemicals Co.,Ltd.)

·蔗糖硬脂酸酯 2.0g

(商品名：RYOTO SUGAR ESTERS-1670，Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation)

·甘油 45.0g

·纯水 至100g为止的余量

将下述成分在150℃的加热板上一边搅拌一边加热混合5分钟，得到油相组合物B。

-油相组合物B的组成-

·西红柿含油树脂(Tomato oleoresin) 1.14g

(商品名：Lyc-O-Mato(注册商标)15％(番茄红素：含有15质量％)，SunbrightCo.,LTD.)

·卵磷脂 1.0g

(商品名：レシオンP，来自大豆，Riken Vitamin Co.,Ltd.)

·中链脂肪酸甘油酯 12.8g

(商品名：COCONARD(注册商标)MT，花王株式会社)

将所得水相组合物B加入至油相组合物B进行搅拌混合，使用超声均化器(型式：US-150T，株式会社日本精机)使其分散规定时间，得到粗乳化物。

接着，将所得粗乳化物进一步使用超高压乳化装置(机种名：Altimizer HJP-25005，SUGINO MACHINE LIMITED)，在200MPa的压力下进行高压乳化，得到含番茄红素的乳化组合物(番茄红素含有率：0.17质量％)。

将所得含番茄红素的乳化组合物用Milli-Q水稀释、使其达到1质量％的浓度，使用粒径分析仪(型式：FPAR-1000，大塚电子株式会社)测定分散粒子的粒径，结果为52nm(中位直径(d50))。

＜含神经酰胺的分散组合物的制备＞

将下述成分在室温下搅拌1小时，得到油相组合物。

-油相组合物的组成-

·1mol/L的盐酸(调节使得刚分散后的pH达到7以下)

将所得油相组合物(油相)和纯水(水相)按1：7的比率(质量比)、使用属于冲撞型的KM型微混合器100/100进行微混合，由此得到分散物。其中，微混合器的使用条件如下所述。

《微混合器的使用条件》

-微通道-

·油相侧微通道

截面形状/宽度/深度/长度＝矩形/70μm/100μm/10mm

·水相侧微通道

截面形状/宽度/深度/长度＝矩形/490μm/100μm/10mm

-流量-

在外环以21.0ml/分钟的流量导入水相，并且在内环以3.0ml/分钟的流量导入油相，进行微混合。

将所得分散物使用离心式薄膜真空蒸发装置(机种名：EVAPOR CEP-lab，株式会社大川原制作所)，脱溶剂至乙醇浓度达到0.1质量％以下，浓缩、调节使得分散物浓度达到2.0质量％，得到含神经酰胺的分散组合物。此处所称的分散物浓度是指以油相中添加的固体成分的总和为基准的浓度。

〔实施例2〕

在实施例1的水性化妆品中，作为脂肪酸盐，代替配合0.15g癸酸钠，配合0.18g月桂酸钠，除此以外，与实施例1同样地进行，得到实施例2的水性化妆品。

〔实施例3〕

在实施例1的水性化妆品中，作为脂肪酸盐，代替配合0.15g癸酸钠，配合0.2g肉豆蔻酸钠，除此以外，与实施例1同样地进行，得到实施例3的水性化妆品。

〔实施例4〕

在实施例1的水性化妆品中，作为脂肪酸盐，代替配合0.15g癸酸钠，配合0.23g棕榈酸钠，除此以外，与实施例1同样地进行，得到实施例4的水性化妆品。

〔实施例5〕

在实施例1的水性化妆品中，作为脂肪酸盐，代替配合0.15g癸酸钠，配合0.25g硬脂酸钠，除此以外，与实施例1同样地进行，得到实施例5的水性化妆品。

〔实施例6〕

在实施例1的水性化妆品中，作为脂肪酸盐，代替配合0.15g癸酸钠，配合0.25g异硬脂酸钠，除此以外，与实施例1同样地进行，得到实施例6的水性化妆品。

〔实施例7〕

在实施例1的水性化妆品中，作为脂肪酸盐，代替配合0.15g癸酸钠，配合0.25g油酸钠，除此以外，与实施例1同样地进行，得到实施例7的水性化妆品。

〔实施例8〕

在实施例1的水性化妆品中，作为脂肪酸盐，代替配合0.15g癸酸钠，配合0.3g山嵛酸钠，除此以外，与实施例1同样地进行，得到实施例8的水性化妆品。

〔比较例1〕

在实施例1的水性化妆品中，未配合脂肪酸盐以及1mol/L的氢氧化钠水溶液，除此以外，与实施例1同样地进行，得到比较例1的水性化妆品。

[评价]

使用实施例1～实施例8以及比较例1的各水性化妆品进行以下的评价。针对评价结果，与实施例1～实施例8以及比较例1的水性化妆品的组成一起示于表1。

1.保存稳定性(硬度的经时稳定性)

将刚制备后的实施例1～实施例8以及比较例1的100g各水性化妆品分别放入直径47mm×高度90mm的玻璃容器，在加盖的状态下，在25℃下保存24小时。使用流变仪(机种名：FUDOH REHOMETER，Rheotech株式会社)测定该在25℃下保存24小时后的各水性化妆品的硬度(以下，适当称为“初始硬度”)。具体而言，对于各水性化妆品，在测定温度为25℃的条件下，以60mm/分钟的速度将直径为20mm的适配器的前端以2kg的负荷插入20mm时测定的应力的峰值作为硬度的测定值(单位：g)。测定条件的详细内容在下文示出。

《测定条件》

X轴桌移动距离：20mm(强制结束：20mm)

另外，作为另外的系列，将刚制备后的实施例1～实施例8以及比较例1的100g各水性化妆品分别放入直径47mm×高度90mm的玻璃容器，在加盖的状态下，在50℃下保存2周。该在50℃下保存2周后的各水性化妆品的硬度(以下，适当称为“经时硬度”)通过与上述的初始硬度同样的方法测定。

接下来，使用初始硬度以及经时硬度的测定值算出经时下的硬度变化率，基于所得硬度变化率，依据下述的评价基准评价水性化妆品的保存稳定性(硬度的经时稳定性)。“经时下的硬度变化率”为下述值：将初始硬度和经时硬度的测定值中较高的值除以较低的值、将小数点后第2位四舍五入，求至小数点后一位的值。

经时下的硬度变化率越小表示水性化妆品的保存稳定性越优异。

～评价基准～

2.使用感(水润感)

将涂布于皮肤时感受到的水润感作为使用感的指标之一来进行评价。此处所称的“水润感”是指在涂布于皮肤时，感觉到水性化妆品中的成分分离，水渗出来的变化。

将刚制备后的实施例1～实施例8以及比较例1的100g各水性化妆品分别放入直径47mm×高度90mm的玻璃容器，在加盖的状态下，在25℃下保存24小时。让化妆品评价的专门小组参加者10人使用该在25℃下保存24小时后的40g各水性化妆品，判断在涂布于皮肤时感受到的水润感的程度。然后，小组参加者在强烈感受到水润感的情况下记分为“3”，在适度感受到水润感的情况下记分为“2”，在几乎感受不到水润感的情况下记分为“1”。

将各小组参加者的记分结果平均，将小数点后进行四舍五入而得到的数值作为使用感(水润感)的评价结果。

评价结果的数值越大表示水性化妆品的使用感越优异。

如表1所示，与特定化合物(1)一起使用了脂肪酸盐的实施例1～实施例8的水性化妆品的硬度均变化小，硬度的经时稳定性优异。另外，实施例1～实施例8的水性化妆品在涂布于皮肤时强烈感受到水润感，使用感也优异。

另一方面，未与特定化合物(1)一起使用脂肪酸盐的比较例1的水性化妆品中，在涂布于皮肤时感受到的水润感与实施例1～实施例8的水性化妆品同样，但是硬度的经时稳定性与实施例1～实施例8的水性化妆品相比较较差。

可见脂肪酸盐中的脂肪酸骨架的碳数越多、硬度的经时稳定性越优异的倾向(参照实施例1～实施例8)。另外，可见脂肪酸盐中的脂肪酸的碳链为支链时、硬度的经时稳定性更加优异的倾向(参照实施例5及实施例6)。此外，可见脂肪酸盐中的脂肪酸具有不饱和双键时、硬度的经时稳定性更加优异的倾向(参照实施例5及实施例7)。

[水性化妆品的制备]

〔实施例9〕

在实施例1的水性化妆品中，作为脂肪酸盐，代替配合0.15g癸酸钠，配合0.25g油酸钠，并且将作为特定化合物(1)的PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/HDI共聚物的配合量从1.7g变更为1g，除此以外，与实施例1同样地进行，得到实施例9的水性化妆品。

〔实施例10〕

在实施例1的水性化妆品中，作为脂肪酸盐，代替配合0.15g癸酸钠，配合0.25g油酸钠，并且将作为特定化合物(1)的PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/HDI共聚物的配合量从1.7g变更为1.3g，除此以外，与实施例1同样地进行，得到实施例10的水性化妆品。

〔实施例11〕

在实施例1的水性化妆品中，作为脂肪酸盐，代替配合0.15g癸酸钠，配合0.25g油酸钠，并且将作为特定化合物(1)的PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/HDI共聚物的配合量从1.7g变更为1.5g，除此以外，与实施例1同样地进行，得到实施例11的水性化妆品。

〔实施例12〕

在实施例1的水性化妆品中，作为脂肪酸盐，代替配合0.15g癸酸钠，配合0.25g异硬脂酸钠，并且将作为特定化合物(1)的PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/HDI共聚物的配合量从1.7g变更为1.5g，除此以外，与实施例1同样地进行，得到实施例12的水性化妆品。

〔实施例13〕

在实施例1的水性化妆品中，作为脂肪酸盐，代替配合0.15g癸酸钠，配合0.25g油酸钠，除此以外，与实施例1同样地进行，得到实施例13的水性化妆品。

〔实施例14〕

在实施例1的水性化妆品中，作为脂肪酸盐，代替配合0.15g癸酸钠，配合0.25g异硬脂酸钠，除此以外，与实施例1同样地进行，得到实施例14的水性化妆品。

〔实施例15〕

在实施例1的水性化妆品中，作为脂肪酸盐，代替配合0.15g癸酸钠，配合0.5g异硬脂酸钠，将作为特定化合物(1)的PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/HDI共聚物的配合量从1.7g变更为3.5g，并且将1mol/L的氢氧化钠水溶液的配合量从0.54g变更为1.08g，除此以外，与实施例1同样地进行，得到实施例15的水性化妆品。

〔实施例16〕

在实施例1的水性化妆品中，作为脂肪酸盐，代替配合0.15g癸酸钠，配合0.5g异硬脂酸钠，将作为特定化合物(1)的PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/HDI共聚物的配合量从1.7g变更为5g，并且将1mol/L的氢氧化钠水溶液的配合量从0.54g变更为1.08g，除此以外，与实施例1同样地进行，得到实施例16的水性化妆品。

〔实施例17〕

在实施例1的水性化妆品中，作为脂肪酸盐，代替配合0.15g癸酸钠，配合0.5g异硬脂酸钠，将作为特定化合物(1)的PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/HDI共聚物的配合量从1.7g变更为10g，并且将1mol/L的氢氧化钠水溶液的配合量从0.54g变更为1.08g，除此以外，与实施例1同样地进行，得到实施例17的水性化妆品。

〔比较例2〕

在实施例1的水性化妆品中，作为脂肪酸盐，代替配合0.15g癸酸钠，配合0.5g油酸钠，并且将作为特定化合物(1)的PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/HDI共聚物的配合量从1.7g变更为0.3g，除此以外，与实施例1同样地进行，得到比较例2的水性化妆品。

[评价]

使用实施例9～实施例17以及比较例2的各水性化妆品，通过与上述同样的方法进行水性化妆品的保存稳定性(硬度的经时稳定性)的评价。另外，使用实施例9～实施例17以及比较例2的各水性化妆品，进行在以下示出的水性化妆品的使用性(用刮勺舀取的容易性以及涂布时在皮肤上匀开的容易性)的评价。针对评价结果，与实施例9～实施例17以及比较例2的水性化妆品的组成一起示于表2。

3.使用性(1)(用刮勺舀取的容易性)

将用刮勺舀取的容易性作为使用性的指标之一来进行评价。

将刚制备后的实施例9～实施例17以及比较例2的100g各水性化妆品分别放入直径47mm×高度90mm的玻璃容器，在加盖的状态下，在25℃下保存24小时。让小组参加者10人使用刮勺(艾诗缇JELLY AQUARYSTA(售卖名：AL JELLY AQUARYSTAR)40g专用刮勺，富士胶片株式会社)舀取该在25℃下保存24小时后的各水性化妆品，判断舀取容易性的程度。然后，将小组参加者没问题地舀取的情况记分为“2”，将无法舀取、洒出的情况记分为“1”。

将各小组参加者的记分结果平均，将小数点后进行四舍五入而得到的数值作为使用性(1)(用刮勺舀取的容易性)的评价结果。

评价结果的数值越大表示水性化妆品用刮勺舀取越容易、使用感越优异。

4.使用性(2)(涂布时在皮肤上匀开的容易性)

将涂布时在皮肤上匀开的容易性作为使用性的指标之一来进行评价。

将刚制备后的实施例9～实施例17以及比较例2的100g各水性化妆品分别放入直径47mm×高度90mm的玻璃容器，在加盖的状态下，在25℃下保存24小时。让化妆品评价的专门小组参加者10人使用该在25℃下保存24小时后的各水性化妆品，判断涂布时在皮肤上匀开的容易性的程度。然后，将小组参加者感受到没问题地匀开的情况记分为“3”，将能匀开但感受到一点阻力的情况记分为“2”，将感受到难以匀开的情况下记分为“1”。

将各小组参加者的记分结果平均，将小数点后进行四舍五入而得到的数值作为使用性(2)(涂布时的在皮肤上匀开的容易性)的评价结果。

评价结果的数值越大表示在涂布时水性化妆品在皮肤上越易匀开、使用感越优异。

如表2所示，在水性化妆品中的脂肪酸或其盐的含量相对于1g特定化合物(1)为0.48毫摩尔～0.63毫摩尔的范围内的实施例10～实施例14的水性化妆品中，凝胶的硬度变化小、硬度的经时稳定性优异。

实施例9～实施例17的水性化妆品的用刮勺舀取的容易性以及涂布时在皮肤上匀开的容易性均良好、使用性优异。另一方面，尽管想将硬度小于1的比较例2的水性化妆品用刮勺舀取但却洒落了，得到使用性差的结果。

〔实施例18〕

在实施例6的水性化妆品中进一步配合0.25g抗坏血酸磷酸酯钠(APS)，除此以外，与实施例6同样地进行，得到实施例18的水性化妆品。

〔实施例19〕

在实施例6的水性化妆品中进一步配合0.5g抗坏血酸磷酸酯钠(APS)，除此以外，与实施例6同样地进行，得到实施例19的水性化妆品。

〔实施例20〕

在实施例6的水性化妆品中进一步配合1g抗坏血酸磷酸酯钠(APS)，除此以外，与实施例6同样地进行，得到实施例20的水性化妆品。

〔实施例21〕

在实施例6的水性化妆品中进一步配合2g抗坏血酸磷酸酯钠(APS)，除此以外，与实施例6同样地进行，得到实施例21的水性化妆品。

〔实施例22〕

在实施例6的水性化妆品中进一步配合2g抗坏血酸磷酸酯镁(APM)，除此以外，与实施例6同样地进行，得到实施例22的水性化妆品。

〔实施例23〕

在实施例6的水性化妆品中进一步配合2g抗坏血酸钠，除此以外，与实施例6同样地进行，得到实施例23的水性化妆品。

[评价]

使用实施例18～实施例23的各水性化妆品，通过与上述同样的方法进行水性化妆品的保存稳定性(硬度的经时稳定性)的评价。另外，使用实施例18～实施例23的各水性化妆品，进行在以下示出的水性化妆品的保存稳定性(从吸光度的变化观察的经时稳定性)的评价。针对评价结果，与实施例18～实施例23的水性化妆品的组成一起示于表3。

5.保存稳定性(从吸光度的变化观察的经时稳定性)

在含有虾青素、番茄红素等类胡萝卜素的化妆品中，由于类胡萝卜素因光等导致的分解而产生经时下的吸光度变化。因此，将经时下的吸光度变化作为含有类胡萝卜素的化妆品的保存稳定性的指标之一来进行评价。

将刚制备后的实施例18～实施例23的100g各水性化妆品分别放入直径47mm×高度90mm的玻璃容器，在加盖的状态下，在25℃下保存24小时。将该在25℃下保存24小时后的各水性化妆品放入光路长为0.4cm的聚苯乙烯(PS)制一次性比色皿，每比色皿使用小型冷却离心机(型式：CF5RX，日立工机株式会社，悬臂旋转器：T4SS31)在4000rpm下进行2分钟离心分离，进行脱泡处理。

针对脱泡处理后的各水性化妆品，使用分光光度计(型式：U-3310，株式会社日立制作所)测定对波长478nm的光的吸光度，将所得测定值作为“初始吸光度”。

另外，作为另外的系列，将刚制备后的实施例18～实施例23的100g各水性化妆品分别放入直径47mm×高度90mm的玻璃容器，在加盖的状态下，在50℃下保存4周。通过与上述同样的方法测定该在50℃下保存4周后的各水性化妆品的对波长478nm的光的吸光度，将所得测定值作为“经时吸光度”。

接下来，使用初始吸光度和经时吸光度，算出经时下的吸光度变化率，基于所得硬度变化率、依据下述的评价基准评价水性化妆品的保存稳定性(从吸光度的变化观察的经时稳定性)。“经时下的吸光度变化率”为下述值：将初始吸光度和经时吸光度的测定值中较高的值除以较低的值、将小数点后第2位四舍五入，求至小数点后一位的值。

经时下的吸光度变化率越小表示保存稳定性越优异。

～评价基准～

AA：经时下的吸光度变化率为99％以上且小于100％

A： 经时下的吸光度变化率为90％以上且小于99％

B： 经时下的吸光度变化率为75％以上且小于90％

C：经时下的吸光度变化率小于75％

如表3所示，与虾青素以及番茄红素一起使用了抗坏血酸衍生物的实施例18～实施例23的水性化妆品的经时下的吸光度变化均少。可见该经时下的吸光度变化伴随着抗坏血酸衍生物的配合量的增加有变得更小的倾向，因此认为抗坏血酸衍生物有助于虾青素以及番茄红素的经时稳定性(参照实施例18～实施例21)。

使用了抗坏血酸磷酸酯钠(APS)的实施例21的水性化妆品与使用了抗坏血酸磷酸酯镁(APM)的实施例22的水性化妆品、以及使用了抗坏血酸钠的实施例23的水性化妆品相比较，经时下的吸光度变化小。尤其APS在1/4的含量时显示与APM同等效果(参照实施例19～实施例22)。

Claims (14)

1.一种凝胶状水性化妆品，其含有下述通式(1)所表示的化合物、脂肪酸或其盐、和水，

下述通式(1)所表示的化合物的含量相对于凝胶状水性化妆品的总质量为0.5质量％～15质量％，

下述通式(1)所表示的化合物为PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/六亚甲基二异氰酸酯共聚物，

脂肪酸或其盐的含量按脂肪酸换算计，相对于凝胶状水性化妆品的总质量为0.01质量％～5质量％且相对于1g下述通式(1)所表示的化合物为0.33毫摩尔～0.8毫摩尔，

并且，所述凝胶状水性化妆品在25℃下测定时的硬度为5g～300g，

在25℃的水中的溶解量为1质量％以下的液状成分的含量相对于凝胶状水性化妆品的总质量为10质量％以下，

通式(1)

R¹-{(O-R²)_k-OCONH-R³[-NHCOO-(R⁴-O)_n-R⁵]_h}_m-R⁶

通式(1)中，R¹表示碳数为2～36且m价的烃基，R²和R⁴各自独立地表示碳数为1～4且2价的烃基，R³表示可以具有氨基甲酸酯键的包含直链、支链、或脂肪族环或者芳香环的h+1价的烃基，R⁵表示2价的烃基，R⁶表示氢原子或羟基，m为2以上的整数，h为1以上的整数，k为表示(O-R²)结构的重复数的0～1000的范围的整数，n为表示(R⁴-O)结构的重复数的0～1000的范围的整数，k和n这两者不同时为0。

2.根据权利要求1所述的凝胶状水性化妆品，其在25℃下测定时的硬度为10g～200g。

3.根据权利要求1所述的凝胶状水性化妆品，其中，脂肪酸或其盐的含量按脂肪酸换算计，相对于1g所述通式(1)所表示的化合物为0.4毫摩尔～0.7毫摩尔，

并且，所述凝胶状水性化妆品在25℃下测定时的硬度为10g～200g。

4.根据权利要求1所述的凝胶状水性化妆品，其含有脂肪酸骨架的碳数为10～22的脂肪酸或其盐。

5.根据权利要求1所述的凝胶状水性化妆品，其中，脂肪酸或其盐中的脂肪酸骨架的碳数为12～22。

6.根据权利要求1所述的凝胶状水性化妆品，其含有脂肪酸骨架的碳链为支链的脂肪酸或其盐。

7.根据权利要求1所述的凝胶状水性化妆品，其含有脂肪酸骨架的碳链为具有至少一个双键或三键的不饱和碳链的脂肪酸或其盐。

8.根据权利要求1所述的凝胶状水性化妆品，其中，脂肪酸或其盐包含选自癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸和山嵛酸中的至少一种脂肪酸或其盐。

9.根据权利要求1所述的凝胶状水性化妆品，其中，脂肪酸或其盐为选自油酸以及异硬脂酸中的至少一种脂肪酸或其盐。

10.根据权利要求1所述的凝胶状水性化妆品，其中，水的含量相对于凝胶状水性化妆品的总质量为50质量％～95质量％。

11.根据权利要求1所述的凝胶状水性化妆品，其进一步含有选自虾青素以及番茄红素中的至少一种。

12.根据权利要求1所述的凝胶状水性化妆品，其中，

脂肪酸或其盐为选自油酸以及异硬脂酸中的至少一种脂肪酸或其盐，

且所述凝胶状水性化妆品含有选自虾青素以及番茄红素中的至少一种。

13.根据权利要求1～12中任一项所述的凝胶状水性化妆品，其进一步含有抗坏血酸衍生物。

14.根据权利要求13所述的凝胶状水性化妆品，其中，抗坏血酸衍生物为抗坏血酸磷酸酯钠。