CN113171312A - 水性凝胶状组合物 - Google Patents

Abstract

本发明的课题在于提供一种与容器中的空气量无关地类胡萝卜素的保存稳定性高且保湿的持续感优异的水性凝胶状组合物。本发明的水性凝胶状组合物包含由通式(1)表示的化合物、类胡萝卜素、亚硫酸盐系抗氧化剂、酚系抗氧化剂及水，相对于水性凝胶状组合物的总量，由通式(1)表示的化合物的含有率为1质量％～3质量％，通式(1)中，R¹：由R¹¹‑(O‑R¹²)x‑表示的基团，R¹¹：烃基，R¹²：碳原子数2～4的亚烷基，x：1～500的整数，R²：烃基，R³：碳原子数2～4的亚烷基，n：1～500的整数，m：1以上的整数。

Description

水性凝胶状组合物

技术领域

本发明涉及一种水性凝胶状组合物。

背景技术

在化妆品、食品、医药品等的领域中，为了对产品赋予粘性或弹性，广泛使用凝胶化剂。通过配合凝胶化剂，可获得显示称为“凝胶”的独特性状的组合物。

作为凝胶化剂之一，已知通过分子的一部分(具体而言，疎水部)缔合而显现凝胶化能力的化合物。

以下示出将通过分子的一部分缔合而显现凝胶化能力的化合物作为凝胶化剂配合的组合物的例子。

在专利文献1中记载了一种皮肤外用剂，其含有作为凝胶化剂的由通式(1)表示的化合物、选自抗坏血酸磷酸酯镁及抗坏血酸磷酸酯钠中的至少1个化合物及类胡萝卜素，使用B型粘度计在25℃、12rpm、30s的测定条件下测定时的皮肤外用剂的粘度为1Pa·s以上。

在专利文献2中记载了一种水性凝胶状化妆材料，其中，相对于水性凝胶状化妆材料总量，分别以特定的含量含有虾青素、三甲基甘氨酸及作为凝胶化剂的由通式(1)表示的化合物，选自Na及K中的元素的总含量相对于水性凝胶状化妆材料总量为0.05质量％以上。

在专利文献3中也记载了一种凝胶状水性组合物，其包含作为凝胶化剂的由通式(1)表示的化合物。

在专利文献4中记载了一种水中油乳化型组合物，其含有：作为凝胶化剂的(A)疎水改性聚醚聚氨酯；(B)水溶性高分子；(C)选自酰基谷氨酸、二酰基谷氨酸赖氨酸或它们的碱金属盐中的1种以上；(D)油剂；及(E)水。

专利文献1：日本特开2018-069310号公报

专利文献2：日本特开2016-175871号公报

专利文献3：日本特开2018-100308号公报

专利文献4：日本特开2015-010070号公报

已知通过配合上述的各专利文献1～专利文献4中所记载的凝胶化剂，可获得保湿的持续感优异的水性凝胶状组合物。近年来，尤其，对于该水性凝胶状组合物，组合成为皱纹等的原因的单线态氧的清除能力高的类胡萝卜素，还对保湿的持续感优异且老化效果高的水性凝胶组合物进行了研究。

在包含各专利文献1～专利文献4中所记载的凝胶化剂和类胡萝卜素的水性凝胶状组合物中，通常，为了抑制类胡萝卜素的分解而配合抗氧化剂，但是即使包含抗氧化剂，有时也会导致类胡萝卜素分解。具体而言，例如，若在容器中的空气量多的状态(具体而言，将少量的水性凝胶状组合物与空气一起填充到铝袋等容器中的状态、在保存容器中残留有少量的水性凝胶状组合物的状态等)下保存水性凝胶状组合物，则有时会导致类胡萝卜素分解。

发明内容

因此，本发明的一实施方式欲解决的课题在于提供一种与容器中的空气量无关地类胡萝卜素的保存稳定性高且保湿的持续感优异的水性凝胶状组合物。

另外，在本发明中，“容器中的空气量多”是指在将容器中的、空气的容量Y相对于水性凝胶状组合物的填充量(容量)X的体积比Z(即，Z(％)＝Y/X×100)设为空气含有率时空气含有率为30％以上的状态。

在用于解决上述课题的具体方法中包含以下实施方式。

[1]一种水性凝胶状组合物，其包含由下述通式(1)表示的化合物、类胡萝卜素、亚硫酸盐系抗氧化剂、酚系抗氧化剂及水，

相对于水性凝胶状组合物的总量，由通式(1)表示的化合物的含有率为1质量％～3质量％。

[化学式编号1]

通式(1)中，R¹分别独立地表示由R¹¹-(O-R¹²)x-表示的基团。R¹¹分别独立地表示烃基，R¹²分别独立地表示碳原子数2～4的亚烷基。x为1～500的整数。R²分别独立地表示可以具有氨基甲酸酯键的烃基。R³表示碳原子数2～4的亚烷基，在存在多个R³的情况下，多个R³可以相同，或者也可以不同。n为1～500的整数，m为1以上的整数。

[2]根据[1]所述的水性凝胶状组合物，其中，相对于水性凝胶状组合物的总量，亚硫酸盐系抗氧化剂及酚系抗氧化剂的总含有率为0.05质量％以上。

[3]根据[1]或[2]所述的水性凝胶状组合物，其中，酚系抗氧化剂相对于亚硫酸盐系抗氧化剂的含有比率以质量基准计为0.1～20。

[4]根据[1]至[3]中任一项所述的水性凝胶状组合物，其中，亚硫酸盐系抗氧化剂为焦亚硫酸的碱金属盐。

[5]根据[4]所述的水性凝胶状组合物，其中，焦亚硫酸的碱金属盐为焦亚硫酸钠。

[6]根据[1]至[5]中任一项所述的水性凝胶状组合物，其中，酚系抗氧化剂包含二丁基羟基甲苯。

[7]根据[6]所述的水性凝胶状组合物，其中，酚系抗氧化剂还包含选自包括阿魏酸及葡糖基芦丁的组中的至少一种。

[8]根据[1]至[7]中任一项所述的水性凝胶状组合物，其中，类胡萝卜素为选自包括虾青素及番茄红素的组中的至少一种。

[9]根据[1]至[8]中任一项所述的水性凝胶状组合物，其为化妆材料。

发明效果

根据本发明的一实施方式，提供一种与容器中的空气量无关地类胡萝卜素的保存稳定性高且保湿的持续感优异的水性凝胶状组合物。

具体实施方式

以下，对适用了本发明的水性凝胶状组合物的实施方式的一例进行说明。但是，本发明不限定于以下实施方式，在本发明的目的的范围内，能够适当地施加变更来实施。

在本发明中，使用“～”来表示的数值范围是指将“～”的前后所记载的数值分别作为最小值及最大值而包含的范围。

在本发明中，阶段性记载的数值范围中，在一个数值范围内记载的上限值或下限值可以替换为其他阶段性记载的数值范围的上限值或下限值。并且，在本发明中记载的数值范围内，该数值范围的上限值或下限值可以替换为实施例中所示的值。

在本发明中，关于水性凝胶状组合物中的各成分的量，在水性凝胶状组合物中存在多个对应于各成分的物质的情况下，只要无特别说明，则是指在水性凝胶状组合物中存在的多个物质的总量。

在本发明中，2个以上的优选的方式的组合为更优选为方式。

在本发明中，在获得乳化物、乳化组合物、分散物或分散组合物时使用的“水相”用作相对于“油相”的术语。水相由水及水溶性成分构成。在此所说的“水溶性”是指相对于25℃的水的溶解度为1质量％以上，“水溶性成分”是指相对于25℃的水的溶解度为1质量％以上、即为10g/L以上的成分。

并且，在本发明中，“油性”是指相对于25℃的水的溶解度小于1质量％，“油性成分”是指相对于25℃的水的溶解度小于1质量％，例如，在化妆品及医药部外品的领域中通常用作油性成分的成分。

在本发明中，水性凝胶状组合物中的“水性”是指如下组合物，即，包含水，相对于组合物的总量，水及根据需要包含的水溶性液体成分的总含有率为50质量％以上，并且相对于组合物的总量，油性液体成分的含有率小于5质量％的组合物。在此所说的“水溶性液体成分”是指对象成分相对于25℃的水的溶解度为1质量％以上，且25℃条件下的液体成分。并且，“油性液体成分”是指相对于25℃的水的溶解度不足1质量％，且25℃条件下的液体成分。“25℃条件下的液体”是指对象成分的熔点或软化点不足25℃。

在本发明中，水性凝胶状组合物中的“凝胶状”是指将测定对象物100g放入直径47mm×高度90mm的玻璃制容器中并进行密封，在25℃的条件下保存24小时之后，使用硬度计测定的硬度示出1g～1000g的状态。

在本发明中，“工序”这一术语不仅包含独立的工序，即使在无法与其他工序明确区分的情况下，只要可实现该工序的预期目的，则也包含于本术语中。

＜水性凝胶状组合物＞

本发明的水性凝胶状组合物为如下水性凝胶状组合物，其包含由通式(1)表示的化合物(A)、类胡萝卜素(B)、亚硫酸盐系抗氧化剂(C)、酚系抗氧化剂(D)及水(E)，相对于水性凝胶状组合物的总量，由通式(1)表示的化合物的含有率为1质量％～3质量％。

另外，以下，由通式(1)表示的化合物适当地称为“特定凝胶化剂”。

包含特定凝胶化剂(A)和类胡萝卜素的水性凝胶状组合物中，可获得保湿的持续感，但是若在容器中的空气量多的状态下保存水性凝胶状组合物，则有时会导致类胡萝卜素分解。推测这是由于如下原因。

关于特定凝胶化剂(A)，如后述，在分子内具有缔合的疎水部和自由度高的亲水部，因此与使用其他凝胶化剂(例如，黄原胶、卡波姆等)的情况相比，相较于水性凝胶状组合物的硬度(或粘度)，分子的运动性高。因此，在包含特定凝胶化剂(A)的水性凝胶状组合物中溶解空气(更具体而言，空气中的氧)的速度也变得非常快。并且，认为：若在容器中的空气量多的状态下，保存包含特定凝胶化剂(A)和类胡萝卜素(B)的水性凝胶状组合物，则水性凝胶状组合物中的溶解氧量随着时间经过而增加，因此促进类胡萝卜素(B)的分解。

本发明人等对上述课题进行研究的结果，发现通过制成除了特定量的特定凝胶化剂(A)及类胡萝卜素(B)以外，还同时使用抗氧化机构不同的亚硫酸盐系抗氧化剂(C)和酚系抗氧化剂(D)的结构的水性凝胶状组合物，不仅在容器中的空气量多的状态下，而且在容器中的空气量少的状态下，都可保持类胡萝卜素的保存稳定性，从而实现了本发明的水性凝胶状组合物。

关于本发明的水性凝胶状组合物，可抑制由空气中的氧(具体而言，溶解氧)引起的类胡萝卜素的分解，因此还具有容纳水性凝胶状组合物的容器选择的自由度得到提高、对容器的填充方法的自由度得到提高等的优点。

在此，在专利文献1～专利文献4中有作为凝胶化剂而使用了由通式(1)表示的化合物(即，特定凝胶化剂)的组合物的记载，但是未记载除了特定凝胶化剂和类胡萝卜素以外，还同时使用亚硫酸盐系抗氧化剂和酚系抗氧化剂。因此，根据专利文献1～专利文献4中所记载的组合物，推测为在容器中的空气量多的状态下无法获得类胡萝卜素的保存稳定性。

以下，对本发明的水性凝胶状组合物的各成分详细地进行说明。

〔由通式(1)表示的化合物(A)〕

本发明的水性凝胶状组合物包含由下述通式(1)表示的化合物(A)(即，特定凝胶化剂(A))。

本发明的水性凝胶状组合物中，特定凝胶化剂有助于凝胶的形成。

[化学式编号2]

通式(1)中，R¹分别独立地表示由R¹¹-(O-R¹²)x-表示的基团。R¹¹分别独立地表示烃基，R¹²分别独立地表示碳原子数2～4的亚烷基。x为1～500的整数。R²分别独立地表示可以具有氨基甲酸酯键的烃基。R³表示碳原子数2～4的亚烷基，在存在多个R³的情况下，多个R³可以相同，或者也可以不同。n为1～500的整数，m为1以上的整数。

由通式(1)明确可知，特定凝胶化剂为在主链具有氨基甲酸酯键及亲水性亚烷氧基(即，亲水部)，并且在末端具有疎水性烃基(即，疎水部)的经疎水改性的聚氨酯系共聚物。

关于特定凝胶化剂，在本发明的水性凝胶状组合物中，通过基于烃基的疎水部缔合而显现凝胶化能力，并形成凝胶。

通式(1)中，R¹为由R¹¹-(O-R¹²)x-表示的基团。存在2个的R¹可以相同，或者也可以不同。

R¹¹表示烃基。

作为由R¹¹表示的烃基，例如，可举出脂肪族烃基、芳香族烃基及由它们的组合组成的基团。

脂肪族烃基可以是直链状，也可以具有支链，还可以是环状，优选为具有支链的脂肪族烃基。

作为由R¹¹表示的烃基，优选烷基、烯基、环烷基、环烯基等脂肪族烃基。

作为烷基，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、异十三烷基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、异硬脂基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、三十烷基、2-辛基十二烷基、2-十二烷基十六烷基、2-十四烷基十八烷基、单甲基支链-异硬脂基、癸基十四醇聚醚等基团。

作为烯基，可举出乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、戊烯基、异戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十四碳烯基、油烯基等基团。

作为环烷基，可举出环戊基、环己基、环庚基等基团。

作为环烯基，可举出环戊烯基、环己烯基、环庚烯基等基团。

由R¹¹表示的烃基的碳原子数优选为8～36，更优选为12～30。

R¹²表示碳原子数2～4的亚烷基，优选碳原子数2的亚烷基(即，乙烯基)。

x为1～500的整数，优选为1～300的整数，更优选为1～100的整数，进一步优选为5～50的整数，尤其优选为10～40的整数。

通式(1)中，R²分别独立地表示可以具有氨基甲酸酯键的烃基。

作为由R²表示的烃基，例如，可举出脂肪族烃基、芳香族烃基及由它们的组合组成的基团。

脂肪族烃基可以是直链状，也可以具有支链，还可以是环状，优选为直链状的脂肪族烃基。

作为由R²表示的烃基，例如，可举出作为已叙述的由R¹¹表示的烃基而记载的烷基、烯基、环烷基、环烯基等从脂肪族烃基中去除1个氢原子而得的2价的基团。

由R²表示的烃基的碳原子数优选为1～10，更优选为2～8，进一步优选为4～8，尤其优选为6。

通式(1)中，R³表示碳原子数2～4的亚烷基，优选碳原子数2的亚烷基(即，乙烯基)。

通式(1)中，在存在多个R³的情况下，多个R³可以相同，或者也可以不同。

通式(1)中，n为1～500的整数，优选为1～400的整数，更优选为10～400的整数，进一步优选为100～300的整数。

通式(1)中，m为1以上的整数，优选为1～20，更优选为1～10，进一步优选为1～5。

特定凝胶化剂例如能够通过将由下述通式(2)表示的化合物、由下述通式(3)表示的化合物及由下述通式(4)表示的化合物在80℃～90℃的条件下加热1小时～3小时并使其进行反应来获得。

在上述反应时，对于作为原料的由通式(2)表示的化合物、由通式(3)表示的化合物及由通式(4)表示的化合物中的每一种化合物，可以使用1种，也可以使用2种以上。

[化学式编号3]

通式(2)

R¹-OH

[化学式编号4]

通式(3)

OCN-R²-NCO

[化学式编号5]

通式(4)

通式(2)中的R¹对应于通式(1)中的R¹。

通式(3)中的R²对应于通式(1)中的R²。

通式(4)中的R³及n对应于通式(1)中的R³及n。

由通式(2)表示的化合物、由通式(3)表示的化合物及由通式(4)表示的化合物的加入比率并无特别限制，例如，能够根据目标特定凝胶化剂来适当地设定。

＜由通式(1-1)表示的化合物＞

作为由通式(1)表示的化合物，优选由下述通式(1-1)表示的化合物(以下，适当地称为“特定凝胶化剂(1-1)”。)。

[化学式编号6]

通式(1-1)

通式(1-1)中，n1为1～500的整数，m1为1以上的整数，x1为1～500的整数。

通式(1-1)中，n1为1～500的整数，优选为1～400的整数，更优选为10～400的整数，进一步优选为100～300的整数，尤其优选为240。

通式(1-1)中，m1为1以上的整数，优选为1～20的整数，更优选为1～10的整数，进一步优选为1～5的整数，尤其优选为1～3的整数。

通式(1-1)中，x1为1～500的整数，优选为1～300的整数，更优选为1～100的整数，进一步优选为5～50的整数，尤其优选为10～40的整数，最优选为20。

作为特定凝胶化剂(1-1)，可举出日本特开平9-071766号公报、国际公开第2014/084174号等中所记载的化合物作为优选例。

作为特定凝胶化剂(1-1)，尤其优选聚乙二醇(PEG)-240/癸基十四醇聚醚-20/六亚甲基二异氰酸酯(HDI)共聚物(化妆品成分显示名称：(PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/HDI)共聚物)。

关于这种共聚物，作为商品名称“ADEKA NOL GT-700”、“ADEKA NOLGT-730”、“ADEKA NOL GT-930”等而由ADEKA CORPORATION市售。

本发明的水性凝胶状组合物可以仅包含1种特定凝胶化剂，也可以包含2种以上。

相对于水性凝胶状组合物的总量，本发明的水性凝胶状组合物中的特定凝胶化剂的含有率为1质量％～3质量％。

若相对于水性凝胶状组合物的总量，特定凝胶化剂的含有率为1质量％～3质量％，则作为水性凝胶状组合物能够实现适当的硬度。

相对于水性凝胶状组合物的总量，本发明的水性凝胶状组合物中的特定凝胶化剂的含有率优选为1质量％～2.5质量％以下，更优选为1质量％～2质量％。

〔类胡萝卜素(B)〕

本发明的水性凝胶状组合物含有类胡萝卜素(B)。

类胡萝卜素为从黄色至红色的萜色素，并且包含源自植物类、藻类及细菌的色素。

类胡萝卜素不限定于天然来源，只要是按照常规方法获得的类胡萝卜素即可。例如，大部分后述的类胡萝卜素的胡萝卜素也通过合成来制造，大部分市售的β-胡萝卜素通过合成来制造。

作为类胡萝卜素，可举出作为烃的胡萝卜素及胡萝卜素的氧化醇衍生物(例如，叶黄素)等。

作为类胡萝卜素，可举出海葵赤醇、虾青素、胭脂树橙、角黄素、辣椒红素、辣椒玉红素、β-8’-阿朴-胡萝卜素醛(阿朴胡萝卜素醛)、β-12’-阿朴-胡萝卜素醛、α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、γ-胡萝卜素、β-隐黄质、叶黄素、番茄红素、紫赤藓素(Violerythrin)、玉米黄质及它们中含有羟基或羧基的酯。另外，作为通用名，有时将α-胡萝卜素和β-胡萝卜素的混合物称为“胡萝卜素”。

在本发明中，作为类胡萝卜素，具有单线态氧的清除效果(即，抗氧化效果)、抗炎效果、皮膚抗老化效果、美白效果等，优选为选自包括作为呈黄色至红色的范围内的颜色的着色剂而已知的、虾青素及番茄红素的组中的至少1种。

另外，在本发明中，虾青素包含虾青素及其衍生物(例如，虾青素的酯)。本发明中，只要无特别说明，则将虾青素及其衍生物统称为“虾青素”。

[虾青素]

作为虾青素，除了源自植物类、藻类、甲壳类、细菌等天然产物的虾青素以外，还能够使用按照常规方法获得的虾青素的合成品。

虾青素例如能够从红发夫酵母(Phaffia rhodozyma)、绿藻红球藻(greenalgaeHaematococcus)、海洋性细菌、磷虾等天然产物或培养物中提取。

作为虾青素，从品质及生产率的观点出发，优选源自来自红球藻的提取物(以下，称为“红球藻提取物”。)或来自磷虾的提取物(以下，称为“磷虾提取物”。)的虾青素，尤其优选源自磷虾提取物的虾青素。

源自磷虾提取物的虾青素(所谓的源自磷虾的虾青素)例如不仅能够用于化妆品，还能够用于医药部外品。

作为虾青素，能够使用市售品。

作为红球藻提取物的市售品的例子，除了Fujifilm Corporation的FUJIFIL M虾青素SS、FUJIFILM虾青素S、FUJIFILM虾青素10OS、FUJIFILM虾青素5OS、FUJIFILM虾青素10O、FUJIFILM虾青素5O等以外，还可举出Fuji Chemical Industries Co.,Ltd.的AstaReal(注册商标)Oil 50F、AstaRe al(注册商标)Oil 5F等、Toyo Koso Kagaku Co.,Ltd.的BioAstin(注册商标)SCE7等。

作为磷虾提取物的市售品的例子，可举出MARINE DAIOU CO.,LTD.的Astax-ST(商品名称)等。

[番茄红素]

番茄红素(lycopene)为由化学式C₄₀H₅₆表示的类胡萝卜素，属于胡萝卜素类，并且为在474nm(丙酮)显示吸收极大的红色色素。

番茄红素中还存在分子中央的共轭双键的顺式异构体、反式异构体，例如，可举出全反式异构体、9-顺式异构体、13-顺式异构体等。本发明中的番茄红素可以是它们中的任一种。

番茄红素包含在番茄、柿子、西瓜、粉红葡萄柚等天然产物中，能够从这些天然产物中分离或提取。包含番茄红素的分离物或提取物以油型、乳化液型、膏型及粉末型这4种形态市售。

作为番茄红素，除了源自天然产物的番茄红素以外，还能够使用按照常规方法获得的番茄红素的合成品。

作为番茄红素的优选形态之一，可举出源自番茄的番茄红素。

作为源自番茄的番茄红素，可举出从番茄浆中提取的脂溶性提取物。从稳定性、品质及生产率的观点出发，尤其优选从番茄浆中提取的脂溶性提取物中所包含的番茄红素。

在此，“从番茄浆中提取的脂溶性提取物”是指使用油性溶剂从对将番茄进行粉碎而获得的粉碎物进行离心分离而获得的浆状的固体物质中提取的提取物。

作为从番茄浆中提取的脂溶性提取物，能够使用含有番茄红素的油或作为膏而广泛市售的番茄提取物。作为番茄提取物的市售品，例如，可举出SUNB RIGHT CO.,LTD.的Lyc-O-Mato(注册商标)15％、Lyc-O-Mato(注册商标)6％、Kyowa Hakko Kogyo Co.,Ltd.的番茄红素18等。

本发明的水性凝胶状组合物可以包含类胡萝卜素作为含有类胡萝卜素的油或含有类胡萝卜素的膏。

本发明的水性凝胶状组合物可以仅包含1种类胡萝卜素，也可以包含2种以上。

本发明的水性凝胶状组合物中的类胡萝卜素的含有率只要根据类胡萝卜素的种类、单线态氧的清除能力、水性凝胶状组合物的色相等来适当地确定即可。

例如，相对于水性凝胶状组合物的总量，类胡萝卜素的含有率优选为0.00001质量％～1质量％，更优选0.00005质量％～0.5质量％，进一步优选0.0001质量％～0.1质量％。

本发明的水性凝胶状组合物中的类胡萝卜素的含有形态并无特别限制，但是例如从能够以高浓度配合类胡萝卜素的观点、能够在水性凝胶状组合物中稳定地含有类胡萝卜素的观点及容易获得水性凝胶状组合物的透明度的观点出发，类胡萝卜素优选包含在分散于水相中的乳化粒子中。

尤其，从制造容易性等的观点出发，本发明的水性凝胶状组合物优选以包含类胡萝卜素的油性成分分散于水相中的乳化组合物、即含有类胡萝卜素的乳化组合物的形态包含类胡萝卜素。

关于含有类胡萝卜素的乳化组合物中所包含的成分等的详细内容，能够参考日本特开2017-088604号公报的[0037]段～[0061]段。并且，关于含有类胡萝卜素的乳化组合物的制备方法的详细内容，能够参考日本特开2017-088604号公报的[0089]段～[0093]段。

含有类胡萝卜素的乳化组合物的制备方法的具体例如后述实施例所示。

〔亚硫酸盐系抗氧化剂(C)〕

本发明的水性凝胶状组合物包含亚硫酸盐系抗氧化剂(C)。

在本发明中，“亚硫酸盐系抗氧化剂”为作为抗氧化剂的亚硫酸盐及焦亚硫酸盐的统称。

亚硫酸盐系抗氧化剂有助于去除本发明的水性凝胶状组合物中的溶解氧。

作为亚硫酸盐系抗氧化剂，并无特别限制，可举出在化妆品及医药部外品的领域中用作抗氧化剂的、亚硫酸盐及焦亚硫酸盐。

作为亚硫酸盐系抗氧化剂，优选为选自包括亚硫酸的无机盐及焦亚硫酸的无机盐的组中的至少1种。

作为亚硫酸的无机盐及焦亚硫酸的无机盐，具体而言，可举出亚硫酸的碱金属盐及焦亚硫酸的碱金属盐，其中，从溶解氧的去除能力的观点出发，优选焦亚硫酸的碱金属盐。在此，作为形成盐的碱金属，可举出钠、钾等。

亚硫酸盐系抗氧化剂优选为选自包括亚硫酸钠(化妆品成分显示名称：亚硫酸钠)、亚硫酸钾(化妆品成分显示名称：亚硫酸钾)、焦亚硫酸钠(化妆品成分显示名称：焦亚硫酸钠)及焦亚硫酸钾(化妆品成分显示名称：焦亚硫酸钾)的组中的至少1种。

而且，作为亚硫酸盐系抗氧化剂，从溶解氧的去除能力的观点及使用实绩的观点出发，更优选为选自包括焦亚硫酸钠及焦亚硫酸钾的组中的至少1种，尤其优选为焦亚硫酸钠。

本发明的水性凝胶状组合物可以仅包含1种亚硫酸盐系抗氧化剂，也可以包含2种以上。

本发明的水性凝胶状组合物中的亚硫酸盐系抗氧化剂的含有率只要根据水性凝胶状组合物的溶解氧量、类胡萝卜素的种类及量、臭气的抑制等来适当地确定即可。

例如，相对于水性凝胶状组合物的总量，亚硫酸盐系抗氧化剂的含有率优选为0.005质量％～1.0质量％，更优选为0.01质量％～0.3质量％，进一步优选0.02质量％～0.2质量％，尤其优选0.03质量％～0.1质量％。

〔酚系抗氧化剂(D)〕

本发明的水性凝胶状组合物包含酚系抗氧化剂(D)。

酚系抗氧化剂通过与亚硫酸盐系抗氧化剂同时使用，有助于类胡萝卜素的保存稳定性。

作为酚系抗氧化剂，并无特别限制，可举出在化妆品及医药部外品的领域中使用的酚系抗氧化剂。

作为酚系抗氧化剂，可举出：二丁基羟基甲苯(化妆品成分显示名称：BH T)、丁基羟基茴香醚(化妆品成分显示名称：BHA)、四-[亚甲基-3-(3’-，5’-二-叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷等受阻酚系抗氧化剂、α-生育酚等单酚化合物；

2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)等双酚化合物；

类黄酮(例如，儿茶素、槲皮素、山奈酚、杨梅黄铜、芦丁、花色素苷、木犀草素等)、类黄酮的衍生物(例如，葡糖基芦丁)、提取物(例如，茶提取物、葡萄种子物、迷迭香提取物等)中所包含的具有酚性羟基的化合物(例如，鞣质、鼠尾草酚、迷迭香酚、表迷迭香酚(epirosmanol)等)的多酚化合物；

没食子酸(3,4,5-羟基苯甲酸)、没食子酸的衍生物(例如，没食子酸丙酯、表儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素没食子酸酯等没食子酸酯、棓单宁等没食子酸糖苷等)等芳香族羧酸；

阿魏酸、绿原酸、咖啡酸(caffeic acid或3,4-二羟基肉桂酸)及它们的衍生物(例如，γ-谷维素、甘油阿魏酸等阿魏酸酯、二氢阿魏酸等)等肉桂酸的衍生物。

作为酚系抗氧化剂，从对水性凝胶状组合物的着色的观点及提高类胡萝卜素的稳定化的(即，抗氧化能力高)观点出发，优选使用选自包括二丁基羟基甲苯(BHT)、丁基羟基茴香醚(BHA)、葡糖基芦丁及阿魏酸的组中的至少1种。

酚系抗氧化剂通过清除自由基来抑制类胡萝卜素的氧化分解。

从进一步提高类胡萝卜素的稳定化的观点出发，优选同时使用2种以上的酚系抗氧化剂。关于同时使用时的优选组合，例如，可举出油性酚系抗氧化剂与水溶性酚系抗氧化剂的组合。

通过组合油性酚系抗氧化剂和水溶性酚系抗氧化剂，容易利用少量的酚系抗氧化剂发挥类胡萝卜素的稳定化效果。其结果，能够通过酚系抗氧化剂抑制水性凝胶状组合物的着色及抑制将水性凝胶状组合物适用于皮肤时的粘稠感。

如上所述，从使类胡萝卜素稳定化的观点出发，优选同时使用2种以上的酚系抗氧化剂，尤其，作为其中的1种，优选包含作为油性酚系抗氧化剂的二丁基羟基甲苯(BHT)。

即，在本发明中，酚系抗氧化剂优选包含二丁基羟基甲苯(BHT)。

并且，作为酚系抗氧化剂，优选除了二丁基羟基甲苯(BHT)以外，还包含作为水溶性酚系抗氧化剂的、选自包括阿魏酸及葡糖基芦丁的组中的至少1种。

作为酚系抗氧化剂，尤其优选包含二丁基羟基甲苯(BHT)、阿魏酸及葡糖基芦丁。

本发明的水性凝胶状组合物可以仅包含1种酚系抗氧化剂，也可以包含2种以上。

本发明的水性凝胶状组合物中的酚系抗氧化剂的含有率只要根据类胡萝卜素的种类及量、亚硫酸盐系抗氧化剂的种类及量、对水性凝胶状组合物的着色性、将水性凝胶状组合物适用于皮肤时的粘稠感的有无来适当地确定即可。

例如，相对于水性凝胶状组合物的总量，酚系抗氧化剂的含有率优选为0.005质量％～1.0质量％，更优选为0.01质量％～0.5质量％，进一步优选0.02质量％～0.5质量％，尤其优选0.03质量％～0.4质量％。

本发明的水性凝胶状组合物中，从类胡萝卜素的保存稳定性的观点出发，相对于水性凝胶状组合物的总量，亚硫酸盐系抗氧化剂及酚系抗氧化剂的总含有率优选为0.01质量％以上，更优选为0.02质量％以上，进一步优选为0.03质量％以上，尤其优选为0.05质量％以上。

本发明的水性凝胶状组合物中，从抑制臭气、抑制着色等的观点出发，相对于水性凝胶状组合物的总量，亚硫酸盐系抗氧化剂及酚系抗氧化剂的总含有率优选为2.0质量％以下，更优选为1.0质量％以下。

本发明的水性凝胶状组合物中，从类胡萝卜素的稳定性的观点出发，酚系抗氧化剂相对于亚硫酸盐系抗氧化剂的含有比率(即，酚系抗氧化剂的含有率/亚硫酸盐系抗氧化剂的含有率)以质量基准计优选为0.1～20，更优选为0.5～15，进一步优选为1～10，尤其优选为2～10。

〔水(E)〕

本发明的水性凝胶状组合物包含水(E)。

作为水，并无特别限制，能够使用天然水、纯净水、蒸馏水、离子交换水、纯水、超纯水(Milli-Q水等)等。另外，Milli-Q水是指通过Merck KGaA的Merck Millipore的Milli-Q水制造装置获得的超纯水。

作为水性凝胶状组合物中所包含的水，从杂质少的观点出发，优选纯净水、蒸馏水、离子交换水、纯水或超纯水。

相对于水性凝胶状组合物的总量，本发明的水性凝胶状组合物中的水的含有率优选为50质量％～98质量％，更优选为60质量％～98质量％，进一步优选为70质量％～98质量％。

〔其他成分〕

本发明的水性凝胶状组合物在不损害效果的范围内，根据需要，还可以包含除了已叙述的特定凝胶化剂(A)、类胡萝卜素(B)、亚硫酸盐系抗氧化剂(C)、酚系抗氧化剂(D)及水(E)以外的其他成分。

作为其他成分，例如，可举出美白剂、保湿剂、水溶性有机溶剂等。

以下所示的其他成分可以是1个成分发挥2种以上的功能的成分。

(美白剂)

本发明的水性凝胶状组合物可以包含美白剂。

美白剂为能够显现美白效果(即，抑制熊果苷的生成，防止褐斑、雀斑等的效果)的化合物。

作为美白剂，并无特别限制，但是可举出在化妆品及医药部外品的领域中使用的美白剂。作为美白剂，具体而言，可举出熊果苷(对苯二酚β-D-葡糖苷)、L-抗坏血酸2-葡糖苷、L-抗坏血酸-2-磷酸镁、L-抗坏血酸-2-磷酸三钠、L-抗坏血酸、3-O-乙基抗坏血酸、四2-己基癸酸抗坏血酸、麴酸、鞣花酸、4-正丁基间苯二酚、5,5’-二丙基联苯-2,2’-二醇、传明酸十六烷基酯盐酸盐、反式-4-(氨基甲基)环己烷羧酸、烟酰胺及4-甲氧基水杨酸钾盐等。

作为美白剂，例如，能够优选使用配合于医药部外品(例如，药用化妆品)中的、作为美白有效成分而得到Ministry of Health，Labour and Welfare的认可的美白剂。

它们中，作为美白剂，尤其优选作为非电解质的美白剂的熊果苷。

在本发明的水性凝胶状组合物包含美白剂的情况下，可以仅包含1种美白剂，也可以包含2种以上。

本发明的水性凝胶状组合物中的美白剂(优选为作为非电解质的美白剂)的含有率并无特别限制，能够根据美白剂的种类来适当地设定。

例如，从美白效果的观点出发，相对于水性凝胶状组合物的总量，本发明的水性凝胶状组合物中的美白剂的含有率优选为0.05质量％以上，更优选为0.3质量％以上，进一步优选为1质量％以上。

并且，相对于水性凝胶状组合物的总量，本发明的水性凝胶状组合物中的美白剂的含有率优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为4质量％以下。

(保湿剂)

本发明的水性凝胶状组合物可以包含保湿剂。

作为保湿剂，并无特别限制，但是可举出在化妆品及医药部外品的领域中使用的保湿剂。作为保湿剂，例如，可举出神经酰胺、三甲基甘氨酸及多元醇等。

在本发明的水性凝胶状组合物包含保湿剂的情况下，可以仅包含1种保湿剂，也可以包含2种以上。

-神经酰胺-

本发明的水性凝胶状组合物可以包含神经酰胺。

神经酰胺优选为天然型神经酰胺。

在本发明中，“天然型神经酰胺”是指具有与存在于人皮肤的角质层的神经酰胺相同的结构的神经酰胺(所谓的人神经酰胺)。

具有称为天然型的一般结构的神经酰胺可以是天然产物(提取物)，也可以是通过微生物发酵法获得的神经酰胺，还可以是源自动物的神经酰胺，还可以是合成物。

神经酰胺可以是天然型(D(-)体)光学活性体，也可以是非天然型(L(+)体)光学活性体，还可以是天然型光学活性体与非天然型光学活性体的混合物。

神经酰胺的相对组态可以是天然型组态，也可以是非天然型组态，还可以是基于天然型与非天然型的混合物的组态。

作为天然型神经酰胺的具体例，可举出神经酰胺1、神经酰胺2、神经酰胺3、神经酰胺4、神经酰胺5、神经酰胺6、神经酰胺7、神经酰胺8、神经酰胺9等。

天然型神经酰胺还能够作为市售品而获得。

作为天然型神经酰胺的市售品的例子，可举出Ceramide I、Ceramide EOP27、Ceramide EOS27、Ceramide III、Ceramide IIIA、Ceramide IIIB、Ceramid e IIIC、Ceramide VI(以上均为商品名称，Evonik公司)、Ceramide TIC-001(商品名称，TakasagoInternational Corporation)、CERAMIDE II(商品名称，Quest International公司)、DS-Ceramide VI、DS-CLA-Phytoceramide、C6-Phy toceramide、DS-ceramide Y3S(以上均为商品名称，DOOSAN公司)、CERA MIDE 2(商品名称，sederma公司)等。

在本发明的水性凝胶状组合物包含神经酰胺的情况下，可以仅包含1种神经酰胺，也可以包含2种以上。

从显现保湿效果的观点及水性凝胶状组合物的透明性的观点出发，相对于水性凝胶状组合物的总量，本发明的水性凝胶状组合物中的神经酰胺的含有率优选为0.0001质量％～1质量％，更优选为0.0001质量％～0.1质量％，进一步优选为0.0001质量％～0.01质量％。

-三甲基甘氨酸-

本发明的水性凝胶状组合物可以包含三甲基甘氨酸(化妆品成分显示名称：甜菜碱)。

三甲基甘氨酸为具有以下所示的结构的化合物。

三甲基甘氨酸有时称为甘氨酸甜菜碱、无水甜菜碱或简称为甜菜碱。

[化学式编号7]

三甲基甘氨酸为存在于活体内的有机化合物，例如，能够通过自甜菜糖蜜的提取及纯化来获得。

三甲基甘氨酸还能够作为市售品而获得，可举出Asahi Kasei Chemicals Corporation的AMICOAT(商品名称)、EBISU KAGAKU&CO.,LTD.的Betaf inBP(商品名称)等。

从显现保湿效果的观点等出发，相对于水性透明凝胶状组合物的总量，本发明的水性凝胶状组合物中的三甲基甘氨酸的含有率为1质量％～20质量％，更优选为5质量％～20质量％，进一步优选为5质量％～15质量％。

-多元醇-

本发明的水性凝胶状组合物可以包含多元醇。

关于作为保湿剂的多元醇，可举出甘油、乙基己基甘油、乙二醇、1,3-丁二醇(化妆品成分显示名称：BG)、1,2-丁二醇、戊二醇(Pentylene Glycol)、二丙二醇；还原糖浆、蔗糖、赤藓糖醇、木糖醇、葡萄糖、半乳糖、山梨糖醇、麦芽三糖、海藻糖等多糖类等。

在本发明的水性凝胶状组合物包含多元醇的情况下，可以仅包含1种多元醇，也可以包含2种以上。

在本发明的水性凝胶状组合物包含多元醇的情况下，相对于水性凝胶状组合物的总量，水性凝胶状组合物中的多元醇的含有率优选为1质量％～10质量％，更优选为2质量％～8质量％，进一步优选为4质量％～8质量％。

(水溶性有机溶剂)

本发明的水性凝胶状组合物可以包含水溶性有机溶剂作为水溶性液体成分。

作为水溶性有机溶剂，能够使用醇系溶剂(具体而言，乙醇等一元醇)等。

在本发明的水性凝胶状组合物包含水溶性有机溶剂的情况下，水性凝胶状组合物中的水溶性有机溶剂的含有率只要在不损害本发明的水性凝胶状组合物所发挥的效果的范围内适当地确定即可。

(其他添加成分)

本发明的水性凝胶状组合物可以适当地包含在化妆品、医药部外品等中通常使用的添加成分。

作为添加成分，例如，可举出在用于化妆材料时显示有用的美容效果(例如，皮肤调理效果等)的功能性成分。

除此以外，作为添加成分，例如，可举出聚氧乙烯聚氧丙烯癸基十四烷基醚(化妆品成分显示名称：PPG-6癸基十四醇聚醚-20)等增溶剂、异硬脂酸等稳定化剂、硬脂酰谷氨酸钠(化妆品成分显示名称：硬脂酰谷氨酸钠)等表面活性剂、苯氧乙醇、乙基己基甘油等防腐剂、着色剂、增稠剂、氢氧化钠、盐酸等pH调节剂、缓冲剂、香料、抗菌剂、紫外线吸收剂、活性氧清除剂、抗微生物剂、抗炎剂、矿物等。

并且，作为其他添加成分，在不损害本发明的水性凝胶状组合物所发挥的效果的范围内，可以包含除了亚硫酸盐系抗氧化剂(C)及酚系抗氧化剂(D)以外的抗氧化剂(例如，抗坏血酸类)。

〔水性凝胶状组合物的用途〕

作为本发明的水性凝胶状组合物的用途，例如，可举出化妆品(例如，化妆水、美容液等护肤化妆材料)及医药部外品。但是，本发明的水性凝胶状组合物的用途并不限制于这些。

本发明的水性凝胶状组合物可获得保湿的持续感，因此尤其优选为化妆品。即，本发明的水性凝胶状组合物优选为化妆材料，尤其优选为护肤化妆材料。

〔水性凝胶状组合物的制造方法〕

本发明的水性凝胶状组合物的制造方法并无特别限制。

本发明的水性凝胶状组合物能够按照使用了特定凝胶化剂的公知的水性凝胶状组合物的制造方法来获得。

作为本发明的水性凝胶状组合物的优选的制造方法之一，可举出包括混合特定量的特定凝胶化剂(A)、类胡萝卜素(B)、亚硫酸盐系抗氧化剂(C)、酚系抗氧化剂(D)及水(E)的工序(以下，适当地称为“混合工序”。)的制造方法。

以下，对本发明的水性凝胶状组合物的优选的制造方法的一例进行说明，但是关于与已叙述的水性凝胶状组合物共同的事项、例如水性凝胶状组合物的成分及其量，省略说明。

〔混合工序〕

在混合工序中，混合特定量的特定凝胶化剂(A)、类胡萝卜素(B)、亚硫酸盐系抗氧化剂(C)、酚系抗氧化剂(D)及水(E)。

混合这些成分的顺序并无特别限定。例如，可以一并混合特定量的特定凝胶化剂(A)、类胡萝卜素(B)、亚硫酸盐系抗氧化剂(C)、酚系抗氧化剂(D)及水(E)，也可以一边搅拌水(E)，一边在该水(E)中添加特定量的特定凝胶化剂(A)、类胡萝卜素(B)、亚硫酸盐系抗氧化剂(C)及酚系抗氧化剂(D)，并进行混合。并且，还可以在混合特定量的特定凝胶化剂(A)、亚硫酸盐系抗氧化剂(C)、酚系抗氧化剂(D)及水(E)而获得的混合物中添加类胡萝卜素(C)，并进行混合。

另外，在混合工序中，即使在空气混入混合物中的情况下，在最终获得的本发明的水性凝胶状组合物中，也可抑制由空气中的氧(具体而言，溶解氧)引起的类胡萝卜素的分解。

因此，在混合工序中，考虑空气混入混合物中的必要性减少。

作为混合机构，并无特别限定，可以使用市售的任何混合机构。

作为混合机构，可举出搅拌器、桨式混合器、叶轮混合器、均质混合器、分散混合器、超级混合器、高压均质器、超声波均质器等。它们中，作为混合机构，优选选自包括均质混合器及分散混合器的组中的至少1种。

混合各成分时的温度并无特别限定，能够适当地设定，通常，优选设定为4℃～80℃，更优选设定为60℃～80℃。

关于混合各成分时的搅拌条件，只要能够充分地混合各成分，则并无特别限定，能够根据混合机构来适当地设定。例如，在作为混合机构而使用均质混合器的情况下，通常，能够以500rpm(revolutions per minute(每分钟转速)；以下相同。)～8000rpm搅拌各成分5分钟～60分钟。

根据需要，本发明的水性凝胶状组合物的制造方法还可以包括除了混合工序以外的工序(所谓的其他工序)。

作为其他工序，例如，可举出脱泡工序、加热杀菌工序、冷却工序、提取工序等。脱泡工序、加热杀菌工序、冷却工序、提取工序等只要适用本领域中公知的方法即可。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行进一步具体的说明，但是本发明只要不超出其要旨则并不限定于以下实施例。

[水性组合物的制备]

〔实施例1〕

混合作为特定凝胶化剂(A)的(PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/HDI)共聚物〔商品名称：ADEKA NOL GT-700，ADEKA CORPORATION〕1.70质量份、作为亚硫酸盐系抗氧化剂(C)的焦亚硫酸钠0.05质量份、作为酚系抗氧化剂(D)的葡糖基芦丁0.25质量份、作为美白剂的熊果苷3质量份、PPG-6癸基十四醇聚醚-20〔商品名称：NIKKOL(注册商标)SG-DTD620，Nikko Chemicals Co.,Ltd.〕0.5质量份、异硬脂酸0.25质量份、硬脂酰谷氨酸钠0.125质量份、三甲基甘氨酸〔商品名称：AMINOCOAT(注册商标)，CHEMICAL S ASAHI KASEI FINECHEM CO.,LTD.〕12质量份、苯氧乙醇0.50质量份、乙基己基甘油〔商品名称：ADEKA NOL GE-RF，ADEKACORPORATION〕0.20质量份及适量的纯水(E)，并向其中进一步添加适量的1mol/L的氢氧化钠水溶液来调节至pH7。

将所获得的混合物加热至60℃，并使用均质器(机种名称：均质混合器H M-310，ASONE Corporation)，以2000rpm搅拌5分钟之后，冷却至40℃。

接着，在所冷却的混合物中添加通过下述方法预先制备的作为类胡萝卜素(B)的含有虾青素的乳化组合物0.264质量份和藉由下述方法预先制备的含有神经酰胺的分散组合物6质量份，并进一步添加纯水(E)，以使总量成为100质量份，然后使用均质器(机种名称：均质混合器HM-310，AS ONE Corpora tion)，以2000rpm搅拌了20分钟。接着，对所搅拌的混合物进行真空脱泡，获得了实施例1的水性组合物。

＜含有神经酰胺的分散组合物的制备＞

将下述成分在室温下搅拌1小时而获得了油相组合物。

-油相组合物的组成-

·神经酰胺3：4.8g

·神经酰胺6：5.9g

·油酸：1.1g

·乙醇：412.0g

将下述成分在室温下搅拌1小时而获得了水相组合物。

-水相组合物的组成-

·聚甘油-10肉豆蔻酸酯：10.7g

·甘油：53.4g

·1,3-丁二醇：53.4g

·4质量％氢氧化钠溶液：3.2g

·纯水：865.3g

使用作为碰撞型的KM型微混合器100/100，以1:7的比率(质量比)微混合所获得的油相组合物(油相)和水相组合物(水相)，由此获得了分散物。另外，微混合器的使用条件如下述。

《微混合器的使用条件》

-微通道-

·油相侧微通道

截面形状/宽度/深度/长度＝矩形/70μm/100μm/10mm

·水相侧微通道

截面形状/宽度/深度/长度＝矩形/490μm/100μm/10mm

-流量-

将水相以21.0ml/min.的流量导入到外环，并且将油相以3.0ml/min.的流量导入到内环，并进行微混合。

使用离心式薄膜真空蒸发装置(机种名称：EVAPOR CEP-lab，OKAWAR A MFG.CO.,LTD.)，将所获得的分散物进行脱溶剂，直至乙醇浓度成为0.1质量％以下，进行浓缩并调节，以使总神经酰胺浓度成为1.0质量％，从而获得了含有神经酰胺的分散组合物。

＜含有虾青素的乳化组合物的制备＞

将下述成分在70℃的条件下加热1小时，并使其溶解，由此获得了水相组合物。

-水性组合物1的组成-

·蔗糖硬脂酸酯(HLB＝16)：3.1g

·单油酸十甘油酯(HLB＝12)：6.4g

·甘油：42.0g

·纯水：27.9g

将下述成分在70℃的条件下加热1小时，并使其溶解，由此获得了油相组合物1。

-油相组合物1的组成-

·磷虾提取物：14.3g

(商品名称：Astax-ST，虾青素：含有5质量％，MARINE DAIOU CO.,L TD.)

·混合生育酚：4.4g

(商品名称：理研E Oil 800，RIKEN VITAMIN CO.,LTD.)

·卵磷脂：1.9g

(商品名称：SLP膏，Tsuji Oil Mills co.,Ltd.)

在将所获得的水相组合物1保持在70℃的状态下，使用超声波均质器(型号：HP93，SMT Co.,Ltd.)以10000rpm进行搅拌，并在所搅拌的水相组合物1中添加油相组合物2，从而获得了粗乳化物。

接着，将所获得的粗乳化物冷却至约40℃，并使用超高压乳化装置(机种名称：星爆，SUGINO MACHINE LIMITED CO.,LTD.)，在200MPa的压力下进行了高压乳化。然后，使用平均孔径为1μm的微滤器进行过滤，获得了含有虾青素的乳化组合物(虾青素含有率：0.715质量％)。

用Milli-Q水稀释所获得的含有虾青素的乳化组合物，以成为1质量％的浓度，并使用粒径分析仪(型号：FPAR-1000，OTSUKA ELECTRONICS Co.,L TD.)，测定分散粒子的粒径的结果，为58nm(中值粒径(d50))。

〔实施例2～实施例8〕

在实施例1的水性组合物中，适当地变更成分及其配合量，以成为下述表1中所记载的组成，除此以外，以与实施例1相同的方式，获得了实施例2～实施例8的水性组合物。

另外，在作为酚系抗氧化剂(D)而使用BHT的情况下，预先使用了混合有表1中所记载的量的PPG-6癸基十四醇聚醚-20和表1中所记载的量的BHT的混合物。

另外，在实施例8中，作为类胡萝卜素(B)，使用了通过下述方法预先制备的含有番茄红素的乳化组合物。

＜含有番茄红素的乳化组合物的制备＞

一边在70℃的恒温槽中搅拌下述成分一边将其进行加热混合，从而获得了水相组合物2。

-水相组合物2的组成-

·油酸十甘油酯-10：8.0g

(商品名称：Decaglyn 1-OV，HLB＝12.0，Nikko Chemicals Co.,Ltd.)

·蔗糖硬脂酸酯：2.0g

(商品名称：RYOTO Sugar Ester S-1670，Mitsubishi-Chemical Foods Corporation)

·甘油：45.0g

·纯水：至100g的余量

一边在150℃的热板上搅拌下述成分一边将其加热混合5分钟，从而获得了油相组合物2。

-油相组合物2的组成-

·番茄油树脂：1.14g

(商品名称：Lyc-O-Mato(注册商标)15％(番茄红素：含有15质量％)，SUNBRIGHTCO.,LTD.)

·卵磷脂：1.0g

(商品名称：LECION P，源自大豆，RIRiken vitamin.Co.,Ltd.)

·中链脂肪酸甘油酯：12.8g

(商品名称：COCONARD(注册商标)MT，Kao Corporation)

将所获得的水相组合物2加入到油相组合物2中并进行搅拌混合，使用超声波均质器(型号：US-150T，NIHONSEIKI KAISHA LTD.)，分散规定的时间，从而获得了粗乳化物。

接着，进一步使用超高压乳化装置(机种名称：ULTIMAIZER HJP-25005，SuginoMachine Limited)，以200MPa的压力对所获得的粗乳化物进行高压乳化，获得了含有番茄红素的乳化组合物(番茄红素含有率：0.17质量％)。

用Milli-Q水稀释所获得的含有番茄红素的乳化组合物，以成为1质量％的浓度，并使用粒径分析仪(型号：FPAR-1000，OTSUKA ELECTRONICS Co.,LTD.)，测定分散粒子的粒径的结果，为52nm(中值粒径(d50))。

〔比较例1～比较例8〕

在实施例1的水性组合物中，适当地变更成分及其配合量，以成为下述表2中所记载的组成，除此以外，以与实施例1相同的方式，获得了比较例1～比较例8的水性组合物。

另外，在作为酚系抗氧化剂(D)而使用BHT的情况下，预先使用了混合有表2中所记载的量的PPG-6癸基十四醇聚醚-20和表2中所记载的量的BHT的混合物。

[评价及测定]

使用实施例1～实施例8及比较例1～比较例8的各水性组合物，进行了以下评价及测定。

关于结果，与实施例1～实施例8及比较例1～比较例8的各水性组合物的组成一起示于表1及表2。

另外，表1及表2中的各成分的量的单位为“质量％”，基于水(E)的量各水性组合物的总量成为100质量％。并且，表1及表2中，组成一栏中所记载的“-”是指未配合相应的成分。

1.硬度的测定

将刚制备完的各水性组合物100g分别放入直径47mm×高度90mm的玻璃容器中，并在盖上盖子的状态下，在25℃的条件下保存了24小时。使用流变仪(Rheometer)(机种名称：FUDOH REHOMETER，RHEOTECH公司)测定了该在25℃的条件下保存24小时之后的各水性组合物的硬度。具体而言，将对于各水性组合物，在测定温度为25℃的条件下，以60mm/分钟的速度，将直径为20mm的适配器的前端以2kg的荷载插入20mm时测定的应力的峰值设为硬度的测定值(单位：g)。下述示出测定条件的详细内容。

《测定条件》

适配器：No.3(直径：20mm)

荷载：2kg

速度：60mm/分钟

测定温度：25℃

无荷载基底：0.1％

采样间隔：0.02秒

X轴工作台移动距离：20mm(强制结束：20mm)

其结果确认到：实施例1～实施例8及比较例1～比较例8的各水性组合物中，硬度的测定值均在10g～40g的范围内，并且是本发明中所说的“凝胶状”。

2.保湿的持续感的评价

关于各水性组合物，评价了保湿的持续感。

关于刚制备完的各水性组合物，使化妆材料评价的5名专门小组成员使用。具体而言，将各水性组合物0.1g涂抹于前臂的内侧。然后，涂抹之后经12小时之后，根据下述评分标准，对残留于皮肤的表面上的湿润的触感的有无进行了评分。

将各专门小组成员的评分结果进行算数平均，并将所获得的数值的小数点后第1位四舍五入而得的值作为保湿感的评价结果。

在评价结果的值为“1”的情况下，判断为有水性组合物的保湿的持续感，在评价结果的值为“2”的情况下，判断为没有水性组合物的保湿的持续感。

～标准～

1分：有残留于皮肤的表面上的湿润的触感

2分：没有残留于皮肤的表面上的湿润的触感

3.类胡萝卜素的保存稳定性的评价

进行了各水性组合物中所包含的类胡萝卜素(即，虾青素及番茄红素)的经时稳定性(即，保存稳定性)的评价。

若各水性组合物中所包含的类胡萝卜素分解，则水性组合物的外观颜色变浅，因此对于该外观颜色的变化，以波长490nm下的吸光度变化为指标，评价了水性组合物中所包含的类胡萝卜素的经时稳定性。

首先，将刚制备完的各水性组合物装入玻璃皿(AGC TECHNO GLASS Co.,Ltd.)中，测定了490nm下的吸光度。将在此获得的吸光度设为“初始吸光度”。

另外，作为测定装置，使用SHIMADZU CORPORATION的紫外可见分光光度计(机种名称：UV-2550)，在扫描速度：中速、狭缝宽度：5nm的条件下进行了吸光度的测定。测定时的参考试样中使用了硫酸铜白色板。测定时的试样的配置设为反射配置。

并且，称取刚制备完的水性组合物9ml，放入容量为10ml的玻璃瓶中并进行密封，制作了容器中的空气量(即，空气填充量)少的保管用样品(1)。保管用样品(1)中的空气含有率为11.1％。

将保管用样品(1)放入将槽内的温度设定为40℃的恒温槽中并保管了1个月。

并且，称取刚制备完的水性组合物5ml，放入容量为10ml的玻璃瓶中并进行密封，制作了容器中的空气量(即，空气填充量)多的保管用样品(2)。保管用样品(2)的空气含有率为100％。

将保管用样品(2)放入将槽内的温度设定为40℃的恒温槽中并保管了8周。

保管期限结束之后，分别从恒温槽中取出保管用样品(1)及(2)，并通过与上述相同的方法测定了玻璃瓶内的水性组合物490nm中的吸光度。将在此获得的吸光度称为“经时吸光度”。

由以上述方式获得的初始吸光度及经时吸光度，根据下述式，计算了吸光度变化率(％)。然后，根据所计算的吸光度变化率(％)的值，按照下述评价标准，评价了水性组合物中所包含的类胡萝卜素的经时稳定性(即，保存稳定性)。

式：吸光度变化率(％)＝[(初始吸光度-经时吸光度)/初始吸光度]×100

吸光度变化率(％)的值越小，则类胡萝卜素的保存稳定性越优异，优选吸光度变化率(％)小于20％、即根据下述评价标准为“A”～“D”。

～评价标准～

A：吸光度变化率小于10％

B：吸光度变化率为10％以上且小于12.5％

C：吸光度变化率为12.5％以上且小于15％

D：吸光度变化率为15％以上且小于20％

E：吸光度变化率为20％以上且小于30％

F：吸光度变化率为30％以上且小于50％

G：吸光度变化率为50％以上

4.溶解氧量的测定

将刚制备完的各水性组合物分别放入玻璃容器中，并在盖上盖子的状态下，在23℃的条件下保存了14天。利用Seven2Go(注册商标)的溶解氧仪(Mettl er-ToledoInternational Inc)测定了该在23℃的条件下保存14天之后的各水性组合物的溶解氧量。

～评价标准～

A：溶解氧量小于2ppm

B：溶解氧量为2ppm以上

5.臭气的评价

将刚制备完的各水性组合物100g分别放入直径47mm×高度90mm的玻璃容器中，并在盖上盖子的状态下，在40℃的条件下保存了14天。使化妆材料评价的5名专门小组成员根据下述评分标准对该在40℃的条件下保存14天之后的各水性组合物的臭气进行了评分。

将各专门小组成员的评分结果进行算数平均，并将所获得的数值的小数点后第1位四舍五入而得的值(即，评价结果的值)作为臭气的评价结果。

在评价结果的值为“1”的情况下，水性组合物的臭气判断为“A”级，在评价结果的值为“2”的情况下，水性组合物的臭气判断为“B”级，在评价结果的值为“3”的情况下，水性组合物的臭气判断为“C”级。“A”级表示最难感觉到臭气。

～评分标准～

1分：完全没有臭气

2分：稍微感觉到臭气

3分：感觉到强烈的臭气

以下，对表1及表2中所记载的各成分的详细内容进行说明。

·黄原胶(商品名称：NOMCOAT ZZ，The Nisshin OilliO Group,Ltd.)

·卡波姆(商品名称：Ultrez30，The Lubrizol Corporation)

·硬脂酰谷氨酸钠(商品名称：AMISOFT HS-11P，AJINOMOTO HEALT HY SUPPLYCO.,INC)

如表1所示，能够确认到包含特定量的特定凝胶化剂(A)、类胡萝卜素(B)、亚硫酸盐系抗氧化剂(C)、酚系抗氧化剂(D)及水(E)的实施例1～实施例8的水性组合物均为“凝胶状”，因此为水性凝胶状组合物。

并且，可知：实施例1～实施例8的水性组合物(即，水性凝胶状组合物)有保湿的持续感，在容器中的空气填充量多的状态下保存的情况及在空气填充量少的状态下保存的情况中的任一种情况下，类胡萝卜素的保存稳定性均优异。

而且，认为：实施例1～实施例8的水性组合物(即，水性凝胶状组合物)的溶解氧量少，由此即使在容器中的空气填充量多的状态下保存的情况下，类胡萝卜素的保存稳定性也优异。

如表2所示，比较例1的水性组合物中未使用抗氧化剂，因此类胡萝卜素的保存稳定性低。

并且，由比较例6～比较例8明确可知，不使用特定凝胶化剂(A)的水性组合物为“凝胶状”，但是没有保湿的持续感。

而且，可知：除了特定凝胶化剂(A)及类胡萝卜素(B)以外，仅使用亚硫酸盐系抗氧化剂(C)的比较例2及比较例3中，在空气填充量少的状态下保存时的类胡萝卜素的保存稳定性差。

另一方面，可知：除了特定凝胶化剂(A)及类胡萝卜素(B)以外，仅使用酚系抗氧化剂(D)的比较例4及比较例5中，在容器中的空气填充量多的状态下保存的情况和在空气填充量少的状态下保存的情况中的任一种情况下，类胡萝卜素的保存稳定性均差。

根据以上内容可知，在具有除了特定凝胶化剂(A)及类胡萝卜素(B)以外，同时使用亚硫酸盐系抗氧化剂(C)和酚系抗氧化剂(D)的实施例1～实施例8的水性凝胶状组合物的构成的情况下，发挥与容器中的空气量无关地类胡萝卜素的保存稳定性高且保湿的持续感优异的效果。

〔实施例9〕

使用常规方法制备了含有下述表3所示的成分的水性凝胶状组合物的化妆材料(下述表3所示的成分总量为100质量％)。

[表3]

Claims (9)

1.一种水性凝胶状组合物，其包含由下述通式(1)表示的化合物、类胡萝卜素、亚硫酸盐系抗氧化剂、酚系抗氧化剂及水，

相对于水性凝胶状组合物的总量，由通式(1)表示的化合物的含有率为1质量％～3质量％，

[化学式编号1]

通式(1)

通式(1)中，R¹分别独立地表示由R¹¹-(O-R¹²)x-表示的基团，R¹¹分别独立地表示烃基，R¹²分别独立地表示碳原子数2～4的亚烷基，x为1～500的整数，R²分别独立地表示可以具有氨基甲酸酯键的烃基，R³表示碳原子数2～4的亚烷基，在存在多个R³的情况下，多个R³可以相同，或者也可以不同，n为1～500的整数，m为1以上的整数。

2.根据权利要求1所述的水性凝胶状组合物，其中，

相对于水性凝胶状组合物的总量，亚硫酸盐系抗氧化剂及酚系抗氧化剂的总含有率为0.05质量％以上。

3.根据权利要求1或2所述的水性凝胶状组合物，其中，

酚系抗氧化剂相对于亚硫酸盐系抗氧化剂的含有比率以质量基准计为0.1～20。

4.根据权利要求1或2所述的水性凝胶状组合物，其中，

亚硫酸盐系抗氧化剂为焦亚硫酸的碱金属盐。

5.根据权利要求4所述的水性凝胶状组合物，其中，

焦亚硫酸的碱金属盐为焦亚硫酸钠。

6.根据权利要求1或2所述的水性凝胶状组合物，其中，

酚系抗氧化剂包含二丁基羟基甲苯。

7.根据权利要求6所述的水性凝胶状组合物，其中，

酚系抗氧化剂还包含选自由阿魏酸及葡糖基芦丁组成的组中的至少一种。

8.根据权利要求1或2所述的水性凝胶状组合物，其中，

类胡萝卜素为选自由虾青素及番茄红素组成的组中的至少一种。

9.根据权利要求1或2所述的水性凝胶状组合物，其为化妆材料。