CN105452328B - 聚芳酯树脂 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种聚芳酯树脂，其具有充分的紫外线吸收特性和对有机溶剂的溶解性，即便溶解于吸湿性高的极性有机溶剂的情况下，溶液稳定性仍优异，且与其它材料间的反应性、对各种材料的密合性也优异。本发明提供一种聚芳酯树脂，含有含通式(1)表示的化合物的双酚成分和芳香族二羧酸成分作为单体成分，且满足下述式：ηB/ηA≤0.95(ηA是表示使用四氯乙烷作为溶剂，在浓度1g/dL、温度25℃下测定时的特性粘度，ηB是表示使用苯酚/四氯乙烷/乙酸钠的质量比为6/4/0.006的混合液作为溶剂，在浓度1g/dL、温度25℃下测定时的特性粘度)；(通式(1)中，R1和R2各自独立地表示烷基)。

Description

聚芳酯树脂
技术领域
本发明涉及聚芳酯树脂。
背景技术
聚芳酯树脂是含有双酚成分和芳香族二羧酸成分作为单体成分的聚酯。由于聚芳酯树脂的透明性、耐热性及机械强度优异，因此，可用作光学部件、保护膜及电气电子部件等。在这些用途中，为了满足聚芳酯树脂制品的轻量化和薄壁化的要求，作为树脂的加工方法，对从树脂溶液进行湿式纺纱、涂敷及喷雾等的需求逐渐增多。因此，对于聚芳酯树脂而言，要求对有机溶剂的溶解性、溶液稳定性。但是，双酚成分使用2,2-双(4-羟苯基)丙烷的最常见的聚芳酯树脂，存在对有机溶剂的溶解性、溶液稳定性不充分这种问题。
因此，有尝试双酚成分使用取代苯环的3位、或3位与5位的双酚来获得对有机溶剂的溶解性、溶液稳定性提高的聚芳酯树脂。例如，专利文献1中公开了如下技术：通过使用2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、且使用特定的聚合催化剂，从而得到使用二氯甲烷等溶剂时的涂覆液的保存稳定性优异的聚芳酯树脂。另外，专利文献2中公开了得到使用经取代苯环的3位与5位的双酚的聚芳酯树脂的技术。然而，这些技术中得到的聚芳酯树脂会产生与其他材料的反应性、以及对各种材料的密合性不充分的新问题。若聚芳酯树脂对各种材料的密合性不充分，则使用该聚芳酯树脂作为被膜材料时、以及使用该聚芳酯树脂作为形成被膜的基材的材料时，在任何情况下均容易发生被膜剥离。进而，使用取代了苯环的3位与5位的双酚时，还有聚芳酯树脂因光弗里斯重排反应而显现的紫外线吸收特性受损的问题。若紫外线吸收特性受损，则入射于由该聚芳酯树脂形成的光学部件的紫外线会透过聚芳酯树脂使光学部件内部、照射面的相反侧变质。
另一方面，已知利用界面聚合得到的聚芳酯树脂含有：酰氯、与通过该酰氯的水解生成的羧基进行脱氯化氢反应而生成的酸酐键“-C(＝O)-O-C(＝O)-”。而且，以熔融状态进行混炼时，为了提高与其它树脂的相溶性，以往便已知有调整聚芳酯树脂中所含的酸酐键量的技术(专利文献3)。然而，专利文献3中记载的使用2,2-双(4-羟苯基)丙烷的聚芳酯树脂溶解于N-甲基吡咯烷酮之类的吸湿性高的极性有机溶剂而使用时，由于源自吸湿的水分导致树脂中的酸酐键被水解，从而有溶液稳定性降低的问题。若聚芳酯树脂在吸湿性高的极性有机溶剂中的溶液稳定性降低，则通过以该溶液形态保存而在溶液中会产生不溶物，使用该溶液得到的被膜的透明性、平滑性降低。
现状下，在现有技术中，无法得到紫外线吸收特性，对有机溶剂的溶解性、吸湿性高的极性有机溶剂中的溶液稳定性、与其他材料的反应性及对各种材料的密合性均优异的聚芳酯树脂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平11-209687号公报
专利文献2：日本特开平5-43670号公报
专利文献3：日本特开昭56-88424号公报
发明内容
本发明为了解决上述课题而进行，其目的在于提供一种聚芳酯树脂，其具有充分的紫外线吸收特性和对有机溶剂的溶解性，即便溶解于吸湿性高的极性有机溶剂的情况下，溶液稳定性仍优异，且与其它材料间的反应性、对各种材料的密合性也优异。
本发明人等为了解决上述课题进行反复深入研究，结果发现，在含有仅在双酚的苯环的3位具有烷基的后述通式(1)所示化合物作为双酚成分的聚芳酯树脂中，通过将特性粘度(inherent viscosity)之比(ηB/ηA)设定为特定范围，可实现上述目的，从而完成本发明。
即，本发明的主旨如下。
一种聚芳酯树脂，含有含通式(1)表示的化合物的双酚成分及芳香族二羧酸成分作为单体成分，且满足下述式(A)：
ηB/ηA≤0.95 (A)
(ηA是表示使用四氯乙烷作为溶剂在浓度1g/dL、温度25℃下测定时的特性粘度，ηB是表示使用苯酚/四氯乙烷/乙酸钠的质量比为6/4/0.006的混合液作为溶剂在浓度1g/dL、温度25℃下测定时的特性粘度)；
(通式(1)中，R1和R2各自独立地表示烷基)。
根据上述的聚芳酯树脂，以浓度50g/L溶解于含有1质量％的水分的N-甲基吡咯烷酮中，在80℃加热处理3小时后的酸值为40当量/吨以下。
一种树脂溶液，是使上述聚芳酯树脂溶解于有机溶剂中而形成的。
根据本发明，可提供一种聚芳酯树脂，其具有充分的紫外线吸收特性和对有机溶剂的溶解性，即使溶解于吸湿性高的极性有机溶剂时，溶液稳定性仍优异且与其它材料的反应性也优异。本发明的聚芳酯树脂与其它材料的反应性优异、且对各种材料的密合性也优异。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
本发明的聚芳酯树脂由作为单体成分的双酚成分和芳香族二羧酸成分构成。
作为双酚成分，需要含有仅在双酚的苯环的3位具有烷基的上述通式(1)表示的化合物。
上述通式(1)中，R1和R2各自独立地表示烷基。作为烷基，例如可举出碳原子数1～6的烃基、特别是饱和烃基、优选为碳原子数1～4的饱和烃基。优选R1和R2各自独立地同时为甲基、乙基、丙基、或丁基。
作为通式(1)表示的化合物，例如可举出2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷[以下，有时称为BisC]、2,2-双(3-乙基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-叔丁基-4-羟苯基)丙烷。
双酚成分中，相对于该双酚成分总量，优选含有90摩尔％以上的通式(1)表示的化合物，更优选含有95摩尔％以上。双酚成分中不含有通式(1)表示的化合物时，在吸湿性高的极性有机溶剂中的溶液稳定性(以下，有时简称为溶液稳定性)和对有机溶剂的溶解性(以下，有时简称为溶解性)会降低，或者紫外线吸收特性和对各种材料的密合性降低，因而不优选。例如，代替通式(1)表示的化合物而含有2,2-双(4-羟苯基)丙烷[以下，有时称为BisA]这样的双酚的情况下，溶液稳定性和溶解性会降低。另外，例如，代替通式(1)表示的化合物而含有2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷[以下，有时称为TMBPA]这样的在双酚的3位与5位具有烷基的双酚的情况下，紫外线吸收特性和对各种材料的密合性会降低。
作为双酚成分，在不损害本发明的效果的范围内，可以含有通式(1)表示的化合物以外的其他双酚。作为其他双酚，例如可举出BisA、TMBPA、9,9-双(3-甲基-4-羟苯基)芴、1,1-双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、1,1-双(4-羟苯基)乙烷、1,1-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)乙烷、1,1-双(3-甲基-4-羟苯基)乙烷、双(4-羟苯基)甲烷、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)甲烷、双(3-甲基-4-羟苯基)甲烷、1,1-双(4-羟苯基)己烷、1,1-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)己烷。从进一步提高紫外线吸收特性、溶解性及溶液稳定性的观点考虑，优选其它双酚的含量在双酚成分中小于10摩尔％，更优选为5摩尔％以下，进一步优选实质上不含有。
作为芳香族二羧酸成分，例如可举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸等苯二甲酸类；取代有1个至2个选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基及叔丁基等中的烷基的对苯二甲酸及间苯二甲酸等苯二甲酸衍生物类；4,4’-联苯二羧酸[BPDC]、2,2’-联苯二羧酸等联苯二羧酸类；1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸等萘二羧酸类；二苯基醚-2,2’-二羧酸、二苯基醚-2,3’-二羧酸、二苯基醚-2,4’-二羧酸、二苯基醚-3,3’-二羧酸、二苯基醚-3,4’-二羧酸、二苯基醚-4,4’-二羧酸等二苯基醚二羧酸类。从机械强度的观点考虑，优选含有选自苯二甲酸类和联苯二羧酸类中的芳香族二羧酸成分，特别优选含有对苯二甲酸和间苯二甲酸。在芳香族二羧酸成分中，苯二甲酸类及联苯二羧酸类，特别是对苯二甲酸及间苯二甲酸合计相对于该芳香族二羧酸成分总量，优选含有90摩尔％以上，更优选含有95摩尔％以上。从溶液稳定性和溶解性的观点考虑，对苯二甲酸与间苯二甲酸的摩尔比率优选为对苯二甲酸/间苯二甲酸＝7/3～3/7，更优选为6/4～4/6。
本发明中，在不损害本发明的效果的范围内，聚芳酯树脂中除双酚成分和芳香族二羧酸成分以外，可以含有脂肪族二醇、脂环族二醇、脂肪族二羧酸、脂环族二羧酸等其他成分作为单体成分。作为脂肪族二醇，例如可举出乙二醇、丙二醇。作为脂环族二醇，例如可举出1,4-环己二醇、1,3-环己二醇、1,2-环己二醇。作为脂肪族二羧酸，例如可举出己二酸、癸二酸。作为脂环族二羧酸，例如可举出1,4-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,2-环己烷二羧酸。其它成分的含量相对于原料单体的总摩尔数，优选小于10摩尔％，更优选实质上不含有。
本发明的聚芳酯树脂必须满足式(A)，且从进一步提高对各种材料的密合性的观点考虑，优选满足式(B)，更优选满足式(C)。
ηB/ηA≤0.95 (A)
ηB/ηA≤0.90 (B)
ηB/ηA≤0.88 (C)
ηA表示使用四氯乙烷作为溶剂在浓度1g/dL、温度25℃下测定时的特性粘度，ηB表示使用苯酚/四氯乙烷/乙酸钠的质量比为6/4/0.006的混合液作为溶剂在浓度1g/dL、温度25℃下测定时的特性粘度。
ηB/ηA的值超过0.95时，与其他材料的反应性、对各种材料的密合性显著降低，因而不优选。
ηB/ηA的下限值没有特别限制，但从进一步提高溶液稳定性和溶解性的观点考虑，ηB/ηA优选为0.75以上，特别优选为0.85以上。
从密合性、溶液稳定性、溶解性及紫外线吸收特性的平衡的观点考虑，最优选ηB/ηA的范围为0.88～0.95。
ηB/ηA的值是成为聚芳酯树脂中的酸酐键比例的指标。聚合物结构中含有酸酐键时，在含有乙酸钠的溶剂中，乙酸钠会切断酸酐键，使聚芳酯树脂的分子量降低。因此，聚芳酯树脂中的酸酐键存在越多，相对于基于不含有乙酸钠的溶剂的ηA，基于含有乙酸钠的溶剂的ηB的值变的越小。即，ηB/ηA的值越小，则聚芳酯树脂所含的酸酐键越多。
聚芳酯树脂的ηB/ηA的值通过调整聚芳酯树脂的聚合时的羟基的合计/羧基的合计的当量比率来进行控制。
例如，若增大羟基的合计/羧基的合计的当量比率，则ηB/ηA的值变大。另一方面，若降低该当量比率，则ηB/ηA的值变小。羟基的合计/羧基的合计的当量比率通常为100.0/100.6～100.0/101.3，优选为100.0/100.7～100.0/101.1，更优选为100.0/100.9～100.0/101.1。若该量比率过小，则ηB/ηA的值会小于规定范围，若该量比率过大，则ηB/ηA的值会大于规定范围。
羟基的合计/羧基的合计的当量比率是指聚合时所使用的全部单体成分所具有的羟基的合计数/聚合时所使用的全部单体成分所具有的羧基的合计数的比率。应予说明，在聚合时使用后述封端剂时，该封端剂包含于单体成分中。由于碱性化合物本身并不构成聚芳酯树脂，因而不包含于单体成分中。
ηA通常为0.90～1.20，优选为1.00～1.20，更优选为1.05～1.20。
ηB通常为0.70～1.15，优选为0.75～1.15，更优选为0.90～1.15。
本发明的聚芳酯树脂以浓度50g/L溶解于含有1质量％的水分的NMP中，在80℃进行3小时加热处理后的酸值(以下，称为“处理后酸值”。)通常为50当量/吨以下，从溶液稳定性和溶解性的观点考虑，优选为40当量/吨以下，特别优选为35当量/吨以下。聚芳酯树脂的处理后酸值的下限值并没有特别限定，但该处理后酸值通常为20当量/吨以上，优选为25当量/吨以上。聚芳酯树脂的最优选处理后酸值为25～30当量/吨。
本发明的聚芳酯树脂中，在以浓度50g/L溶解于含有1质量％的水分的NMP中的状态下，在80℃实施3小时加热处理前后的酸值差(以下，称为“处理前后的酸值差”。)是聚芳酯树脂的水解性的指标。处理前后的酸值差越大，表示水解性越高，而处理前后的酸值差越小，表示水解性越低。水解性越低，在吸湿性高的极性有机溶剂中的溶液稳定性和对有机溶剂的溶解性优异。聚芳酯树脂的处理前后的酸值差通常为15当量/吨以上，从对其它材料的反应性、对各种材料的密合性的观点考虑，优选为20当量/吨以上，特别优选为25当量/吨以上。聚芳酯树脂的处理前后的酸值差的上限值没有特别限定，但该酸值差通常为40当量/吨以下，优选为36当量/吨以下。聚芳酯树脂的最优选的处理前后的酸值差为20～25当量/吨。
应予说明，本发明的聚芳酯树脂为了满足式(A)、且处理后酸值及处理前后的酸值差分别在上述范围内，只要在后述制造方法中，将聚芳酯树脂的聚合时的羟基的合计/羧基的合计的当量比率控制在上述范围内即可。
从水性涂敷剂等的涂布性的观点考虑，水对本发明的聚芳酯树脂的表面的接触角越小越优选。该接触角通常为70～82°，优选为70～79°，更优选为70～77°。接触角使用利用后述方法测定水对由聚芳酯树脂溶液制造的平面状被膜的接触角而得的值。
本发明的聚芳酯树脂可利用界面聚合法进行制造。作为界面聚合法，可举出如下方法：使芳香族二羧酸成分溶解于与水不相溶的有机溶剂中，将形成的溶液(有机相)混合于至少含有双酚成分和聚合催化剂、优选进一步含有封端剂的碱水溶液(水相)中，一边在50℃以下的温度下搅拌1～8小时，一边进行聚合反应。芳香族二羧酸成分通常以卤化物的形态使用。
作为有机相中使用的溶剂，优选与水不相溶且溶解聚芳酯树脂的溶剂。作为该溶剂，例如可举出二氯甲烷、氯仿，从制造上方便使用的角度考虑，优选二氯甲烷。
作为在水相中使用的碱水溶液，例如可举出氢氧化钠、氢氧化钾等碱性化合物的水溶液。
作为封端剂，例如可举出一元酚、一价酰氯、一元醇、一元羧酸。作为一元酚，例如可举出苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、对叔丁基苯酚[PTBP]、邻苯基苯酚、间苯基苯酚、对苯基苯酚、邻甲氧基苯酚、间甲氧基苯酚、对甲氧基苯酚，2,3,6-三甲基苯酚、2,3-二甲酚、2,4-二甲酚、2,5-二甲酚、2,6-二甲酚、3,4-二甲酚、3,5-二甲酚、2-苯基-2-(4-羟苯基)丙烷、2-苯基-2-(2-羟苯基)丙烷、2-苯基-2-(3-羟苯基)丙烷。作为一元酰氯，例如可举出苯甲酰氯(ベンゾイルクロライド)、氯化苯甲酰(安息香酸クロライド)、甲磺酰氯、氯甲酸苯酯。作为一元醇，例如可举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、戊醇、己醇、十二烷醇、硬脂醇、苯甲醇、苯乙醇。作为一元羧酸，例如可举出乙酸、丙酸、辛酸、环己烷羧酸、苯甲酸、甲苯甲酸、苯基乙酸、对叔丁基苯甲酸、对甲氧基苯基乙酸。其中，从热稳定性高的方面考虑，优选为PTBP。
作为聚合催化剂，例如可举出，三正丁基苄基卤化铵、四正丁基卤化铵、三甲基苄基卤化铵、三乙基苄基卤化铵等季铵盐；三正丁基苄基卤化四正丁基卤化三甲基苄基卤化三乙基苄基卤化等季盐。其中，从可得到高分子量且低末端酸值的聚合物的方面考虑，优选三正丁基苄基卤化铵、三甲基苄基卤化铵、四正丁基卤化铵、三正丁基苄基卤化四-正丁基卤化
本发明的聚芳酯树脂可溶解于有机溶剂中形成树脂溶液而优选使用。作为用于溶解该聚芳酯树脂的有机溶剂，例如可举出N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯、1,1,2,2-四氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、邻二氯苯、间二氯苯、对二氯苯、甲苯，苯，二甲苯，四氢呋喃(THF)，1,4-二烷，1,3-二氧戊环。其中，从不含卤素的观点考虑，优选为NMP、二甲基甲酰胺、甲苯、苯、二甲苯、THF、1,4-二烷、1,3-二氧戊环，更优选为NMP。
本发明的聚芳酯树脂与其它材料的反应性优异。作为其他材料，可举出环氧树脂、聚酰亚胺、聚酰胺及聚酯等的其他聚合物；耐光稳定剂、耐热稳定剂、阻燃剂及表面改质剂等较低分子量的有机化合物。
本发明的聚芳酯树脂对各种材料的密合性也优异。本发明的聚芳酯树脂特别是对铝、铜等金属及聚丙烯酸系树脂等树脂的密合性优异。
本发明的聚芳酯树脂的优异的密合性，在使用该聚芳酯树脂作为被膜材料的情况下，以及使用该聚芳酯树脂作为形成被膜的基材的材料的情况下，均可获得。
本发明的聚芳酯树脂即使在溶解于吸湿性高的极性有机溶剂中的情况下溶液稳定性也优异。因此，本发明的聚芳酯树脂可在该极性有机溶剂中，与上述其他材料反应，或可适宜地用作涂料、涂敷剂、粘接剂、流延膜。吸湿性高的极性有机溶剂是指，即使相对于总量添加1质量％的水进行混合，也具有可维持透明性的程度的水混合性的极性有机溶剂。作为该极性有机溶剂的具体例，例如可举出NMP、THF、1,4-二烷、1,3-二氧戊环等。
[实施例]
接下来，通过实施例和比较例具体说明本发明，但本发明并不限定于这些实施方式。应予说明，聚芳酯树脂的物性测定利用以下方法实施。
(1)特性粘度(ηA)
将聚芳酯树脂溶解于1,1,2,2-四氯乙烷中来制作浓度1g/dL的试样溶液。接着，使用乌式粘度计在25℃的温度下测定试样溶液和溶剂的滴落时间，使用下式求出特性粘度(ηA)。
特性粘度＝[ln(试样溶液的滴落时间/仅溶剂的滴落时间)]/树脂浓度(g/dL)
(2)特性粘度(ηB)
将“1,1,2,2-四氯乙烷”变更为“苯酚/四氯乙烷/乙酸钠的质量比为6/4/0.006的混合液”，除此以外，进行与ηA同样的操作来测定。
(3)溶液稳定性
将聚芳酯树脂在室温(25℃)下溶解于含有1质量％的水的NMP、1,4-二烷、THF的任一溶剂中来制作浓度50g/L的树脂溶液。该树脂溶液在NMP或1,4-二烷的情况下以80℃加热3小时，在THF的情况下以55℃加热3小时，恢复室温后静置10天，对于由此得到的树脂溶液按以下基准评价。
○：透明。
Δ：白浊(实用上没有问题)。
×：不溶物沉淀。
(4)溶解性
将聚芳酯树脂在室温(25℃)下溶解于甲苯中制作浓度50g/L的树脂溶液。将该树脂溶液直接按以下基准进行评价。
○：透明。
×：有不溶物。
(5)酸值
将聚芳酯树脂0.3g溶解于二氯甲烷20mL中，加入酚红作为指示剂，用0.1N的氢氧化钾苯甲醇溶液滴定，求出加热处理前的酸值。
另外，将(3)中得到的树脂溶液滴加于甲醇中，将沉淀的聚合物进行过滤、干燥，对由此得到的聚芳酯树脂与上述同样进行测定，求出加热处理后的酸值。
(6)紫外线吸收特性(树脂膜在波长380nm的透射率)
在聚芳酯树脂15质量份中加入氯仿85质量份而得到树脂溶液。
使用得到的树脂溶液在PET膜上形成涂膜。在室温下风干后，从PET膜上剥离，减压下以150℃干燥24小时，制作厚度100μm的膜。
在得到的膜的单面使用装有3支化学灯FL10BL(Toshiba Lighting&Technology公司)的灯箱(Sunhayato公司制)，照射照度为1mW/cm2的紫外线1周后，基于JISK0115，使用岛津制作所社制分光光度计UV-1700测定波长380nm的光线透射率。
380nm的透射率小于10％是实用上没有问题的范围，小于5％是优选范围，小于1％是更优选范围。
(7)接触角
在聚芳酯树脂15质量份中加入氯仿85质量份，在25℃室温下进行搅拌溶解，由此得到聚合物浓度15质量％的聚合物溶液。使用得到的树脂溶液在PET膜上形成涂膜。室温下风干后，从PET膜上剥离，减压下以150℃干燥24小时，制作厚度100μm的膜。基于JIS R3257，使用协和界面科学社制接触角CA-DT·A型在20℃×50％RH的环境下向得到的聚芳酯膜中滴加纯水，由此进行接触角的测定。接触角越小润湿性越高，水性涂敷剂等涂布性越良好。
(8)密合性
(8-1)
添加聚芳酯树脂10质量份、NMP90质量份，在25℃室温下搅拌溶解，由此得到聚合物浓度10质量％的聚合物溶液。接下来，将该聚合物溶液涂布于作为基材的各种基板上。基材表面预先用丙酮进行脱脂，之后安装于安田精机公司制膜制膜机542-AB上，用管柱式敷贴器将溶液涂敷于基材表面。使用的基材如下所述：软铝箔(住轻铝箔公司，厚度80μm)、电解铜箔(福田金属箔公司)的亚光面。将涂敷的溶液在室温下风干10分钟，在90℃进行3分钟的预备干燥。其后，在200℃下进行10分钟的正式干燥，从而在基材上形成厚度约为4μm的透明干燥被膜。
(8-2)
在聚芳酯树脂15质量份中加入氯仿85质量份，在25℃室温下进行搅拌溶解，由此得到聚合物浓度15质量％的聚合物溶液。使用得到的树脂溶液在PET膜上形成涂膜。在室温下风干后，从PET膜上剥离，在减压下以150℃进行干燥24小时来制作厚度100μm的膜。用线棒No.5在得到的膜上涂敷丙烯酸系乳液CE-6400(DIC公司)，以100℃干燥15分钟形成厚度5μm的被膜。
(8-3)
在(8-1)和(8-2)中得到的样品上，使用美工刀以达到基材的深度在被膜上划切割痕。(8-1)中得到的样品的切割面为聚芳酯树脂被膜面，(8-2)中得到的样品的切割面为丙烯酸树脂被膜面)。切割痕以长度10mm、间隔1mm划成格子状，形成100个小方格。在由此准备的切割面上粘贴Nichiban公司制cellophane tape(注册商标)(宽度12mm)，从上面摩擦而充分粘贴后，从基板以90°的角度朝上方剥离。目视观察由此进行了胶带剥离的试样的被膜的状态，确认未剥离的小方格数(N)(最大100、最小0)。该个数(N)越多则密合性越优异。N为70以上是实用上没有问题的范围，80以上是优选范围，85以上是更优选范围。
实施例1
在具备搅拌装置的反应容器中，投入BisC100.00质量份作为双酚成分、PTBP0.9961质量份作为封端剂，氢氧化钠(NaOH)40.9质量份作为碱，1.66质量份三正丁基苄基氯化铵(TBBAC)的50质量％水溶液作为聚合催化剂，使其溶解于水2640质量份中(水相)。另外，另行在二氯甲烷2020质量份中溶解79.94质量份MPC(间苯二甲酰氯/对苯二甲酰氯＝1/1(摩尔比)混合物)(有机相)(BisC：PTBP：MPC：TBBAC：NaOH＝99.16：1.68：100.60：0.68：260(摩尔比))。预先搅拌水相，在强搅拌下将有机相添加于水相中，在15℃下用界面聚合法进行聚合2小时。其后，停止搅拌，将水相与有机相进行倾析而分离。除去水相后，添加二氯甲烷500质量份、纯水3000质量份及乙酸10质量份而停止反应，在15℃下搅拌30分钟。其后，用纯水对将有机相清洗10次，将有机相添加于甲醇中使聚合物沉淀。对沉淀的聚合物进行过滤后，在120℃真空下干燥12小时，得到聚芳酯树脂。
实施例2～5和比较例1～3
如表1所示，变更单体的种类和组成比，除此以外进行与实施例1同样的操作，得到聚芳酯树脂。
[表1]
[表2]
实施例1～5的聚芳酯树脂的双酚成分使用特定量的特定单体、且将ηB/ηA控制在特定的范围，因此，对各种材料的密合性和对有机溶剂的溶解性优异，即使溶解于吸湿性高的极性有机溶剂的情况下，溶液稳定性也优异。
比较例1的聚芳酯树脂的ηB/ηA超过0.95，因而密合性不良。
比较例2的聚芳酯树脂的双酚成分不使用特定单体而使用TMBPA，因此，波长380nm的紫外线的透射率高、密合性也不充分。
比较例3的聚芳酯树脂的双酚成分不使用特定单体而使用BisA，因此，即使将ηB/ηA控制在特定的范围，处理后酸值也高、溶解于吸湿性高的极性有机溶剂时的溶液稳定性低。
产业上的可利用性
本发明的聚芳酯树脂可用作涂料用粘合剂、涂敷剂用粘合剂、粘接剂用粘合剂。本发明的聚芳酯树脂还可用作流延膜。本发明的聚芳酯树脂特别是聚芳酯树脂原本所具有的耐磨损性也优异。

Claims (3)

1.一种聚芳酯树脂，含有含通式(1)表示的化合物的双酚成分及芳香族二羧酸成分作为单体成分，且满足下述式(A)：
0.75≤ηB/ηA≤0.90 (A)
ηA是表示使用四氯乙烷作为溶剂在浓度1g/dL、温度25℃下测定时的特性粘度，ηB是表示使用苯酚/四氯乙烷/乙酸钠的质量比为6/4/0.006的混合液作为溶剂在浓度1g/dL、温度25℃下测定时的特性粘度；
通式(1)中，R1和R2各自独立地表示烷基。
2.根据权利要求1所述的聚芳酯树脂，以浓度50g/L溶解于含有1质量％的水分的N-甲基吡咯烷酮中，在80℃加热处理3小时后的酸值为40当量/吨以下。
3.一种树脂溶液，是使权利要求1或2所述的聚芳酯树脂溶解于有机溶剂中而形成的。
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