CN101970523B - 水性环氧树脂体系 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及双包装涂料组合物，它包括每分子具有至少一个环氧基的环氧树脂B，和每分子具有至少一个环氧基的环氧树脂A1和每分子具有至少两个酸性氢基的多官能A2酸的加合物A，其制备方法，及其在涂布基底中的使用方法。

Description

水性环氧树脂体系
本发明涉及水性环氧树脂体系，具体地，含环氧树脂基粘合剂和固化剂的双包装体系，其中所述固化剂是环氧树脂和酸的加合物。
一般地，环氧树脂用胺类(所述胺通常是多官能的)，用酚类或者用酸酐类固化(也称为“硬化”)。尤其在粉末涂料中，具有多个未反应的羧基的酸性聚酯可用作固化剂。酸本身不被视为环氧固化剂。
在EP1803760A1中公开了在配制金属和矿物基底，例如混凝土的涂料组合物中可使用的基于含水环氧树脂和含水胺类固化剂的双包装涂料组合物。
已发现，在本发明以其为基础的实验中，在环氧树脂B的双包装组合物中，特别地对于水性环氧树脂，即每分子具有至少一个环氧基的环氧树脂在水或水和进一步的成分，例如改进成膜，防止颜料沉降，抑制或减少起泡等的添加剂，和凝结剂，例如与水混溶的有机溶剂的混合物内的乳液或分散体来说，每分子具有至少两个环氧基的环氧树脂和每分子具有至少两个酸性氢基的多官能(多元)酸的加合物A可用作固化剂。合适的多官能酸可以是多官能的无机或有机酸，和聚合或低聚酸，例如酸性低聚聚酯，酸性低聚聚氨酯，和酸性低聚乙烯基或丙烯酸类聚合物。在无机和有机酸当中，尤其优选强酸，例如磷基酸，但也可使用有机磺酸，和有机膦酸。在欧洲专利1413612B1中公开了在两步反应中制备的公知的磷基酸和环氧树脂的加合物的制备。这一加合物可以以物理干燥的涂料组合物形式使用，或者可通过在升高的温度下，添加与羟基反应的固化剂，例如氨基塑料固化剂或者封闭(封端)的异氰酸酯来固化它们。已发现，在上文所述的所有酸性固化剂当中，这些加合物尤其可用作环氧树脂用固化剂，尤其水性环氧树脂用固化剂，且还发现，令人惊奇地，作为固化剂的磷基酸和环氧树脂的这些加合物A和作为可固化粘合剂的水性环氧树脂B的混合物导致提供在诸如基础金属、塑料和矿物基底之类的基底上具有突出的腐蚀防护性且具有预料不到长的货架期(至少4小时，优选至少6小时，和尤其优选甚至超过8小时)的涂料组合物。这些混合物进一步优选的应用是在混凝土涂层中作为底漆。在混凝土凝固和液压硬化时间段期间，当形成水合物，例如水合硅酸钙或水合铝酸钙时，使用未加工混凝土的这种底漆增加保水率，并提供对涂布层改进的粘合性，所述涂布层常常基于环氧树脂体系，因为它们提供硬度、机械和耐化学性，即用于地板应用性能的结合。
本发明因此涉及双包装涂料组合物，它包括每分子具有至少一个环氧基的环氧树脂B，和每分子具有至少一个环氧基的环氧树脂A1和每分子具有至少两个酸性氢基的多官能A2酸的加合物A，其中多官能酸A2是每分子具有至少一个环氧基的环氧官能化合物A21和选自衍生于磷或硫的无机酸和衍生于磷或硫的有机酸中的酸A22的加合产物。
本发明进一步涉及这种双包装涂料组合物，其中多官能酸A2具有磷基酸基。
优选的实施方案是这种双包装涂料组合物，其中多官能酸A2是磷酸和每分子具有至少一个环氧基的环氧官能化合物A21的加合产物。
进一步优选这些双包装涂料组合物，其中环氧树脂B与加合物A的质量比为9∶1-1∶1。
本发明还涉及制备所述双包装涂料组合物的方法，该方法包括下述步骤：
-将环氧树脂A1的溶液引入到与水混溶的有机溶剂内，
-向其中添加每分子具有至少一个环氧基的环氧官能化合物A21和酸A22的加合产物A2，
-使该混合物反应，直到环氧基被消耗，形成加合物A，
-混合加合物A到环氧树脂B中。
在这一方法中，优选用叔胺中和加合物A，然后分散在水中，然后与环氧树脂B的含水分散体混合。
本发明还涉及所述双包装涂料组合物的使用方法，该方法包括施加涂料组合物到选自新拌混凝土、塑性体、石头、木材、刨花板和基础金属中的基底上。
优选在开始液压硬化之前，施加所述涂料组合物到新拌混凝土上。
由该反应得到的产物和原料(起始物质)的混合物包括环氧树脂A1和环氧树脂A21与多官能酸A22的反应产物A2的这些加合物A。这些酸A22优选是硫或磷衍生的酸。所述混合物优选包括质量分数不大于5％的未反应酸A22。
反应产物A2每分子含有至少一个酸基，所述酸基优选是酸性酯基，尤其优选磷酯基或膦酯基。这些酸基优选衍生于部分酯化的酸，尤其优选在其分子内具有至少一个，优选至少两个酸性氢原子的膦酸或膦酸酯基。
加合物A优选基于环氧树脂A1和衍生于双酚A的A21或这些环氧树脂和各自具有质量分数为至少30％双酚A衍生部分的A21，且优选酸值为约10mg/g-约70mg/g。加合物A基本上不含环氧基，即它们具体的环氧基含量通常不大于100mmol/kg，优选不大于50mmol/kg，和尤其不大于20mmol/kg。加合物A的Staudinger指数优选为8.0cm3/g-20.0cm3/g，更优选9.0cm3/g-18.0cm3/g，和尤其10cm3/g-17cm3/g。
还可使用由可溶可熔酚醛树脂基环氧树脂和有机膦酸或磺酸制造的加合物A，在此情况下，可具有比当使用双酚A衍生的环氧树脂时高的残留环氧官能度，和范围为10mg/g-150mg/g，优选15mg/g-130mg/g的酸值。
根据DIN 53402，将酸值定义为中和待分析的样品所要求的氢氧化钾的质量mKOH与所述样品的质量mB之比，其常规单位为“mg/g”。
以前所谓的“特性粘度值”，根据DIN 1342，第2.4部分，称为“Staudinger指数”Jg，是在下降的浓度和剪切速度下的Staudinger函数Jv的极限值，Jv是粘度的相对变化除以溶解物质B的质量浓度βB＝mB/V(其中在溶液体积V中，物质B的质量mB)，即Jv＝(ηr-1)/βB。此处，ηr-1表示粘度的相对变化，即ηr-1＝(η-ηs)/ηs。相对粘度ηr是待分析溶液的粘度η与纯溶剂的粘度ηs之比。(Staudinger指数的物理定义是在无限稀释下和在静态中溶剂化聚合物的特定流体动力学体积)。J常用的单位是“cm3/g”，以前常常用“dl/g”。此处在二甲基甲酰胺作为溶剂中测定Staudinger指数。
环氧树脂A1和A21彼此独立地选自二环氧化物或聚环氧化物化合物，它可常规地通过使表氯醇与每分子具有两个或更多个羟基的芳族或(环状)脂族化合物反应可获得(Taffy法)，或者可通过使二环氧化物或聚环氧化物与每分子具有两个或更多个羟基的所述芳族或(环状)脂族化合物反应获得。也可使用缩水甘油基醇与多官能酸和衍生于二烯烃的二环氧化物，优选α，ω-二烯烃的酯。“彼此独立地”是指A1可以是所有可能项目(item)中的一个项目，而A21可以是相同或任何其他项目。毋庸置疑，A1和A21二者也可彼此独立地为两种或更多种这些项目的混合物。优选基于下述芳族二羟基化合物：双酚A、双酚F、二羟基二苯甲酮、二羟基二苯砜。氢醌、间苯二酚、1，4-双[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯、芳族三羟基化合物，例如通过使酚类或取代酚类与芳族羟基醛，例如水杨酸制备的那些，或四羟基化合物，例如通过使二醛，例如戊二醛与酚类或取代酚类反应制备的那些，或者脂族二羟基化合物，例如己-1，6-二醇、丁-1，4-二醇、环己二甲醇或平均聚合度为3-40的低聚丙二醇和聚丙二醇的环氧树脂。如上所述，也可使用衍生于可溶可熔酚醛树脂的环氧树脂，例如衍生于苯酚或甲酚可溶可熔酚醛树脂的那些。当然也可使用以上提及的至少两种环氧树脂的混合物。对于环氧树脂A1和A21来说，彼此独立的环氧树脂中具体的环氧基含量在每一情况下优选为0.4mol/kg-7mol/kg，特别地0.6mol/kg-6mol/kg。在一个优选的实施方案中，A1和A21均使用二环氧化物化合物。尤其优选基于双酚A和双酚F的环氧树脂及其混合物。
作为酸组分A22，可使用无机酸性磷化合物A221或有机膦酸A222，它们各自具有直接或者通过氧原子与磷原子相连的至少两个酸性氢原子。无机磷衍生的酸A221选自正磷酸H3PO4，二磷酸H4P2O7，三磷酸H5P3O10，和高级同系物(低聚物)，亚磷酸H3PO3，二亚磷酸H4P2O5及其高级同系物，以及次磷酸H3PO2及其高级同系物。尤其合适的是正磷酸，正磷酸的二聚体和高级低聚物的混合物，亚磷酸及其高级低聚物。有机膦酸A222尤其是烷膦酸R1-PO3H3，芳族膦酸R2-PO3H3，和相应的次膦酸R1-PO2H2，和R2-PO2H2，其中R1是具有1-20个碳原子的直链、支链或环状烷基，和R2是具有6-20个碳原子的取代或未取代的芳基。尤其合适的是甲膦酸和苯膦酸。如前所述，也可使用多官能磺酸A223，和这些与此处提及的磷衍生的酸的混合物。这些酸A223可优选选自苯-1，2-和1，3-二磺酸，萘1，5-和2，6-二磺酸，p，p′-二苯基二磺酸，和p，p′-二苯醚二磺酸，以及选自具有至少两个酸性氢原子的混合羧酸和磺酸，例如磺基间苯二甲酸。
本发明可使用的环氧树脂B优选是水性树脂，尤其通过化学掺入亲水部分，例如聚氧亚烷基部分而内部乳化的那些树脂，优选衍生于氧基亚乙基的那些。尤其在EP0272595B1中描述了这些改性树脂。然而，还可使用这些化学改性的亲水环氧树脂作为非改性环氧树脂的乳化剂，从而导致外部乳化的水性环氧树脂体系。尽管内部或外部乳化的环氧树脂体系中的环氧树脂B、A1和A21的原料或起始物质选自相同组的化合物，即优选多官能酚类的缩水甘油基醚或者多官能酸的缩水甘油基酯，但它们不一定具有相同或类似的化学组成。因此，作为实例，在本发明中可使用双酚A衍生的环氧树脂作为组分A1，和双酚F衍生的环氧树脂作为组分A21。双酚A的二缩水甘油基醚，“BADGE”可用作组分B；也可使用固体环氧树脂或具有上文提及的乳化剂的固体环氧树脂的含水分散体。环氧树脂B的其他选择是可通过共聚烯键式不饱和酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸或巴豆酸的可共聚的缩水甘油酯与其他乙烯基类单体，例如(甲基)丙烯酸烷酯、(甲基)丙烯酸羟烷酯、游离酸和其他单体，例如苯乙烯而获得的环氧基官能的丙烯酸类树脂。优选地，B具有0.4mol/kg-7mol/kg，尤其0.6mol/kg-6mol/kg的特定环氧基含量。若B是含水分散的环氧树脂或者溶解的环氧树脂，则环氧基的含量与溶液或分散体内的固体环氧树脂的质量有关。
可通过下述方法制备本发明的环氧树脂体系：
在这一方法的第一阶段中，由上文详述的环氧化物化合物A21和酸A22制备加合物A2，其中每一种起始物质的使用量使得酸A22中的酸性氢原子和环氧化物化合物A21中的环氧基的物质的量之比优选为0.3mol/mol-1.0mol/mol。这些加合物A2的酸值优选为5mg/g-200mg/g，更优选8mg/g-180mg/g，和尤其80mg/g-120mg/g。其Staudinger指数J0优选为2cm3/g-18cm3/g，更优选3cm3/g-16cm3/g，和尤其4cm3/g-14cm3/g。反应优选在质子溶剂或溶剂混合物内进行，环氧化物化合物A21和酸A22各自独立地溶解在有机质子溶剂内。优选的反应温度为室温(20℃)-90℃。继续反应，直到酸值保持恒定。基于固体的质量，反应混合物中具体的环氧基含量在该点处基本上为0。较大部分的溶剂然后优选通过减压蒸馏除去。
随后，在第二阶段中，其中加合物A2典型地没有与未反应的原料分开并分离的来自第一阶段的反应产物与环氧化物化合物A1反应，其反应温度优选为100℃-180℃。继续这一反应，直到基于固体树脂的质量，具体的环氧基含量小于100mmol/kg。
然后，通过溶剂，调节所形成的反应产物A到所需的固体质量分数，或者首先通过添加挥发性碱，优选胺中和，然后添加水，获得所需的固体质量分数，混合这一反应产物或加合物A2本身到环氧树脂B(它优选是含水分散的)中。
在A2与进一步的环氧化物树脂A1的随后反应中，使用加合物A2或者产物A的选择一方面由A2或A的相容性，和另一方面由环氧树脂B来决定。若A2具有主要含量的环氧树脂A21，和仅仅很少量的酸性改性剂A22，和若环氧树脂A21和B具有类似的化学组成，则相容性可能已经充足，且没有观察到相分离。若A21和B的化学组成不同，例如推荐使用与形成反应产物A中的B相同的环氧树脂单独作为A1或者至少作为A1所使用的混合物中的一部分，或者与其中的至少一种化学类似。当然，对于B和A1二者来说，也可使用混合环氧树脂，例如衍生于双酚A和双酚F的混合物的那些。
在B和A的混合物中，在B中的环氧基和在A中的酸性氢原子的物质的量之比通常为0.5mol/mol-5.0mol/mol，优选1.0mol/mol-2.0mol/mol。
通常在其使用之前立即制备A和B的混合物，和在混合之后，最多10小时，至少最多6小时的时间段过程中，可在没有任何劣化的情况下使用它们。这一长的货架期尤其有利于地板应用，因为它与常见的操作小时数一致。因此，在整个操作当天中可使用清早制备的混合物，从而不需要象现有技术的组合物所需的那样，一天2次制备新鲜的混合物。
本发明的环氧树脂体系在其施加之后，在没有化学反应的情况下立即干燥。与环氧树脂和胺的固化反应相比，导致该固化的化学反应，即A或A2中的酸基与B中的环氧基之间的反应明显缓慢，且需要花费数天完成。这一缓慢的固化明显可归因于本发明环氧树脂体系至少6小时的长的货架期。
这一长的货架期尤其有利于本发明的环氧树脂体系作为未加工混凝土的底漆应用，或者建筑中的其他应用。如上所述，增加的保水率和对随后涂布层的改进的粘合性尤其可用于涂布新拌混凝土。随后地板，尤其工业地板的涂层常常采用双包装的环氧树脂体系制备，所述双包装的环氧树脂体系大多数被着色和填充，且还包括石英粉增加地板的表面粗糙度。然而，粘合性的改进也有利于其他矿物物质和基础金属的涂布。
通过下述实施例，进一步阐述本发明，这些实施例不打算为限制。在实施例和说明书中，单位为“％”的所有用量(浓度)是质量分数(cg/g)，除非另有说明。措辞“比(specific)”是指物质或物质的混合物的大范围的物理量除以其质量。
实施例1：制备加合物D1
1.1环氧树脂E1
在搅拌下，加热380g(nEP＝2.0mol)环氧基的具体含量为5.26mol/kg的基于双酚A二缩水甘油基醚的商业环氧树脂(“EP1”，环氧当量EEW为190g/mol)，194g双酚A(0.85mol)和108g(nEP＝0.31mol)商业环氧树脂(EP3，
Figure BPA00001195259500081
Cardolite NC-514，供应商Cardanol Co.，环氧基的特定含量为2.86mol/kg，环氧基当量为约350g/mol)到120℃。添加1.2g三苯基膦作为催化剂，于是开始放热反应。保持反应混合物在140℃下，直到混合物内具体的环氧基含量为1.0mol/kg-1.05mol/kg(EEW为950g/mol-1000g/mol)。所得环氧树脂E1的Staudinger指数J0为10.2cm3/g。然后冷却混合物到115℃并通过添加甲氧基丙醇稀释到80％的固体质量分数。通常以在1小时期间在125℃下干燥的样品的干燥残渣与干燥之前样品质量之比，测定固体的质量分数。
1.2磷酸组分P1
以三步法制备磷酸和环氧树脂的加合物P 1，其中在第一步中，在合适的搅拌反应器内，制备102g异丙醇和190g(nEP＝1.0mol)环氧树脂EP1(参见1.1)的混合物。nEP表示环氧基物质的含量。在第二个容器中，作为第二步，加热26g(0.2mol)磷酸(75％强度的水溶液)和30g异丙醇的混合物到50℃。在彻底搅拌下，在1小时的时间段期间，添加步骤1的混合物到步骤2的这一混合物中，同时通过临时冷却，保持温度在50℃下。当添加完成时，反应混合物保持在50℃下另外2-3小时，直到达到小于0.1mol/kg的环氧基的具体含量(EEW大于10000g/mol)。最后，添加另外11g异丙醇，并保持反应混合物在80℃下，直到酸值维持恒定。获得下述分析数据：
固体质量分数：约66％
Staudinger指数J0：5.9cm3/g
酸值：97mg/g。
1.3加合物D1
混合852g实施例1.1的环氧树脂E1和435g实施例1.2的磷酸组分P1，并在搅拌下加热到105℃。通过蒸馏，减压除去溶剂，直到固体的质量分数达到80％，从而留下高度粘稠的物料。温度保持在105℃下另外1小时。分析反应产物的Staudinger指数J0(13.2cm3/g)和未反应的环氧基的含量(基本上为0)。酸值为25mg/g。然后冷却反应产物到100℃，并添加35g二甲基乙醇胺和750g去离子水，在70℃下均化所得混合物另外1小时。在除去加热套之后，通过添加去离子水进一步稀释混合物，直到达到39％的固体质量分数。
按照相同的方式，采用以下列出的原料(起始物质)的种类和用量，制备进一步的加合物D2-D4。
实施例2：制备加合物D2
按照与实施例1.3相同的方式，使682g实施例1.1的环氧树脂E1和287g实施例1.2的磷酸加合物P1反应，得到Staudinger指数J0为13.2cm3/g、酸值为30mg/g和基于固体树脂的质量，磷含量为2.7％的加合物。同样中和反应产物，并通过添加去离子水稀释到39％的固体质量分数。
实施例3：制备加合物D3
3.1环氧树脂E2
与实施例1.1一样，使380g环氧树脂EP1、194g双酚A和96g基于环氧基的具体含量为3.13mol/kg的聚丙二醇的二环氧化物树脂(EEW为约320g/mol)反应，形成670g环氧基的具体含量为1mol/kg和Staudinger指数J0为9.9cm3/g的环氧树脂E2(EEW为约998g/mol)。
3.2加合物D3
按照与实施例1.3相同的方式，混合682g实施例3.1的环氧树脂E2和240g实施例1.2的磷酸组分P1，并反应。所得加合物D3的Staudinger指数J0为12.8cm3/g，在纯树脂内磷的浓度为2.4％，和酸值为29mg/g。同样中和反应产物，并通过添加去离子水稀释到36.5％的固体质量分数。
实施例4：制备加合物D4
4.1环氧树脂E3
使760g环氧树脂EP1(参见实施例1.1)与228g双酚A在实施例1.1的条件下反应。所得环氧树脂(988g)的环氧基的具体含量为2.11mol/kg(EEW为约475g/mol)，和Staudinger指数J0为5.1cm3/g。
4.2磷酸组分P2
在第一步中，在合适的搅拌反应器内混合48g异丙醇、152g(nEP＝0.8mol)环氧树脂EP1和50g(nEP＝0.2mol)
Figure BPA00001195259500101
Cardura E10P(Hexion Specialty Chemicals BV)。在第二步中，在第二容器内，加热39g(0.3mol)磷酸(75％强度的水溶液)和25g异丙醇的混合物到50℃。按照与实施例1.2相同的方式使这两种产物反应。获得以下分析数据：
固体质量分数：约80％
Staudinger指数J0：5.4cm3/g
酸值：156mg/g。
4.3加合物D4
以与实施例1.3相同的方式，混合988g实施例4.1的环氧树脂E3和290g实施例4.2的磷酸组分P2，并反应。所得加合物D4的Staudinger指数J0为10.8cm3/g，在纯树脂内的磷浓度为2.8％和酸值为38mg/g。同样中和反应产物，并通过添加去离子水稀释到33.1％的固体质量分数。
实施例5油漆
通过混合含水环氧树脂分散体B(
Figure BPA00001195259500102
Beckopox EP 384w/53WAMP，Cytec Surface Specialties德国GmbH & Co.KG，固体1型双酚A基环氧树脂的含水分散体，固体的质量分数为53％，在水和甲氧基丙醇的混合物内分散)与加合物D1-D4，制备油漆L1-L4。在环氧树脂B的分散体内固体的质量与加合物D1-D4内固体的质量之比通常为4(80/20)，表1中列出了油漆L1-L4的组成。
表1：油漆混合物组合物(附图是以g为单位的各成分的质量，如果没有另外说明的话)和性能
Figure BPA00001195259500111
采用刮漆刀，将这些油漆混合物L1和L4以及为了比较，加合物本身施加到玻璃板上，其湿膜厚度为200微米，并在室温(20℃)和50％相对湿度下干燥24小时。
测试干燥样品的摆杆硬度(60微米的干燥膜厚)和这些膜的耐水性。根据在去离子水中分别浸渍5小时和24小时之后，膜的外观，接着使用下述标准，肉眼观察涂布的玻璃板，判断耐水性：
0：透明没有可见的效果
1：轻微浑浊，在30分钟之后再次变得透明
2：浑浊，在45分钟之后再次变得透明
3：浑浊膜，具有微细的裂纹，没有合拢
4：浑浊膜，具有大的裂纹
5：完全脱层的膜
进行进一步的实验(“水损失”)，其中由700g干燥的准备混合的混凝土粉末(No.05401 6，Murexin AG，Wiener Neustadt，澳大利亚)和65g水，制备新拌混凝土，充分地混合，并以10mm的层施加到圆盘形式的罐盖内。在4小时之后，在这些圆盘内这些混凝土厚板的初步干燥的暴露表面用20微米的油漆L1-L4和为了比较，加合物D1-D4的层涂布，在涂布之后立即测定其质量，然后在室温(21℃)下，在50％相对湿度下静置1天、2天和1周之后测定其质量。为了比较，按照常见的方式，用聚乙烯膜覆盖另外的这些厚板。在这一情况下，在1天之后水的损失为0.6％，在2天之后为1.0％，和在1周之后为2.9％。毋庸置疑，若施加本发明的底漆油漆，则不需要用膜覆盖的额外步骤。表2中概述了这些试验的结果。
表2：油漆的试验结果
Figure BPA00001195259500121
这些试验清楚地表明在分散体的环氧树脂，和加合物D1-D4之间发生了反应。这在摆杆硬度、耐水性和油漆以重量损失形式测量的保水率试验增加中可见。
采用油漆L5，使用由环氧树脂E 1和由二苯基二磺酸制备的酸组分S1以及实施例1的环氧树脂EP1制备的加合物D5，获得类似的结果。

Claims (10)

1.双包装涂料组合物，它包括每分子具有至少一个环氧基的环氧树脂B，以及每分子具有至少一个环氧基的环氧树脂A1和每分子具有至少两个酸性氢基的多官能酸A2的加合物A，其中多官能酸A2是每分子具有至少一个环氧基的环氧官能化合物A21和选自衍生于磷或硫的无机酸和衍生于磷或硫的有机酸中的酸A22的加合产物。
2.权利要求1的双包装涂料组合物，其中多官能酸A2具有磷基酸基。
3.权利要求1的双包装涂料组合物，其中酸A22选自衍生于磷的无机酸和衍生于磷的有机酸。
4.权利要求1的双包装涂料组合物，其中多官能酸A2是磷酸和每分子具有至少一个环氧基的环氧官能化合物A21的加合产物。
5.权利要求1的双包装涂料组合物，其中根据DIN 1342，第2.4部分测量，在作为溶剂的二甲基甲酰胺中，加合物A的Staudinger指数为8cm3/g-20cm3/g。
6.权利要求1的双包装涂料组合物，其中环氧树脂B与加合物A的质量比为9∶1-1∶1。
7.制备权利要求1的双包装涂料组合物的方法，该方法包括下述步骤：
-将环氧树脂A1的溶液引入到与水混溶的有机溶剂内，
-向其中添加多官能酸A2，它是每分子具有至少一个环氧基的环氧官能化合物A21和酸A22的加合产物，
-使该混合物反应，直到环氧基被消耗，形成加合物A，
-混合加合物A到环氧树脂B中。
8.权利要求7的方法，其中用叔胺中和加合物A，然后分散在水中，然后与环氧树脂B的含水分散体混合。
9.权利要求1的双包装涂料组合物的使用方法，该方法包括施加该涂料组合物到选自新拌混凝土、塑性体、石头、木材、刨花板和基础金属中的基底上。
10.权利要求9的方法，其中在开始液压硬化之前，施加涂料组合物到新拌混凝土上。
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