JPH07149989A - ポリビニルブチラールを含む水性乳濁液 - Google Patents
ポリビニルブチラールを含む水性乳濁液Info
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- JPH07149989A JPH07149989A JP6189605A JP18960594A JPH07149989A JP H07149989 A JPH07149989 A JP H07149989A JP 6189605 A JP6189605 A JP 6189605A JP 18960594 A JP18960594 A JP 18960594A JP H07149989 A JPH07149989 A JP H07149989A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 非イオン性乳化剤とポリビニルブチラール及
び場合によっては可塑化樹脂及び場合によっては１種以
上の溶媒を混合させ、そして剪断応力の作用下水を添加
することによって製造される、ポリビニルブチラールを
含む水性乳濁液。 【効果】 ポリビニルブチラールを含むこの種の乳濁液
を加圧しないでも、より簡単な方法によって製造でき
る。
び場合によっては可塑化樹脂及び場合によっては１種以
上の溶媒を混合させ、そして剪断応力の作用下水を添加
することによって製造される、ポリビニルブチラールを
含む水性乳濁液。 【効果】 ポリビニルブチラールを含むこの種の乳濁液
を加圧しないでも、より簡単な方法によって製造でき
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリビニルブチラールを
含む水性乳濁液に関する。
含む水性乳濁液に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリビニルブチラールを含む水性乳濁液
は公知である。それらに用いられる乳化剤は大抵の場合
アニオン系化合物、例えば脂肪酸の塩、アルカンスルホ
ネートまたはアルキルラウリルスルホネートである（米
国特許第２６８６７２４号明細書、米国特許第２５３２
２２３号明細書、米国特許第２６１１７５５号明細書、
米国特許第２５０９６６７号明細書）。
は公知である。それらに用いられる乳化剤は大抵の場合
アニオン系化合物、例えば脂肪酸の塩、アルカンスルホ
ネートまたはアルキルラウリルスルホネートである（米
国特許第２６８６７２４号明細書、米国特許第２５３２
２２３号明細書、米国特許第２６１１７５５号明細書、
米国特許第２５０９６６７号明細書）。
【０００３】しかし、イオン性乳化剤を含むこの種の乳
化剤はｐＨの変化に対して敏感であり、その為全ての用
途において安定しているというわけではない。一方、非
イオン性乳化剤を含む乳濁液はｐＨの変化に対して安定
している。
化剤はｐＨの変化に対して敏感であり、その為全ての用
途において安定しているというわけではない。一方、非
イオン性乳化剤を含む乳濁液はｐＨの変化に対して安定
している。
【０００４】日本特許公開昭５８- ０２６３７４号明細
書には、アニオン含有乳化剤を含まない、ポリビニルブ
チラールの水性乳濁液が記載されている。これらの乳濁
液はポリビニルブチラールの他に、ポリビニルアルコー
ル、膜形成性と弾性を改善するためのいわゆる可塑化樹
脂、及び更にいわゆる石油樹脂を含んでいる。これらの
乳濁液は加圧下で製造しなければならない。
書には、アニオン含有乳化剤を含まない、ポリビニルブ
チラールの水性乳濁液が記載されている。これらの乳濁
液はポリビニルブチラールの他に、ポリビニルアルコー
ル、膜形成性と弾性を改善するためのいわゆる可塑化樹
脂、及び更にいわゆる石油樹脂を含んでいる。これらの
乳濁液は加圧下で製造しなければならない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ポリビニルブチラール
を含むこの種の乳濁液を加圧しないで、より簡単な方法
によって製造できることがこのたび発見された。
を含むこの種の乳濁液を加圧しないで、より簡単な方法
によって製造できることがこのたび発見された。
【０００６】本発明は、非イオン性乳化剤をポリビニル
ブチラール及び場合によっては可塑化樹脂及び場合によ
っては一種以上の溶媒と混合し、そして剪断応力の作用
の下で水を添加することによって製造される、ポリビニ
ルブチラールを含む水性乳濁液に関する。
ブチラール及び場合によっては可塑化樹脂及び場合によ
っては一種以上の溶媒と混合し、そして剪断応力の作用
の下で水を添加することによって製造される、ポリビニ
ルブチラールを含む水性乳濁液に関する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明で使用する乳化剤
は慣用の非イオン性乳化剤、例えば好ましくは５０〜９
８％の程度で加水分解されているポリビニルアルコー
ル、好ましくは１０〜５０のエチレンオキシド単位を含
むエトキシ化脂肪アルコールまたはアルキルフェノール
である。好ましい乳化剤は、ヨーロッパ特許第２７２５
９５号明細書に記載されている、脂肪属系ポリオールと
ポリエポキシド化合物との縮合生成物であり、その際こ
れらの縮合生成物のエポキシド当量（エポキシド基の数
で割った分子量）は、２００と１５０、０００ｇ／ｍｏ
ｌの間、好ましくは４００と１００、０００ｇ／ｍｏｌ
の間である。
は慣用の非イオン性乳化剤、例えば好ましくは５０〜９
８％の程度で加水分解されているポリビニルアルコー
ル、好ましくは１０〜５０のエチレンオキシド単位を含
むエトキシ化脂肪アルコールまたはアルキルフェノール
である。好ましい乳化剤は、ヨーロッパ特許第２７２５
９５号明細書に記載されている、脂肪属系ポリオールと
ポリエポキシド化合物との縮合生成物であり、その際こ
れらの縮合生成物のエポキシド当量（エポキシド基の数
で割った分子量）は、２００と１５０、０００ｇ／ｍｏ
ｌの間、好ましくは４００と１００、０００ｇ／ｍｏｌ
の間である。
【０００８】これらの乳化剤の製造において使用される
脂肪族系ポリオールとしては、好ましくは６００〜１２
０、０００ｇ／ｍｏｌ、特に２０００〜８０００ｇ／ｍ
ｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ；ゲル浸透クロマトグラフ
ィー；標準物質：ポリスチレン）、及び好都合には１０
〜２００、好ましくは１５〜６０ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇの
ヒドロキシル価を有するポリエーテルポリオール（ポリ
アルキレングリコール）が好ましい。これらのポリエー
テルポリオールは好ましくは末端の第一ＯＨ基だけを含
む。これに関して挙げ得る例は、エチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドとのブロックコポリマー、更にポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリ
ブチレングリコールであり、各ポリアルキレングリコー
ルの混合物も使用することができる。ポリエチレングリ
コールを使用するのが好ましい。
脂肪族系ポリオールとしては、好ましくは６００〜１２
０、０００ｇ／ｍｏｌ、特に２０００〜８０００ｇ／ｍ
ｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ；ゲル浸透クロマトグラフ
ィー；標準物質：ポリスチレン）、及び好都合には１０
〜２００、好ましくは１５〜６０ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇの
ヒドロキシル価を有するポリエーテルポリオール（ポリ
アルキレングリコール）が好ましい。これらのポリエー
テルポリオールは好ましくは末端の第一ＯＨ基だけを含
む。これに関して挙げ得る例は、エチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドとのブロックコポリマー、更にポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリ
ブチレングリコールであり、各ポリアルキレングリコー
ルの混合物も使用することができる。ポリエチレングリ
コールを使用するのが好ましい。
【０００９】ポリエポキシド化合物は好ましくは、多価
の、好ましくは二価のアルコール、フェノール類、これ
らのフェノール類の水素添加化合物及び／またはノボラ
ック（酸触媒の存在下における、一価または多価のフェ
ノール類とアルデヒド、特にホルムアルデヒドとの反応
生成物）に基づくポリグリシジルエーテルである。これ
らのエポキシド化合物のエポキシド当量は、好ましくは
１６０と５００ｇ／ｍｏｌの間、特に１７０と２５０ｇ
／ｍｏｌの間である。挙げ得る多価フェノール類の例
は、レゾルシノール、ヒドロキノン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール
Ａ）；ジヒドロキシジフェニルメタン（ビスフェノール
Ｆ）の異性体混合物、４，４´−ジヒドロキシジフェニ
ルシクロヘキサン、４，４´−ジヒドロキシ−３，３´
−ジメチルジフェニルプロパン、４，４´−ジヒドロキ
シビフェニル、４，４´−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）イソブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−ｔ−ブチルフェニル）
プロパン、ビス−（２−ヒドロキシナフチル）メタン、
１，５−ジヒドロキシナフタレン、トリス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン等、及び上記化合物の塩素化及び臭素化生成物、例え
ばテトラブロモビスフェノールＡである。これに関して
はビスフェノールＡが特に好ましい。
の、好ましくは二価のアルコール、フェノール類、これ
らのフェノール類の水素添加化合物及び／またはノボラ
ック（酸触媒の存在下における、一価または多価のフェ
ノール類とアルデヒド、特にホルムアルデヒドとの反応
生成物）に基づくポリグリシジルエーテルである。これ
らのエポキシド化合物のエポキシド当量は、好ましくは
１６０と５００ｇ／ｍｏｌの間、特に１７０と２５０ｇ
／ｍｏｌの間である。挙げ得る多価フェノール類の例
は、レゾルシノール、ヒドロキノン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール
Ａ）；ジヒドロキシジフェニルメタン（ビスフェノール
Ｆ）の異性体混合物、４，４´−ジヒドロキシジフェニ
ルシクロヘキサン、４，４´−ジヒドロキシ−３，３´
−ジメチルジフェニルプロパン、４，４´−ジヒドロキ
シビフェニル、４，４´−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）イソブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−ｔ−ブチルフェニル）
プロパン、ビス−（２−ヒドロキシナフチル）メタン、
１，５−ジヒドロキシナフタレン、トリス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン等、及び上記化合物の塩素化及び臭素化生成物、例え
ばテトラブロモビスフェノールＡである。これに関して
はビスフェノールＡが特に好ましい。
【００１０】膜形成性と柔軟性を改善するために、本発
明の乳濁液は慣用のタイプのいわゆる可塑化樹脂、例え
ばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ノボラック及びジア
ルキルフタレートを有利に含んでいてもよい。好ましい
可塑化樹脂は、ヨーロッパ特許出願公開第１５２７９３
号明細書に記載される、ビスフェノールＡジグリシジル
エーテル、ビスフェノールＡ及びフェノールの反応生成
物である。
明の乳濁液は慣用のタイプのいわゆる可塑化樹脂、例え
ばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ノボラック及びジア
ルキルフタレートを有利に含んでいてもよい。好ましい
可塑化樹脂は、ヨーロッパ特許出願公開第１５２７９３
号明細書に記載される、ビスフェノールＡジグリシジル
エーテル、ビスフェノールＡ及びフェノールの反応生成
物である。
【００１１】特許請求の範囲に記載される乳濁液は溶
媒、例えば"Solvesso （登録商標）１００" （様々な置
換形態の芳香族化合物の混合物）、トルエン、キシレ
ン、ベンゼン；及びアルコール、例えばブタノール、ブ
チルグリコール、メトキシプロパノール、“Arcosolv
（登録商標）" 及びｔ−ブトキシプロパノールを含んで
いてもよい。
媒、例えば"Solvesso （登録商標）１００" （様々な置
換形態の芳香族化合物の混合物）、トルエン、キシレ
ン、ベンゼン；及びアルコール、例えばブタノール、ブ
チルグリコール、メトキシプロパノール、“Arcosolv
（登録商標）" 及びｔ−ブトキシプロパノールを含んで
いてもよい。
【００１２】特許請求の範囲に記載される乳濁液に適し
たポリビニルブチラールは、慣用の及び公知の全てのタ
イプのポリビニルブチラールである。慣用のタイプのポ
リビニルブチラールは例えば以下の特性を有する： ２０℃のメタノール中の６％濃度溶液の粘度： １〜２００ｍＰａ．ｓ； アセチル化度： ６５〜９０％（ポリビニルアセテートとして計算） アセテート含有率： ２〜５％（ポリビニルアセテートとして計算） ＯＨ基含有率： １５〜３０％（ポリビニルアルコールとして計算） 上記各成分は、以下の好ましい重量分率で該乳濁液中に
存在する： ポリビニルブチラール： １０〜９９％、特に３０〜７０％； 可塑化樹脂： ０〜９０％、特に３０〜７０％； 溶媒： ０〜５０％、特に０〜２０％；及び 乳化剤： １〜２０％、特に１〜１０％ 上記の全ての重量分率は、乳濁液中に存在する固形分の
総重量に係わり、総計１００％になる条件である。
たポリビニルブチラールは、慣用の及び公知の全てのタ
イプのポリビニルブチラールである。慣用のタイプのポ
リビニルブチラールは例えば以下の特性を有する： ２０℃のメタノール中の６％濃度溶液の粘度： １〜２００ｍＰａ．ｓ； アセチル化度： ６５〜９０％（ポリビニルアセテートとして計算） アセテート含有率： ２〜５％（ポリビニルアセテートとして計算） ＯＨ基含有率： １５〜３０％（ポリビニルアルコールとして計算） 上記各成分は、以下の好ましい重量分率で該乳濁液中に
存在する： ポリビニルブチラール： １０〜９９％、特に３０〜７０％； 可塑化樹脂： ０〜９０％、特に３０〜７０％； 溶媒： ０〜５０％、特に０〜２０％；及び 乳化剤： １〜２０％、特に１〜１０％ 上記の全ての重量分率は、乳濁液中に存在する固形分の
総重量に係わり、総計１００％になる条件である。
【００１３】乳濁液を製造するために、先ず、乳化剤、
及び場合によっては可塑化樹脂及び溶媒を約６０〜１０
０℃に加熱し次いで混合する。次いで、ポリビニルブチ
ラールを添加し、そして約５０〜１５０℃の温度で、乳
化剤または乳化剤と可塑化樹脂との混合物と一緒に溶解
させる。引き続いて、この溶液を１００℃未満の温度に
冷却しそして水を配量供給する。水を添加している最中
に、この混合物は更に７５℃未満の温度まで冷却され
る。乳濁液中の固形分含有率が約６０〜７０％までに達
したら水の添加を停止し、冷却することによって温度を
７０℃未満に維持しながらこの乳濁液を約１時間または
それ以上の時間激しく撹拌する。最後に、この乳濁液を
更に所望の最終濃度まで希釈する（約２０〜６０％）。
この乳化方法は、適当な剪断作用をもたらす通例の装置
を用いて行われる。例えば、適当な撹拌機、例えばロー
ター- スターター- ディスパーマット（rotor-stator-d
ispermat）またはウルトラ- トラックス（Ｕltra-Turra
x ）を装備した容器を使用することができる。この装置
は、最初の混合操作を乳化容器で行わず、それ故より高
い容器収率が保証されるという利点をする。
及び場合によっては可塑化樹脂及び溶媒を約６０〜１０
０℃に加熱し次いで混合する。次いで、ポリビニルブチ
ラールを添加し、そして約５０〜１５０℃の温度で、乳
化剤または乳化剤と可塑化樹脂との混合物と一緒に溶解
させる。引き続いて、この溶液を１００℃未満の温度に
冷却しそして水を配量供給する。水を添加している最中
に、この混合物は更に７５℃未満の温度まで冷却され
る。乳濁液中の固形分含有率が約６０〜７０％までに達
したら水の添加を停止し、冷却することによって温度を
７０℃未満に維持しながらこの乳濁液を約１時間または
それ以上の時間激しく撹拌する。最後に、この乳濁液を
更に所望の最終濃度まで希釈する（約２０〜６０％）。
この乳化方法は、適当な剪断作用をもたらす通例の装置
を用いて行われる。例えば、適当な撹拌機、例えばロー
ター- スターター- ディスパーマット（rotor-stator-d
ispermat）またはウルトラ- トラックス（Ｕltra-Turra
x ）を装備した容器を使用することができる。この装置
は、最初の混合操作を乳化容器で行わず、それ故より高
い容器収率が保証されるという利点をする。
【００１４】外部乳化剤と一緒に樹脂を含む塗料におい
て、塗膜の表面に乳化剤が浮上することが時折問題を引
き起こす。本発明の場合においては、この問題は該乳濁
液と反応するジ- またはポリイソシアネートによって解
消することができる。この乳濁液の変性は、いわゆる１
成分方法または２成分方法のどちらかで行うことができ
る。１成分方法では、乳濁液を約６０℃で適当なイソシ
アネート、好ましくは脂肪族系ジイソシアネート、例え
ばイソホロンジイソシアネート、２，２- ビス（４´-
イソシアネートシクロヘキシル）プロパン、ｍ- テトラ
メチルキシリレンジイソシアネート；ヘキサメチレンジ
イソシアネートのイソシアヌル酸エステル；または多官
能価アロファン酸エステルまたはビウレットと反応させ
る。このようなイソシアネートとの反応によって、ウレ
タン結合及び尿素結合を介してミクロゲルと似た構造が
形成される。
て、塗膜の表面に乳化剤が浮上することが時折問題を引
き起こす。本発明の場合においては、この問題は該乳濁
液と反応するジ- またはポリイソシアネートによって解
消することができる。この乳濁液の変性は、いわゆる１
成分方法または２成分方法のどちらかで行うことができ
る。１成分方法では、乳濁液を約６０℃で適当なイソシ
アネート、好ましくは脂肪族系ジイソシアネート、例え
ばイソホロンジイソシアネート、２，２- ビス（４´-
イソシアネートシクロヘキシル）プロパン、ｍ- テトラ
メチルキシリレンジイソシアネート；ヘキサメチレンジ
イソシアネートのイソシアヌル酸エステル；または多官
能価アロファン酸エステルまたはビウレットと反応させ
る。このようなイソシアネートとの反応によって、ウレ
タン結合及び尿素結合を介してミクロゲルと似た構造が
形成される。
【００１５】ポリマー溶液を乳化させる前にポリイソシ
アネートを添加しそして反応を起こさせることもでき
る。次いで、この部分的に結合した溶液を上記方法によ
って水で乳化させる。この変法は、芳香族系並びに脂肪
族系ポリイソシアネートが使用できるという利点を有す
る。
アネートを添加しそして反応を起こさせることもでき
る。次いで、この部分的に結合した溶液を上記方法によ
って水で乳化させる。この変法は、芳香族系並びに脂肪
族系ポリイソシアネートが使用できるという利点を有す
る。
【００１６】三番目の変法は、次の加工の直前までイソ
シアネートを添加しない方法である。同様に、乳化剤の
浮上を回避するために、乳化剤／樹脂溶融物を多酸(pol
yacid)を用いて変性してもよい。この目的のために典型
的な酸は、例えばアジピン酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、トリメリット酸及びこれらの酸の無水物である。
これらの酸を用いた変性を残留酸含分が残るように行う
と、ポリビニルブチラール乳濁液の改善された顔料相溶
性及び剪断応力に対する安定性も達成される。
シアネートを添加しない方法である。同様に、乳化剤の
浮上を回避するために、乳化剤／樹脂溶融物を多酸(pol
yacid)を用いて変性してもよい。この目的のために典型
的な酸は、例えばアジピン酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、トリメリット酸及びこれらの酸の無水物である。
これらの酸を用いた変性を残留酸含分が残るように行う
と、ポリビニルブチラール乳濁液の改善された顔料相溶
性及び剪断応力に対する安定性も達成される。
【００１７】この方法で変性された乳濁液により作られ
る膜は際立った硬度、耐水性及び耐食性並びに金属及び
プラスチックへの優れた付着性を示す。これらの乳濁液
を用いて製造されたプライマーが中塗り塗料への優れた
付着性を有するため、良好な上塗り適合性も達成され
る。
る膜は際立った硬度、耐水性及び耐食性並びに金属及び
プラスチックへの優れた付着性を示す。これらの乳濁液
を用いて製造されたプライマーが中塗り塗料への優れた
付着性を有するため、良好な上塗り適合性も達成され
る。
【００１８】本発明の乳濁液は、変性されていなくとも
あるいは上記の通りポリイソシアネートまたは多酸で変
性されていても、ウォッシュプライマー、工業用塗料、
例えば加熱要素のための耐熱性塗料、パッケイジング塗
料（packaging coatings) 、定着剤、ウェルディングプ
ライマー（welding primer）、寄木張塗料(parquetryco
atings)、道路標示用ペイント、接着剤及び共バインダ
ー（co-binder ）のためのバインダーとして付着性塗料
中に使用される。
あるいは上記の通りポリイソシアネートまたは多酸で変
性されていても、ウォッシュプライマー、工業用塗料、
例えば加熱要素のための耐熱性塗料、パッケイジング塗
料（packaging coatings) 、定着剤、ウェルディングプ
ライマー（welding primer）、寄木張塗料(parquetryco
atings)、道路標示用ペイント、接着剤及び共バインダ
ー（co-binder ）のためのバインダーとして付着性塗料
中に使用される。
【００１９】
実施例１． 非プロトン性溶媒を含む乳濁液 ヨーロッパ特許第２７２５９５号明細書による、ビスフ
ェノールＡジグリシジルエーテル及びポリエチレングリ
コール- ４０００から成る乳化剤（" 乳化剤１" ）３０
g 、ヨーロッパ特許出願公開第１５２７９３号明細書に
よる、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、フェノ
ール及びビスフェノールＡから成る可塑化樹脂［Beckop
ox（登録商標）EM ４６０、溶媒不含］３００ｇ及び"S
olvesso（登録商標）１００" １７１ｇを互いに高温
（６０℃から１００℃）において溶解させる。次いで、
ポリビニルブチラール［Mowital （登録商標）Ｂ２０H
］をこの溶液に添加しそして１３０℃までの温度で均
質に溶解させる。この溶液を９０℃まで冷却しそして周
速度６. ３m/s 及び６０℃に低下させた温度において、
脱イオンした水180gを用いて乳化させる。このバッチを
上記条件下１時間撹拌する。この前乳濁液を脱イオンし
た水２８０ｇを用いて最終濃度まで希釈する。生じた乳
濁液は５０. ６％の固形分含有率、２３℃で２１００mP
a.s の粘度及び６. ５のｐＨを有する。 実施例２． プロトン性及び非プロトン性溶媒の混合物
を含む乳濁液 " 乳化剤１" ３０ｇ、"Beckopox （登録商標）EM ４６
０，溶媒不含" ３００ｇ、ブチルグリコール１２. ６ｇ
及び"Solvesso （登録商標）１００" １５７.４ｇを実
施例１のように加熱して互いに溶解させる。"Mowital
（登録商標）Ｂ３０HH" ３００ｇをこの溶液に添加しそ
して１３０℃までの温度でその中に溶解させる。実施例
１に記載の条件と同様の条件下で乳化させて生じた乳濁
液は、５０％の固形分含有率、２３℃で４２９mPa.ｓの
粘度及び６. ５のｐＨを有する。 実施例３. 乳化段階の後でポリイソシアネートで変性
させた乳濁液 イソホロンジイソシアネート６. ３ｇを、実施例１に従
って製造された、“乳化剤１”３０ｇ、“Beckopox（登
録商標）EM ４６０, 溶媒不含”３００ｇ、“Solvesso
（登録商標）１００”１７１ｇ、“Mowital （登録商
標）Ｂ３０HH”３００ｇ及び脱イオンした水４６５．３
ｇから成る乳濁液に６０℃で適下し、そして全てのイソ
シアネートが反応するまで、上記各成分を一緒に撹拌す
る。生じた乳濁液は、５１．９％の固形分含有率、２３
℃で１１３０mPa.s の粘度及び６.５のｐＨを有する。 実施例４. 乳化段階の前にポリイソシアネートで変性
させた乳濁液 " 乳化剤１" ３０ｇ、"Beckopox （登録商標）EM ４６
０，溶媒不含" ３００ｇ、"Solvesso （登録商標）１０
０" １７１ｇ及び"Mowital（登録商標）Ｂ３０HH" ３０
０ｇから成る溶液を実施例１に従って製造する。この溶
液を、イソシアネートが検出できなくなるまで、９０℃
でイソホロンジイソシアネート６. ３ｇと反応させ、ウ
レタン化合物を生成する。引き続いて、この溶液を脱イ
オンした水４６５．３ｇを用いて実施例１に従って乳化
させる。生じた乳濁液は、５１．６％の固形分含有率、
２３℃で９４８mPa.ｓの粘度及び６. ８のｐＨを有す
る。 実施例５ 乳化段階の前に多酸を用いて変性させた乳濁
液 実施例５a. 乳化剤の変性 " 乳化剤１" １００ｇとトリメリット酸無水物６ｇとの
混合物を１３０℃に加熱する。ジブチル錫オキシド０．
０２ｇを添加しそしてこの混合物を冷却する前にこの温
度で１時間維持する。この生成物は３３ｍｇ（ＫＯＨ）
／ｇの酸価を有する。 実施例５b. ポリビニルブチラール溶融物の変性及び乳
化処理 "Beckopox （登録商標）EM ４６０" ２００ｇ及び"Mow
ital（登録商標）Ｂ３０HH" ２００ｇを２００℃で互い
に混合する。実施例５ａで生成した乳化剤２０ｇをこの
透明な溶融物に添加する。ジブチル錫オキシド0.1 ｇを
添加した後、溶融物の酸価がゼロになるまで、２００℃
の減圧下（50mbar）で水を留去する。次いでトリメリッ
ト酸無水物３. ３ｇを１２０℃で添加しそして酸価が
４．６ｍｇ(KOH）／ｇになるまで、この温度を約１時間
維持する。"Solvesso （登録商標）１００" １１０ｇを
添加しそして９０〜１００℃に冷却した後、実施例１に
従い乳化させる。生じた水性乳濁液は、５１. １％の固
形分含有率、２３℃で７０２mPa.ｓの粘度及び３. ２の
ｐＨを有する。
ェノールＡジグリシジルエーテル及びポリエチレングリ
コール- ４０００から成る乳化剤（" 乳化剤１" ）３０
g 、ヨーロッパ特許出願公開第１５２７９３号明細書に
よる、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、フェノ
ール及びビスフェノールＡから成る可塑化樹脂［Beckop
ox（登録商標）EM ４６０、溶媒不含］３００ｇ及び"S
olvesso（登録商標）１００" １７１ｇを互いに高温
（６０℃から１００℃）において溶解させる。次いで、
ポリビニルブチラール［Mowital （登録商標）Ｂ２０H
］をこの溶液に添加しそして１３０℃までの温度で均
質に溶解させる。この溶液を９０℃まで冷却しそして周
速度６. ３m/s 及び６０℃に低下させた温度において、
脱イオンした水180gを用いて乳化させる。このバッチを
上記条件下１時間撹拌する。この前乳濁液を脱イオンし
た水２８０ｇを用いて最終濃度まで希釈する。生じた乳
濁液は５０. ６％の固形分含有率、２３℃で２１００mP
a.s の粘度及び６. ５のｐＨを有する。 実施例２． プロトン性及び非プロトン性溶媒の混合物
を含む乳濁液 " 乳化剤１" ３０ｇ、"Beckopox （登録商標）EM ４６
０，溶媒不含" ３００ｇ、ブチルグリコール１２. ６ｇ
及び"Solvesso （登録商標）１００" １５７.４ｇを実
施例１のように加熱して互いに溶解させる。"Mowital
（登録商標）Ｂ３０HH" ３００ｇをこの溶液に添加しそ
して１３０℃までの温度でその中に溶解させる。実施例
１に記載の条件と同様の条件下で乳化させて生じた乳濁
液は、５０％の固形分含有率、２３℃で４２９mPa.ｓの
粘度及び６. ５のｐＨを有する。 実施例３. 乳化段階の後でポリイソシアネートで変性
させた乳濁液 イソホロンジイソシアネート６. ３ｇを、実施例１に従
って製造された、“乳化剤１”３０ｇ、“Beckopox（登
録商標）EM ４６０, 溶媒不含”３００ｇ、“Solvesso
（登録商標）１００”１７１ｇ、“Mowital （登録商
標）Ｂ３０HH”３００ｇ及び脱イオンした水４６５．３
ｇから成る乳濁液に６０℃で適下し、そして全てのイソ
シアネートが反応するまで、上記各成分を一緒に撹拌す
る。生じた乳濁液は、５１．９％の固形分含有率、２３
℃で１１３０mPa.s の粘度及び６.５のｐＨを有する。 実施例４. 乳化段階の前にポリイソシアネートで変性
させた乳濁液 " 乳化剤１" ３０ｇ、"Beckopox （登録商標）EM ４６
０，溶媒不含" ３００ｇ、"Solvesso （登録商標）１０
０" １７１ｇ及び"Mowital（登録商標）Ｂ３０HH" ３０
０ｇから成る溶液を実施例１に従って製造する。この溶
液を、イソシアネートが検出できなくなるまで、９０℃
でイソホロンジイソシアネート６. ３ｇと反応させ、ウ
レタン化合物を生成する。引き続いて、この溶液を脱イ
オンした水４６５．３ｇを用いて実施例１に従って乳化
させる。生じた乳濁液は、５１．６％の固形分含有率、
２３℃で９４８mPa.ｓの粘度及び６. ８のｐＨを有す
る。 実施例５ 乳化段階の前に多酸を用いて変性させた乳濁
液 実施例５a. 乳化剤の変性 " 乳化剤１" １００ｇとトリメリット酸無水物６ｇとの
混合物を１３０℃に加熱する。ジブチル錫オキシド０．
０２ｇを添加しそしてこの混合物を冷却する前にこの温
度で１時間維持する。この生成物は３３ｍｇ（ＫＯＨ）
／ｇの酸価を有する。 実施例５b. ポリビニルブチラール溶融物の変性及び乳
化処理 "Beckopox （登録商標）EM ４６０" ２００ｇ及び"Mow
ital（登録商標）Ｂ３０HH" ２００ｇを２００℃で互い
に混合する。実施例５ａで生成した乳化剤２０ｇをこの
透明な溶融物に添加する。ジブチル錫オキシド0.1 ｇを
添加した後、溶融物の酸価がゼロになるまで、２００℃
の減圧下（50mbar）で水を留去する。次いでトリメリッ
ト酸無水物３. ３ｇを１２０℃で添加しそして酸価が
４．６ｍｇ(KOH）／ｇになるまで、この温度を約１時間
維持する。"Solvesso （登録商標）１００" １１０ｇを
添加しそして９０〜１００℃に冷却した後、実施例１に
従い乳化させる。生じた水性乳濁液は、５１. １％の固
形分含有率、２３℃で７０２mPa.ｓの粘度及び３. ２の
ｐＨを有する。
Claims (7)
- 【請求項１】 非イオン性乳化剤とポリビニルブチラー
ル及び場合によっては可塑化樹脂及び場合によっては１
種以上の溶媒を混合し、そして剪断応力の作用下水を添
加することによって製造される、ポリビニルブチラール
を含む水性乳濁液。 - 【請求項２】 乳濁液中に存在するポリマーが、脂肪族
系または芳香族系ポリイソシアネートとの反応によって
変性される請求項１の水性乳濁液。 - 【請求項３】 乳濁液中に存在するポリマーが、水を添
加する前に脂肪族系または芳香族系ポリイソシアネート
で変性される請求項１の水性乳濁液。 - 【請求項４】 乳濁液中に存在するポリマーが、水の添
加の後に脂肪族系または芳香族系ポリイソシアネートで
変性される請求項１の水性乳濁液。 - 【請求項５】 乳濁液中に存在するポリマーが、水の添
加の前に多酸で変性される請求項１の水性乳濁液。 - 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１つの乳濁液を
含む塗料。 - 【請求項７】 二成分技術に従い、基体に塗布される直
前に脂肪族系または芳香族系ポリイソシアネートが添加
されている請求項６の塗料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4327369:6 | 1993-08-14 | ||
| DE4327369A DE4327369A1 (de) | 1993-08-14 | 1993-08-14 | Wäßrige Emulsionen enthaltend Polyvinylbutyral |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07149989A true JPH07149989A (ja) | 1995-06-13 |
Family
ID=6495213
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6189605A Withdrawn JPH07149989A (ja) | 1993-08-14 | 1994-08-11 | ポリビニルブチラールを含む水性乳濁液 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5525669A (ja) |
| EP (1) | EP0638606A1 (ja) |
| JP (1) | JPH07149989A (ja) |
| DE (1) | DE4327369A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006104268A (ja) * | 2004-10-01 | 2006-04-20 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリビニルアセタール樹脂の水性分散液組成物 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19515967A1 (de) * | 1995-05-02 | 1996-11-07 | Hoechst Ag | Anionisch stabilisierte, wäßrige Polyvinylbutyraldispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung |
| DE19618379A1 (de) * | 1996-05-08 | 1997-11-13 | Basf Lacke & Farben | Mit Copolymeren des Vinylacetats modifizierte in Wasser dispergierbare Epoxidharze |
| AT407252B (de) * | 1999-05-27 | 2001-02-26 | Vianova Kunstharz Ag | Wässrige korrosionsschutzgrundierungen auf basis von polyvinylbutyral |
| DE10210375A1 (de) * | 2002-03-08 | 2003-09-25 | Faber Castell Ag | Thermoplastische Beschichtungsmasse für Holzoberflächen und insbesondere für holzgefasste Stifte |
| CN1767931A (zh) * | 2003-04-02 | 2006-05-03 | 蒙诺苏尔有限公司 | 用于溶液流延系统的表面活性剂涂敷器和用于制膜的方法 |
| EP1833866B1 (en) * | 2004-12-22 | 2014-10-22 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Aqueous polymer dispersions |
| EP1829944A1 (en) * | 2006-03-01 | 2007-09-05 | Cytec Surface Specialties Austria GmbH | Water-borne cationic binders for wash primers |
| US20080064800A1 (en) * | 2006-09-08 | 2008-03-13 | Bruce Edward Wade | Poly(vinyl butyral) Dispersions Comprising a Non-Ionic Surfactant |
| CN108059888A (zh) * | 2017-12-13 | 2018-05-22 | 成都拜迪新材料有限公司 | 水性聚乙烯缩丁醛超快干防锈底漆及其制备方法 |
| CN109971220A (zh) * | 2019-02-25 | 2019-07-05 | 高昕文 | 一种耐腐耐高温涂料 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2509667A (en) * | 1948-06-01 | 1950-05-30 | Lee R Ballinger | Switch for alarm systems |
| US2532223A (en) * | 1948-12-04 | 1950-11-28 | Shawinigan Resins Corp | Vinyl resin dispersion |
| US2686724A (en) * | 1949-08-12 | 1954-08-17 | Universal Oil Prod Co | Stabilization of edible fats and oils |
| US2611755A (en) * | 1949-10-07 | 1952-09-23 | Shawinigan Resins Corp | Preparation of stable polyvinyl butyral dispersions |
| US3234161A (en) * | 1960-07-25 | 1966-02-08 | Monsanto Co | Preparation of stable polyvinyl acetal dispersions |
| JPS5335980B1 (ja) * | 1971-03-26 | 1978-09-29 | ||
| JPS5826374B2 (ja) * | 1977-11-19 | 1983-06-02 | 成瀬化学株式会社 | ブチラ−ル樹脂の水性分散液組成物およびその製法 |
| JPS5826374A (ja) * | 1981-07-24 | 1983-02-16 | Onkyo Corp | テ−プ量表示装置 |
| DE3403879A1 (de) * | 1984-02-04 | 1985-08-08 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Haftgrundierlacke und ihre verwendung |
| DE3643751A1 (de) * | 1986-12-20 | 1988-06-23 | Hoechst Ag | Stabile waessrige epoxidharz-dispersionen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
-
1993
- 1993-08-14 DE DE4327369A patent/DE4327369A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-08-06 EP EP94112309A patent/EP0638606A1/de not_active Withdrawn
- 1994-08-08 US US08/286,252 patent/US5525669A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-08-11 JP JP6189605A patent/JPH07149989A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006104268A (ja) * | 2004-10-01 | 2006-04-20 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリビニルアセタール樹脂の水性分散液組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5525669A (en) | 1996-06-11 |
| DE4327369A1 (de) | 1995-02-16 |
| EP0638606A1 (de) | 1995-02-15 |
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|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
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