CN105439419A - 一种溶胶-凝胶法制备低熔点四元bzbs玻璃的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种溶胶-凝胶法制备低熔点四元BZBS玻璃的方法，包括如下步骤：1)制备正硅酸乙酯预水解液；2)制备溶胶；3)制备干凝胶；4)烧制玻璃；5)将所得干凝胶研磨过筛后得干凝胶粉，干凝胶粉在马弗炉中进行热处理，后在950~1050℃下进行烧制，烧制0.5~1.5h后，放置在钢板上快速冷却至室温，得所述四元低熔点硼酸盐玻璃。所述方法工艺条件合理，玻璃的凝胶结构为SiO2、B2O3共同构成的网络结构，玻璃为微晶玻璃，润湿性好，玻璃澄清效果好，析晶能力强，玻璃综合性能最好。
Description
技术领域
本发明属于电子工业领域，具体地，涉及一种溶胶-凝胶法制备低熔点四元BZBS玻璃的方法。
背景技术
厚膜电子浆料是集电子、化工、冶金于一体的高技术产品，是电子工业主要基础材料之一。它也是制作电子元器件的基础材料，可用于部件封装、电极和互联，具有适用范围广、产品质量好、经济效益高和技术先进等特点，在信息、电子方面占有重要的地位，也广泛应用于传感器、医用设备、通信设备、汽车工业、测量与控制系统、高温集成电路、航空航天、电子计算机、民用电子产品等诸多领域。电子浆料是经过丝网印刷而印刷在陶瓷基板、硅片以及玻璃基板上，然后经流平、烘干并烧结形成导电膜，可以制成混合集成电路、热印刷端头、厚膜压力传感器、陶瓷电容器、云母电容器、钽电容器、加热器、压敏电阻、PTC热敏电阻、液晶显示屏(LED)、等离子显示屏(PDP)、多层陶瓷电容器(MLCC)、印刷电路板(PCB)、薄膜开关、太阳能电池、散热片、汽车挡风玻璃加热线、振荡器、压电陶瓷振子等各个领域中的产品。电子信息材料相关产业的发展规模及技术水平，已是一个国家经济发展、科技进步和国防实力的重要标志，在国民经济中占据重要的战略地位，随着信息产业的快速发展，电子浆料作为电子信息材料，将越来越受到人们重视。目前，电子浆料的成本占据电子元器件成本的50％，电子元器件行业的快速发展促进了电子浆料的发展，促使人们不断进行探索研究，制备质量更好、精度更高、可靠性更好的电子浆料以满足需求，同样，电子浆料的研究发展也有利于电子元器件发展，适应时代的发展。
目前，高温烧结的电子浆料很容易达到无公害的要求，但是多数情况下，元件内部某些部件或材料不能够承受高温，尤其是集成电路、芯片、各类传感器件和半导体器件，对工艺温度十分敏感，要求包封温度越低越好。而且，玻璃粉的性能决定了厚膜中功能相与金属、玻璃或陶瓷基板等结合能力。所以，研究电子浆料用玻璃体系的性能特点对电子浆料的应用发展有一定的促进作用，也能满足电子浆料高性能、低成本、低烧结温度的发展需要。
电子浆料用玻璃研究必须紧跟时代的发展，研究既能满足浆料应用要求，又能降低成本、改善性能、拓宽应用面。可以从以下几个方面来研究：
(1)由于铅玻璃的环境问题，铋玻璃的成本以及应用问题，需要研究少铋低熔玻璃、锌玻璃及碱土玻璃体系等理论，在此玻璃基础上研究四元等多元玻璃体系，弥补无铅低熔玻璃低熔性能的不足，结合复合添加剂进一步改性电子浆料。
(2)由于单一玻璃并不能完全满足低熔、热膨胀匹配等问题，采用多种玻璃优势互补来替代单一玻璃的不足，这样可以大大提高研究应用范围。
(3)采用非传统制备手段，如采用喷雾热分解法以及近几年研究比较热的溶胶-凝胶法制备性能优越的微米甚至纳米玻璃粉，传统与非传统制备玻璃粉的结合，在一定程度上弥补传统熔融法的不足，进一步增大电子浆料研究空间。
(4)在玻璃中添加一些特殊功能的无机添加剂如ZrO2等制备微晶玻璃或者改进烧结工艺制备含有特殊结构如柱状等结构的玻璃，从而达到获得无缺陷且粘附力好的电子浆料。
而在玻璃制备过程中，溶胶-凝胶法(sol-gel法)是一种崭新的制备材料湿化学方法，由金属有机化合物、金属无机化合物及其两者混合物经过水解缩聚过程，逐渐凝胶化，并进行相应的后处理，以获得氧化物及其他化合物的新工艺。作为一种可制备从零维到三维材料的全维材料湿化学制备反应方法，具有很多的优点及一系列缺点。它具有工艺简单、设备低廉、化学组分均匀、制备过程可控、化学计量准确、纯度高、污染少及制备温度低等特点。但是，它也有自身缺点如原料成本较高、工艺时间长、易收缩变形及残留碳等问题。
发明内容
为解决上述存在的问题，本发明的目的在于提供一种溶胶-凝胶法制备低熔点四元BZBS玻璃的方法，所述方法采用溶胶-凝胶法制备BZBS玻璃粉，工艺条件合理，玻璃的凝胶结构为SiO2、B2O3共同构成的网络结构，玻璃为微晶玻璃，润湿性好，玻璃澄清效果好，析晶能力强，玻璃综合性能最好。
为达到上述目的，本发明的技术方案是：
一种溶胶-凝胶法制备低熔点四元BZBS玻璃的方法，包括如下步骤：
1)制备正硅酸乙酯预水解液
取乙酸、乙醇、正硅酸乙酯及水，搅拌下混合30～40min，得澄清的正硅酸乙酯预水解液；
2)制备溶胶
取乙酸锌、乙酸钡、硼酸分别置于烧杯中，在乙酸锌、乙酸钡所在烧杯中分别加入蒸馏水，分别搅拌至乙酸锌和乙酸钡完全溶解，得澄清的乙酸锌溶液和乙酸钡溶液，在硼酸所在烧杯中加入水或酒精形成硼酸溶液，然后将硼酸溶液、乙酸锌溶液、乙酸钡溶液以及步骤1)所得正硅酸乙酯预水解液混合，调节pH值，于60～90℃下搅拌，得溶胶；
3)制备干凝胶
将得到的溶胶密封1～2h至溶胶溶解彻底，然后陈化3～5h，得湿凝胶，将湿凝胶在90～110℃下烘干20～25h，得干凝胶；
4)烧制玻璃
将所得干凝胶研磨过筛后得干凝胶粉，干凝胶粉在马弗炉中进行热处理，后在950～1050℃下进行烧制，烧制0.5～1.5h后，放置在钢板上快速冷却至室温，得所述四元低熔点硼酸盐玻璃。
进一步，所述四元低熔点硼酸盐玻璃包括如下摩尔百分比的化学成分：BaO：10～40mol％，ZnO：30～40mol％，B2O3：10～40mol％，SiO2：10～40mol％。
另，所述ZnO与BaO的摩尔比为4～1/4，所述B2O3与SiO2的摩尔比为4～1/4。
另有，步骤1)中所述按照乙酸与正硅酸乙酯的摩尔比为0.05～0.1，乙醇与正硅酸乙酯的摩尔比为5～10，水与正硅酸乙酯的摩尔比为5～10。
再，步骤2)中所述乙酸钡的溶解温度为40～60℃，乙酸钡与水的质量比为79～80：100，g/g。
再有，步骤2)中所述乙酸锌的溶解温度为室温，乙酸锌与水的质量比为30～33：100，g/g。
且，步骤2)中所述硼酸的溶解温度为70～80℃，硼酸与水的质量比为20～30：100，g/g。
另，步骤2)中pH值为5～6，搅拌时间5～15h。
另有，步骤4)所述干凝胶粉热处理包括如下四个阶段：第一阶段：升温至400℃，升温速度为5℃/min，进一步完成脱水缩合反应、将残余水分、乙醇等有机物排除以及乙酸锌、乙酸钡彻底分解；第二阶段：在400℃下保温0.5～1.5h，使有机物充分燃烧分解；第三阶段：升温至500℃，升温速度10℃/min；第四阶段：在500℃下，保温1～3h，然后随炉冷却至室温。
本发明的有益效果在于：
设计一种独特的四元玻璃体系(即BaO-ZnO-B2O3-SiO2玻璃)，原料分别为乙酸钡、乙酸锌、硼酸、正硅酸乙酯，可看做三元玻璃体系的延伸扩展，但比三元体系更稳定。
采用溶胶-凝胶法制备BZBS玻璃，其凝胶机理主要与SiO2玻璃的溶胶-凝胶机理相类似，通过红外分析可知除了硅原子参与凝胶网络的形成外，部分硼原子也参与了凝胶网络的构成，且经过热处理后有机物无残留。
其中，乙酸钡主要是用来引入氧化钡，不仅能进一步降低玻璃的软化温度，在烧结温度下更好的润湿陶瓷基板与金属相，还能改善厚膜的粘附性和导电性。采用硝酸钡作为钡源，在水中溶解度很低导致引入大量的水，凝胶时间大大延长。若是采用硝酸钡作为钡源很难保证溶液均匀稳定，若采用乙酸钡，溶剂采用无水乙醇，则也难以形成稳定均匀溶液，而大量酒精不仅提高成本而且易挥发，不易控制实验。本发明采用水作为乙酸钡的溶剂，这样更有利于溶液稳定均匀，采用常温下配制乙酸钡溶液，这样更有利于乙酸钡溶液在混合加热时不易析出；
采用乙酸锌作为玻璃的锌源引入，乙酸锌溶于水与乙醇，但是乙酸锌在乙醇溶液中溶解度较低，在溶胶陈化阶段易析出。考虑到乙醇主要是溶解正硅酸乙酯等微溶于水的有机物，大量乙醇的加入易造成乙酸钡析出，不利于溶液的稳定，所以采用水作为乙酸锌的溶剂；
硼酸作为B2O3的来源，硼酸属于无机酸，在水中显弱酸性，可溶于水、乙醇中，经检验，硼酸很难溶于乙醇，在水中的溶解度也不高，本发明采用硼酸的热水溶液，有效加快溶解速率，提升效率；
正硅酸乙酯(TEOS)微溶于水，在水中水解很慢，在酸或碱的催化作用下能够很快水解。因为TEOS属于有机物，根据相似相容原则，TEOS易溶于乙醇溶液中。催化剂一般有硝酸、乙酸、盐酸、氨水等。硝酸目前属于限制药品，而且易分解挥发污染环境；盐酸易引入Cl-杂质，无法保证溶胶-凝胶的高纯特性；乙酸为酸催化剂，作为弱酸能够有效调节溶解的pH值，保持溶液的稳定，氨水作用与乙酸类似，主要作为碱催化剂。
设计特定的干凝胶粉热处理工艺，有效提升玻璃品质。第一阶段进一步完成脱水缩合反应、将残余水分、乙醇等有机物排除以及乙酸锌、乙酸钡彻底分解；第二阶段可以更好的让有机物充分燃烧分解；第四阶段以便残余碳等物质彻底氧化分解。
附图说明
图1为本发明实施例1所提供的一种溶胶-凝胶法制备低熔点四元BZBS玻璃的方法中干凝胶粉热处理前后XRD图谱。
图2为本发明实施例1所提供的一种溶胶-凝胶法制备低熔点四元BZBS玻璃的方法中干凝胶粉热处理前后IR图谱。
图3为本发明实施例1～4所提供的一种溶胶-凝胶法制备低熔点四元BZBS玻璃的方法所得四元BZBS玻璃中不同B2O3/SiO2摩尔比玻璃粉的红外图谱。
图4为本发明实施例1～4所提供的一种溶胶-凝胶法制备低熔点四元BZBS玻璃的方法所得四元BZBS玻璃中不同B2O3/SiO2摩尔比玻璃粉的XRD图谱。
图5为本发明实施例5～8所提供的一种溶胶-凝胶法制备低熔点四元BZBS玻璃的方法所得四元BZBS玻璃中不同ZnO/BaO摩尔比玻璃粉的红外图谱。
图6为本发明实施例5～8所提供的一种溶胶-凝胶法制备低熔点四元BZBS玻璃的方法所得四元BZBS玻璃中不同ZnO/BaO摩尔比玻璃粉的XRD图谱。
具体实施方式
一种溶胶-凝胶法制备低熔点四元BZBS玻璃的方法，包括如下步骤：
1)制备正硅酸乙酯预水解液
取乙酸、乙醇、正硅酸乙酯及水，搅拌下混合30～40min，得澄清的正硅酸乙酯预水解液；
2)制备溶胶
取乙酸锌、乙酸钡、硼酸分别置于烧杯中，在乙酸锌、乙酸钡所在烧杯中分别加入蒸馏水，分别搅拌至乙酸锌和乙酸钡完全溶解，得澄清的乙酸锌溶液和乙酸钡溶液，在硼酸所在烧杯中加入水或酒精形成硼酸溶液，然后将硼酸溶液、乙酸锌溶液、乙酸钡溶液以及步骤1)所得正硅酸乙酯预水解液混合，调节pH值，于60～90℃下搅拌，得溶胶；
3)制备干凝胶
将得到的溶胶密封1～2h至溶胶溶解彻底，然后陈化3～5h，得湿凝胶，将湿凝胶在90～110℃下烘干20～25h，得干凝胶；
4)烧制玻璃
将所得干凝胶研磨过筛后得干凝胶粉，干凝胶粉在马弗炉中进行热处理，后在950～1050℃下进行烧制，烧制0.5～1.5h后，放置在钢板上快速冷却至室温，得所述四元低熔点硼酸盐玻璃。
进一步，所述四元低熔点硼酸盐玻璃包括如下摩尔百分比的化学成分：BaO：10～40mol％，ZnO：30～40mol％，B2O3：10～40mol％，SiO2：10～40mol％。
另，所述ZnO与BaO的摩尔比为4～1/4，所述B2O3与SiO2的摩尔比为4～1/4。
另有，步骤1)中所述按照乙酸与正硅酸乙酯的摩尔比为0.05～0.1，乙醇与正硅酸乙酯的摩尔比为5～10，水与正硅酸乙酯的摩尔比为5～10。
再，步骤2)中所述乙酸钡的溶解温度为40～60℃，乙酸钡与水的质量比为79～80：100，g/g。
再有，步骤2)中所述乙酸锌的溶解温度为室温，乙酸锌与水的质量比为30～33：100，g/g。
且，步骤2)中所述硼酸的溶解温度为70～80℃，硼酸与水的质量比为20～30：100，g/g。
另，步骤2)中pH值为5～6，搅拌时间5～15h。
另有，步骤4)所述干凝胶粉热处理包括如下四个阶段：第一阶段：升温至400℃，升温速度为5℃/min，进一步完成脱水缩合反应、将残余水分、乙醇等有机物排除以及乙酸锌、乙酸钡彻底分解；第二阶段：在400℃下保温0.5～1.5h，使有机物充分燃烧分解；第三阶段：升温至500℃，升温速度10℃/min；第四阶段：在500℃下，保温1～3h，然后随炉冷却至室温。
其中，表1为本发明所各实施例提供的一种溶胶-凝胶法制备低熔点四元BZBS玻璃的方法所得四元BZBS玻璃成分及B2O3/SiO2摩尔比变化列表。表2为本发明所各实施例提供的一种溶胶-凝胶法制备低熔点四元BZBS玻璃的方法所得四元BZBS玻璃成分及ZnO/BaO摩尔比变化列表。
表1
表2
表3为本发明所提供的一种溶胶-凝胶法制备低熔点四元BZBS玻璃的方法中pH值及凝胶时间对凝胶化进程的影响列表。
表3
由表2可知，在pH值小于6时候，凝胶进程随pH值增大逐渐加快，在pH＝5～6时候凝胶明显，pH<5时候凝胶缓慢。然而，当pH>6时候，由于凝胶化进程过快，很快形成大量絮状沉淀，上下分层，反而阻碍了整体的凝胶，且干凝胶出现大量裂纹，破坏凝胶结构，对制备超细粉体不利。所以，BZBS玻璃的溶胶-凝胶机理与SiO2玻璃的溶胶-凝胶机理基本一致，且属于-OH亲核取代机理，有利于制备粉体，同时，再次印证了在本章开始的判断，即实验玻璃体系的凝胶机理主要与SiO2玻璃的凝胶机制相似。
由图1可知，热处理前，未发现晶体存在，可以看到干凝胶为无定形态，属于非晶态。干凝胶经500℃热处理后，基本上仍然为非晶态，在28°和43°附近分别有两个馒头峰，这是BZBS玻璃的特征[84]。由于氧化钡为网络外体，不参与玻璃网络的形成，容易弱化玻璃网络导致析晶，可以看到热处理后干凝胶中有少量的Ba(CO3)0.9(SiO4)0.1析出。玻璃粉中的少量微晶可以调节玻璃的热膨胀系数与软化温度，可使玻璃粉与基体在冷却过程中的整个温度范围内实现膨胀系数相接近，达到良好粘结，并可以避免重烧。
由图2可知，在热处理后，O-H键振动强度明显减弱，说明化学吸附的水趋于消失，而在1626cm-1为样品表面物理吸附的水，这属于玻璃粉常见现象。在热处理前，Si-O-Si弯曲振动峰、Si-O-Si伸缩振动峰存在，说明网络单元[SiO4]四面体已经存在。而[BO3]三角体中B-O-B的弯曲振动峰、[BO4]四面体的出现，说明干凝胶中部分B原子已经进入凝胶网络结构中。但是没发现Zn和Ba结构的特征峰，可认为凝胶过程中Zn、Ba没有参与聚合网络，而是固定在凝胶网络中，只有Si和部分B参与聚合网络，与本章开始说法一致。经过热处理后，网络结构中B-O-B、Si-O-Si振动吸收峰增强并往高波数移动，说明煅烧后的干凝胶中出现了Si-O-Si及O-B-O网络。热处理后出现了Si-O-Zn反对称伸缩振动吸收峰，说明Zn作为网络中间体已经进入玻璃网络，这符合ZnO作为网络形成中间体的性质。
由图3和图4可知：
随着B2O3/SiO2比值的降低，玻璃的网络结构从[BO3]三角体逐渐转变成以[SiO4]四面体为主，玻璃结构则先减弱后增强，同时ZnO也从网络结构中释放出来，部分以晶体析出；
随着B2O3/SiO2比值的降低，玻璃的析晶强度越来越强，析出的晶体种类也越来越多。
随着B2O3/SiO2比值的降低，在800℃以上时，玻璃的润湿角先变小后变大，润湿性先变好后变差。随着温度的提高，各组分玻璃的润湿效果逐渐得到改善，玻璃也逐渐澄清。但是，B2O3/SiO2比值过高或过低都造成玻璃澄清效果差，玻璃失透，润湿性不好。所以只有在合适比值(3/2)时，玻璃粉软化温度低，润湿效果与玻璃澄清性都很好，玻璃无缺陷。而且，SiO2含量较高时，玻璃性能表现最差，所以含量不易多。
由图5和图6可知：
随着ZnO/BaO比值的降低，玻璃粉网络结构先是减弱后增强，这与ZnO、BaO含量及角色有很大关系：ZnO含量较大时，ZnO作为网络形成中间体加入玻璃网络，增强玻璃网络结构，此时BaO含量较少，作为网络外体，破坏玻璃网络结构；当BaO含量较大时，BaO具有较强的极性，对玻璃网络起积聚作用，增强玻璃网络。
随着ZnO/BaO比值的降低，玻璃的析晶强度逐渐增强，且以钡盐为主。这与BaO作为网络外体，不参加玻璃网络形成有关，过多BaO只能以钡盐析出。
随着ZnO/BaO比值的降低，玻璃对陶瓷基板的润湿性先变好后变差。而且，所有玻璃体系均随着温度的升高润湿性变好，玻璃逐渐澄清。但是，随着ZnO/BaO比值过高或过低都对玻璃性能不利，过高则ZnO含量高，玻璃网络结构稳定，强度较强，软化温度高，不易在较低温度下润湿融化，难以澄清；过低则BaO含量高，玻璃网络反而因BaO较强的极性而积聚增强，同时玻璃析晶过多，造成玻璃不仅软化温度高、难以润湿，还导致玻璃难以澄清以至于产生较大裂纹等缺陷。只有合适的ZnO/BaO比值(3/2)，才能获得润湿性较好、澄清无缺陷的玻璃粉。
因此，不管是B2O3/SiO2还是ZnO/BaO，均是随着比值的降低，玻璃的网络结构先减弱后增强，玻璃的析晶强度均是不断增强，软化温度也是先降低后增大，润湿角先降低后增大，润湿性也是先变好后变差。过高或过低的B2O3/SiO2比值都对玻璃性能造成缺陷，这与这两种氧化物为玻璃网络形成体有关，两者含量过高，玻璃网络趋于稳定，会增加玻璃软化温度，降低润湿效果。与此同时，过多的SiO2更难以形成玻璃，也更难以润湿，且还造成大量析晶，造成玻璃失透。过高或过低的ZnO/BaO比值同样对玻璃性能造成缺陷，这与这两中氧化物角色不一有关，ZnO作为网络中间体，既能修饰网络结构还能参加网络结构，过高的ZnO势必导致ZnO加入玻璃网络，增强玻璃稳定性和网络结构，导致软化温度升高，玻璃难以融化。与ZnO不同，BaO作为网络外体，但同时又具有很强的极性，所以一方面具有破坏玻璃网络作用，降低玻璃软化温度，提高润湿性，改善玻璃性能，另一方面却又能对网络结构起积聚作用，增强网络，提高软化温度，难以润湿，与此同时，作为网络外体，始终都不能参与网络结构，所以导致析晶强度增强，最终导致玻璃失透、出现裂纹等缺陷。结合电子浆料烧结温度以及对玻璃的要求，最后确定当B2O3/SiO2比值为3/2、ZnO/BaO比值为3/2的3322体系玻璃粉性能最佳，适合作为玻璃粘结剂。
需要说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制。尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围中。
Claims (9)
1.一种溶胶-凝胶法制备低熔点四元BZBS玻璃的方法，其特征在于，包括如下步骤：
制备正硅酸乙酯预水解液
取乙酸、乙醇、正硅酸乙酯及水，搅拌下混合30~40min，得澄清的正硅酸乙酯预水解液；
制备溶胶
取乙酸锌、乙酸钡、硼酸分别置于烧杯中，在乙酸锌、乙酸钡所在烧杯中分别加入蒸馏水，分别搅拌至乙酸锌和乙酸钡完全溶解，得澄清的乙酸锌溶液和乙酸钡溶液，在硼酸所在烧杯中加入水或酒精形成硼酸溶液，然后将硼酸溶液、乙酸锌溶液、乙酸钡溶液以及步骤1)所得正硅酸乙酯预水解液混合，调节pH值，于60~90℃下搅拌，得溶胶；
制备干凝胶
将得到的溶胶密封1~2h至溶胶溶解彻底，然后陈化3~5h，得湿凝胶，将湿凝胶在90~110℃下烘干20~25h，得干凝胶；
烧制玻璃
将所得干凝胶研磨过筛后得干凝胶粉，干凝胶粉在马弗炉中进行热处理，后在950~1050℃下进行烧制，烧制0.5~1.5h后，放置在钢板上快速冷却至室温，得所述四元低熔点硼酸盐玻璃。
2.根据权利要求1所述的一种溶胶-凝胶法制备低熔点四元BZBS玻璃的方法，其特征在于，所述四元低熔点硼酸盐玻璃包括如下摩尔百分比的化学成分：BaO：10~40mol%，ZnO：30~40mol%，B2O3：10~40mol%，SiO2：10~40mol%。
3.根据权利要求2所述的一种溶胶-凝胶法制备低熔点四元BZBS玻璃的方法，其特征在于，所述ZnO与BaO的摩尔比为4~1/4，所述B2O3与SiO2的摩尔比为4~1/4。
4.根据权利要求1所述的一种溶胶-凝胶法制备低熔点四元BZBS玻璃的方法，其特征在于，步骤1)中所述按照乙酸与正硅酸乙酯的摩尔比为0.05~0.1，乙醇与正硅酸乙酯的摩尔比为5~10，水与正硅酸乙酯的摩尔比为5~10。
5.根据权利要求1所述的一种溶胶-凝胶法制备低熔点四元BZBS玻璃的方法，其特征在于，步骤2)中所述乙酸钡的溶解温度为40~60℃，乙酸钡与水的质量比为79~80：100，g/g。
6.根据权利要求1所述的一种溶胶-凝胶法制备低熔点四元BZBS玻璃的方法，其特征在于，步骤2)中所述乙酸锌的溶解温度为室温，乙酸锌与水的质量比为30~33：100，g/g。
7.根据权利要求1所述的一种溶胶-凝胶法制备低熔点四元BZBS玻璃的方法，其特征在于，步骤2)中所述硼酸的溶解温度为70~80℃，硼酸与水的质量比为20~30：100，g/g。
8.根据权利要求1所述的一种溶胶-凝胶法制备低熔点四元BZBS玻璃的方法，其特征在于，步骤2)中pH值为5~6，搅拌时间5~15h。
9.根据权利要求1所述的一种溶胶-凝胶法制备低熔点四元BZBS玻璃的方法，其特征在于，步骤4)所述干凝胶粉热处理包括如下四个阶段：第一阶段：升温至400℃，升温速度为5℃/min，进一步完成脱水缩合反应、将残余水分、乙醇等有机物排除以及乙酸锌、乙酸钡彻底分解；第二阶段：在400℃下保温0.5~1.5h，使有机物充分燃烧分解；第三阶段：升温至500℃，升温速度10℃/min；第四阶段：在500℃下，保温1~3h，然后随炉冷却至室温。
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108191213A (zh) * | 2017-12-06 | 2018-06-22 | 常州市丰瑞电子有限公司 | 一种复合荧光玻璃罩的制备方法 |
| CN108459068A (zh) * | 2018-06-14 | 2018-08-28 | 沧州医学高等专科学校 | 凝胶制备用自动化装置及使用方法 |
| CN110650802A (zh) * | 2017-05-18 | 2020-01-03 | 高保真生物技术有限公司 | 用于制造微通道阵列的方法 |
| CN113372003A (zh) * | 2021-07-22 | 2021-09-10 | 安徽大学 | 一种溶胶凝胶法制备低熔点无铅玻璃粉的方法及应用 |
| CN114426399A (zh) * | 2021-12-08 | 2022-05-03 | 安徽大学 | 一种半导体表面钝化用玻璃粉及其制备方法 |
| CN114804897A (zh) * | 2022-05-05 | 2022-07-29 | 江苏科技大学 | 一种陶瓷用烧结助剂及制法、锆酸锌微波介质陶瓷及制法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103065700A (zh) * | 2011-10-20 | 2013-04-24 | E·I·内穆尔杜邦公司 | 厚膜银浆及其在半导体装置制造中的用途 |
| CN103559940A (zh) * | 2013-11-14 | 2014-02-05 | 盐城工学院 | 一种铜系电子浆料及其制备方法和应用 |
-
2015
- 2015-11-16 CN CN201510784742.2A patent/CN105439419A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103065700A (zh) * | 2011-10-20 | 2013-04-24 | E·I·内穆尔杜邦公司 | 厚膜银浆及其在半导体装置制造中的用途 |
| CN103559940A (zh) * | 2013-11-14 | 2014-02-05 | 盐城工学院 | 一种铜系电子浆料及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 余守玉等: "溶胶凝胶法制备BaO-ZnO-B2O3-SiO2玻璃及其性能研究", 《电子元件与材料》 * |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110650802A (zh) * | 2017-05-18 | 2020-01-03 | 高保真生物技术有限公司 | 用于制造微通道阵列的方法 |
| CN108191213A (zh) * | 2017-12-06 | 2018-06-22 | 常州市丰瑞电子有限公司 | 一种复合荧光玻璃罩的制备方法 |
| CN108191213B (zh) * | 2017-12-06 | 2021-01-05 | 霖鼎光学(上海)有限公司 | 一种复合荧光玻璃罩的制备方法 |
| CN108459068A (zh) * | 2018-06-14 | 2018-08-28 | 沧州医学高等专科学校 | 凝胶制备用自动化装置及使用方法 |
| CN108459068B (zh) * | 2018-06-14 | 2024-04-30 | 沧州医学高等专科学校 | 凝胶制备用自动化装置及使用方法 |
| CN113372003A (zh) * | 2021-07-22 | 2021-09-10 | 安徽大学 | 一种溶胶凝胶法制备低熔点无铅玻璃粉的方法及应用 |
| CN114426399A (zh) * | 2021-12-08 | 2022-05-03 | 安徽大学 | 一种半导体表面钝化用玻璃粉及其制备方法 |
| CN114804897A (zh) * | 2022-05-05 | 2022-07-29 | 江苏科技大学 | 一种陶瓷用烧结助剂及制法、锆酸锌微波介质陶瓷及制法 |
| CN114804897B (zh) * | 2022-05-05 | 2023-02-28 | 江苏科技大学 | 一种陶瓷用烧结助剂及制法、锆酸锌微波介质陶瓷及制法 |
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