CN105431266A - 预浸料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及由如下制成的复合件：I预浸料，其由反应性塑料树脂、织物或纤维形式的增强物和任选的常规添加剂的固体混合物制成，和II可剥离的离型膜，其包含由如下构成的多层层结构：a)直接与预浸料织物网相邻的离型层，其由α,β-不饱和烯烃的至少一种热塑性均聚物或共聚物和作为离型添加剂的至少一种蜡状化合物构成，b)任选的增粘剂层，c)由至少一种热塑性聚酰胺均聚物或共聚物构成的层，d)任选的增粘剂层，e)离型层，其由α,β-不饱和烯烃的至少一种热塑性均聚物或共聚物构成并具有基于固化的聚硅氧烷的离型涂层，或者作为所述层e)的替代，由如下制成的子层复合件：eˊ)α,β-不饱和烯烃的至少一种热塑性均聚物或共聚物构成的层，f)层压胶粘剂层，和g)优选双轴延伸的离型层，其由至少一种热塑性聚酯和作为离型添加剂的蜡状化合物构成，或gˊ)优选双轴延伸的离型层，其由至少一种热塑性聚酯构成，并作为所述子复合件的层g)的替代而具有基于固化的聚硅氧烷的离型涂层。

Description

预浸料
本发明涉及由如下制成的复合件：
I任选卷起的连续织物网(Bahn)形式的预浸料，其由反应性塑料树脂、织物或纤维形式的增强物和任选的常规添加剂的固体混合物制成，和
II可剥离的离型膜，其包含由如下构成的多层层结构：
a)直接与该预浸料织物网相邻的离型层，其由α,β-不饱和烯烃的至少一种热塑性均聚物或共聚物与作为离型添加剂的蜡状化合物和任选的其它常规添加剂和助剂构成，
b)任选的增粘剂层，
c)由至少一种热塑性聚酰胺均聚物或共聚物构成的层，
d)任选的增粘剂层，
e)离型层，其由α,β-不饱和烯烃的至少一种热塑性均聚物或共聚物构成并具有基于固化的聚硅氧烷的离型涂层，或作为层e)的替代，由如下制成的子层复合件：
e')由优选具有2-10个C原子的α,β-不饱和烯烃，特别优选具有至少3个C原子的α,β-不饱和烯烃的至少一种热塑性均聚物或共聚物构成的层，
f)层压-胶粘剂层，和
g)优选双轴延伸(gereckt)的离型层，其由至少一种热塑性聚酯和作为离型添加剂的蜡状化合物和任选的其它常规添加剂和助剂构成，或者作为层g)的替代，
g')优选双轴延伸的离型层，其由至少一种热塑性聚酯构成并具有基于固化的聚硅氧烷的离型涂层，
涉及如此构成的多层薄膜作为用于预浸料的可剥离的离型膜的用途，以及涉及本发明的复合件用于制造复合材料，优选纤维复合材料的用途。
预浸料，即由反应性塑料树脂和特别是纤维形式的增强物制成的固体混合物，在制造复合材料，特别是纤维复合材料时是必不可少的中间产品；其在许多工业分支领域中，例如在航天和航空技术、风力涡轮(Windr?der)能量产生和自行车、火车和轮船建造中日益增加的重要性是基于它们相对低的重量和格外高的强度的出色性能组合。虽然生产成本更高，但是由此能够越来越多地用这些复合材料代替密实材料如金属。与此相伴地还希望，此类复合材料的制造尽可能有效，特别是保持生产辅助材料的费用尽可能低。
通常，纤维复合材料的制造以多个生产步骤进行，其中所得的中间产品任选地还必须贮存更长时间。
在复合材料的生产中，预浸料常常是第一中间产品，其任选地不在最终产品的生产者处，例如飞机组件、风力碾磨机的转子叶片等的制造商处贮存。这意味着，在所述预浸料的制造商处或在该预浸料成为最终产品的加工者处的中间贮存时，预浸料的产品性能必须不受影响，且必须尽可能不妨碍最终加工时的预浸料处理。
因此，当通过将作为粘合剂的反应性塑料树脂与增强物组合得到固体混合物来制造预浸料时，为了保护和不受干扰地进一步加工该预浸料，将该混合物施加到至少在一个表面上硅化处理的纸上，该纸任选地被可剥离的保护/离型膜形式的聚乙烯离型膜替换。对于许多预浸料组合物而言另外必要的是该预浸料织物网的两个表面都配有离型纸或离型膜形式的可剥离的聚乙烯薄膜，以便保证没有问题地进一步加工和贮存它们。
在所述预浸料的最终加工之前，即在其最终成型之前，必须除去离型膜，因为在特定最终产品中根据设计和性能分布而组合多个预浸料。由于纤维复合材料的大多数最终加工方法如今是自动化的，以便获得模制件中仅可能最好的精确度，所以不允许例如由于在必须剥离时离型膜的断裂而妨碍工艺流程。为了增加生产效率，另外希望将造成废料的辅助材料及其去除的程度保持尽可能小。
因此本发明的目的是提供由预浸料和可剥离的离型膜制成复合件，其没有现有技术的缺点。
所述目的根据本发明通过提供这样的复合件来实现，其由如下制成：
I任选卷起的、连续织物网形式的预浸料，其由反应性塑料树脂、织物或纤维形式的增强物和任选的常规添加剂的固体混合物制成，和
II可剥离的离型膜，其包含由如下制成的多层层结构：
a)直接与该预浸料织物网相邻的离型层，其由优选具有2-10个C原子的α,β-不饱和烯烃，特别优选具有至少3个C原子的α,β-不饱和烯烃的至少一种热塑性均聚物或共聚物、作为离型添加剂的蜡状化合物和任选的其它常规添加剂和助剂构成，
b)任选的增粘剂层，
c)由至少一种热塑性聚酰胺均聚物或共聚物构成的层，
d)任选的增粘剂层，
e)离型层，其由优选具有2-10个C原子的α,β-不饱和烯烃，特别优选具有至少3个C原子的α,β-不饱和烯烃的至少一种热塑性均聚物或共聚物构成，并具有基于固化的聚硅氧烷的离型涂层，或
作为层e)的替代，由如下制成的子层复合件：
e')由优选具有2-10个C原子的α,β-不饱和烯烃，特别优选具有至少3个C原子的α,β-不饱和烯烃的至少一种热塑性均聚物或共聚物构成的层，
f)层压-胶粘剂层，和
g)优选双轴延伸的离型层，其由至少一种热塑性聚酯和作为离型添加剂的蜡状化合物和任选的其它常规添加剂和助剂构成，或
g')优选双轴延伸的离型层，其由至少一种热塑性聚酯构成，并作为所述子层复合件的层g)的替代具有基于固化的聚硅氧烷的离型涂层。
通过使用根据本发明所用的离型膜，能够制造由预浸料和可剥离的离型膜制成的复合件，其中对于制造本发明的复合件而言仅需要一个膜，因为该离型膜在制造反应性树脂和增强物的固体混合物时已经用作载体薄膜，并且作为连续织物网形式的复合件与预浸料可剥离地结合以贮存和直至进一步加工。与迄今的预浸料制造方法不同，通过使用根据本发明所用的离型膜不需要在贮存之前用聚乙烯离型膜替换离型纸或使该预浸料织物网的两个表面上都配有离型纸，因为根据本发明使用的多层离型膜在其两个表面上都具有足够的分离性能。
在一个特别优选的实施方案中，根据本发明使用的离型膜在其两个表面a)和e)或g')上具有不同的离型配备(Release-Ausrüstung)，由此使e)或g')与a)的分离力之比可达到1:2-1:15，优选1:4-1:8，即所述层a)从该预浸料上的剥离与层e)或g')不同，由此可以使该预浸料的两个表面在最终处理时对应于加工状态获得不同长时间的保护。
另外由于根据本发明使用的离型膜在两个表面上都可剥离，也不需要如迄今为止那样在加工时施加离型纸织物网和随后施加PE薄膜以临时性覆盖该预浸料表面。此类薄膜在预浸料的制造过程中会导致上面提及的问题，例如由于过小机械稳定性的撕裂和因此会导致生产中断。
另外，根据本发明使用的离型膜的特征在于在所述复合件的加工过程中在宽温度范围内的优异的热承受能力以及非常良好的机械强度，特别是撕裂强度。由于此外仅需要一个薄膜织物网作为离型膜，废料量的程度与已知预浸料制造方法相比大大减少。
此外，通过根据本发明使用所述离型膜，不仅在将本发明复合件加工成最终产品时实现非常好的撕裂传播强度(Weiterrei?festigkeit)和离型性能，这是非常有利的，而且避免了由于硅酮离型纸的任何灰尘出现。另外因为纸和因此的硅酮离型纸对潮湿是高度敏感的，由此在除去这些纸离型膜的过程中会造成织物网撕裂；通过根据本发明使用该多层离型膜作为本发明复合件的组成部分，避免这样的问题。
为了制造所述预浸料，可以优选使用通过已知反应转化为热固性塑料树脂的反应性塑料树脂，特别是反应性环氧树脂、反应性不饱和聚酯树脂、反应性聚氨酯树脂或反应性酚醛树脂作为反应性塑料树脂。
本领域技术人员已知此类反应性塑料树脂通常包含反应剂例如反应加速剂、催化剂、起始剂、交联剂和/或单体，其在预浸料制造时至少反应到如此程度，以使还始终反应性的塑料树脂作为用于织物或纤维形式的增强物的粘合剂以产生固体混合物。在此，该反应性塑料树脂可至少一定程度地进行所谓的固化。该固化通过不同类型的反应实现，例如不饱和聚酯树脂的自由基聚合、例如环氧树脂情况下的加聚、或例如酚醛树脂情况下的缩聚。虽然可以在预浸料制造过程中已经开始此类固化反应，但是主要在预浸料最终使用时才进行，由此该反应性塑料树脂的固化进一步或最终导致三维交联的聚合物，所谓的热固性塑料。
所述预浸料包含织物或纤维形式的增强物作为增强物，优选织物形式的由织物玻璃，特别是短纤维或粗纱，由碳纤维或芳族聚酰胺纤维制成的增强物，或由平行纺纱(Spinnf?den)或连续纤维制成或小直径和小长度的单纤维形式的束。
所述预浸料与离型膜可剥离地结合，并通常在该预浸料的最终加工过程中才与其分离。
根据本发明使用的离型膜包含由如下制成的多层层结构：
a)直接与该预浸料织物网相邻的离型层，其由优选具有2-10个C原子的α,β-不饱和烯烃，特别优选具有至少3个C原子的α,β-不饱和烯烃的至少一种热塑性均聚物或共聚物、作为离型添加剂的蜡状化合物和任选的其它常规添加剂和助剂构成，
b)任选的增粘剂层，
c)由至少一种热塑性聚酰胺均聚物或共聚物构成的层，
d)任选的增粘剂层，
e)离型层，其由优选具有2-10个C原子的α,β-不饱和烯烃，特别优选具有至少3个C原子的α,β-不饱和烯烃的至少一种热塑性均聚物或共聚物构成，并具有基于固化的聚硅氧烷的离型涂层，或
作为层e)的替代，由如下制成的子层复合件：
e')由优选具有2-10个C原子的α,β-不饱和烯烃，特别优选具有至少3个C原子的α,β-不饱和烯烃的至少一种热塑性均聚物或共聚物构成的层，
f)层压-胶粘剂层，和
g)优选双轴延伸的离型层，其由至少一种热塑性聚酯和作为离型添加剂的蜡状化合物和任选的其它常规添加剂和助剂构成，或
g')优选双轴延伸的离型层，其由至少一种热塑性聚酯构成，并作为所述子复合件的层g)的替代而具有基于固化的聚硅氧烷的离型涂层。
该多层离型膜优选不仅适合用于制造具有预浸料的复合件，而且适合于其贮存和进一步加工，因为使用该离型膜在本发明复合件的制造和加工过程中保证了上述优点。
在该离型膜中，层a)是离型层，其可剥离地与所述预浸料直接相连，并由优选具有2-10个C原子的α,β-不饱和烯烃，特别优选具有至少3个C原子的α,β-不饱和烯烃的至少一种热塑性均聚物或共聚物、作为离型添加剂的至少一种蜡状化合物和已有的其它常规添加剂和助剂构成。
对于形成该离型层a)、离型层e)以及层e')合适的是所提及的具有至少125℃熔点的热塑性烯烃均聚物或共聚物，优选是具有2-10个碳原子的α,β-不饱和烯烃的热塑性烯烃均聚物或共聚物，例如聚乙烯，特别是HDPE、聚丙烯(PP)、聚丁烯(PB)、聚异丁烯(PI)或所提及的聚合物中至少两种的混合物。“HDPE”是指高密度聚乙烯，其仅具有少量的分子链支化，其中密度可以为0.94-0.97g/cm3。用于制造层(a)的优选的聚烯烃是HDPE、丙烯的均聚物或共聚物，特别优选聚丙烯或乙烯/丙烯共聚物。
所述层a)、e)和e')可由相同的热塑性均聚物或共聚物构成。
这些层的厚度优选为5-60μ，特别是10-50μ，其中层a)、e)和e')的层厚度优选相同。
为了实现根据本发明使用的不仅与所述预浸料而且任选还与固化的预浸料，即纤维复合材料可剥离地结合的离型膜的所需分离性能，将层a)和g)各自用作为离型添加剂的至少一种蜡状化合物掺杂，或以层a)和/或层g)的表面配备的形式存在。
为了实现根据本发明使用的离型膜的所需分离效果，可以优选使用优选亲脂性的蜡状化合物作为离型添加剂。
蜡表示多种化学上不同的化合物，其由于其机械物理性能被定义为蜡。这些性能包括在20℃下的可捏合性、严重依赖于温度的稠度和溶解度、在轻微压力下的可抛光性、高于40℃下熔融而不分解、存在粗至细晶体结构、高于熔点下的低粘度、半透明至不透明但非玻璃态色泽以及牢固至脆的硬度。特别优选的蜡状化合物选自脂肪酸、脂肪醇、长链胺、脂肪酸酯和脂肪酸酰胺。
在一个优选的实施方案中，根据本发明使用的离型膜具有至少一种选自以下的化合物作为蜡状的优选亲脂性的化合物：脂肪酸，优选C7-30-烷基和C7-30-烯基脂肪酸；脂肪醇，优选C7-30-烷基和C7-30-烯基脂肪醇；长链胺，优选C7-30-烷基-和C7-30-烯基胺；脂肪酸酯和脂肪酸酰胺，其在常压下的软化点或熔点为至少30℃，优选至少50℃，特别优选至少80℃，非常特别优选至少100℃。
在本发明的意义上，术语“烷基”和“C7-30-烷基”包含C7-30-链烷基(Alkanyle)，即非环和饱和的脂族烃基，其可以是支化或非支化的，具有7-30个C原子，即具有7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29或30个C原子。C7-30-烷基优选选自：正-庚基、正-辛基、正-壬基、正-癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基和三十烷基。特别优选的C7-30-烷基是C11-20-烷基，即具有11-20个C原子，即具有11、12、13、14、15、16、17、18、19或20个C原子的C11-20-链烷基。非常特别优选的C7-30-烷基是C14-20-烷基，即具有14-20个C原子，即具有14、15、16、17、18、10或20个C原子的C14-20-链烷基。
在本发明的意义上，术语“烯基”和“C7-30-烯基”包括C7-30-烯基，即非环和不饱和的脂族烃基，其可以是支化或非支化的，具有7-30个C原子，即具有7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29或30个C原子。烯基具有至少一个、还任选2、3、4、5或6个C=C-双键。
烯基优选选自：正-庚烯基、正-辛烯基、正-壬烯基、正-癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七庚烯基、十八碳烯基、十九壬烯基、二十碳烯基、二十一碳烯基、二十二碳烯基、二十三碳烯基、二十四碳烯基、二十五碳烯基、二十六碳烯基、二十七碳烯基、二十八碳烯基、二十九碳烯基和三十碳烯基。特别优选的C7-30-烯基是具有11-20个C原子，即具有11、12、13、14、15、16、17、18、19或20个C原子的C11-20-烯基。非常特别优选的C7-30-烯基是C14-20-烯基，即具有14-20个C原子，即具有14、15、16、17、18、19或20个C原子的C14-20-烯基。
在本发明的意义上，“脂肪酸酯”一方面理解为一元或多元，即例如二-、三-、四-或五元醇的酯，其中此类多元醇的醇官能团中的至少一个用脂族的支化或非支化的饱和或不饱和的脂肪酸，优选用C7-30-烷基或C7-30-烯基脂肪酸酯化。如果这些多元醇的多个醇官能团用脂肪酸酯化，那么这些醇官能团可以各自相互独立地用不同的脂肪酸酯化。优选的多元醇是乙二醇、甘油(丙三醇)和1,4-丁二醇。特别优选为乙二醇和甘油。因此甘油脂肪酸酯包括甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯。在本发明的意义上，“脂肪酸酯”也理解为一元或多元，即例如二-、三-、四-或五元羧酸的酯，其中此类多元羧酸的羧酸官能团中的至少一个用脂族的支化或非支化的饱和或不饱和的脂肪醇，优选用至少一种C7-30-烷基或至少一种C7-30-烯基脂肪醇酯化。优选的脂肪酸酯是例如双棕榈酸乙二醇酯、棕榈酸硬脂酸乙二醇酯和双硬脂酸乙二醇酯。
在本发明的意义上，“脂肪酸酰胺”理解为单-或多，即例如二-、三-、四-或五胺的酰胺，其中此类多胺的胺官能团中的至少一个与脂族的支化或非支化的饱和或不饱和的脂肪酸，优选与C7-30-烷基或C7-30-烯基脂肪酸形成酰胺键。如果这些多胺的多个胺官能团与脂肪酸连接形成酰胺键，那么这些胺官能团可以各自相互独立地与不同的脂肪酸连接形成酰胺键。优选的多胺例如是乙二胺。在本发明的意义上，“脂肪酸酰胺”也理解为一元或多元，即例如二-、三-、四-或五元羧酸的酰胺，其中此类多元羧酸的羧酸官能团中的至少一个用脂族的支化或非支化的饱和或不饱和的胺，优选用至少一种C7-30-烷基胺或至少一种C7-30-烯基胺酰胺化。优选的脂肪酸酰胺例如是亚乙基双棕榈酸酰胺、亚乙基棕榈酸酰胺硬脂酸酰胺和亚乙基双硬脂酸酰胺。特别优选的脂肪酸酰胺是亚乙基双硬脂酸酰胺(N,N'-亚乙基双硬脂酸酰胺)。
所述层a)和g)中各自的离型添加剂的量基于各层的总重量计可以为1-20重量%，优选为2-15重量%，特别优选为2-6重量%。所提及的含离型添加剂的层可以各自包含不同量的离型添加剂，优选包含相同量的离型添加剂。
如已提及，所述离型添加剂也可以在所提及的层a)和g)(如果它们为表面层)各自的表面上以表面配备的形式存在。在本发明的意义上，“配备”理解为基于至少一种离型添加剂的涂层或覆盖层存在于根据本发明使用的离型膜的这种离型层上。为此，各层可以用蜡状化合物涂敷或具有经由至少一种蜡状，优选亲脂性化合物迁移的覆盖层。
作为表面层的离型层可以包含常规的添加剂如稳定剂、防粘连剂、抗静电剂和/或润滑剂。
根据本发明使用的离型膜还具有优选经由增粘剂层与层a)和e)或e')结合的聚酰胺层c)。
用于制造所述层c)合适的是热塑性的脂族、部分芳族或芳族聚酰胺均聚物或共聚物。此类聚酰胺是由至少一种二胺与二元羧酸制成的聚酰胺，该二胺例如是具有2-10个碳原子的脂族二胺，特别是六亚甲基二胺和/或异佛尔酮二胺，或具有6-10个碳原子的至少一种芳族二胺，特别是对-苯二胺，该二元羧酸例如是具有6-14个碳原子的至少一种脂族或芳族二元羧酸，例如己二酸、对苯二甲酸(T)和/或间苯二甲酸(I)。所述聚酰胺另外可以由具有4-10个碳原子的内酰胺，例如ε-己内酰胺制备。特别适合用于制造所述层c)的聚酰胺例如是PA6、PA12、PA66、PA6I、PA6T和/或所提及的聚酰胺中至少两种的混合物。
所述聚酰胺层的厚度优选为5-40μ，特别优选为8-30μ。
根据本发明使用的离型膜的任选存在的增粘剂层b)和d)优选各自基于至少一种改性的热塑性烯烃均聚物或共聚物。
优选适合用于制造增粘剂层b)和d)的是具有2-10个C原子的α,β-不饱和烯烃的改性的热塑性烯烃均聚物或共聚物，例如聚乙烯(PE，特别是LDPE或HDPE)、聚丙烯(PP)、聚丁烯(PB)、聚异丁烯(PI)或所提及的聚合物中至少两种的混合物。“LDPE”是指低密度聚乙烯，其密度为0.86-0.93g/cm3，其特征在于分子的高支化程度。“HDPE”是指高密度聚乙烯，其仅具有小的分子链支化程度，其中密度可以为0.94-0.97g/cm3。用于制造增粘剂层b)和d)的优选的改性热塑性烯烃均聚物或共聚物是改性的丙烯均聚物(z)。该热塑性烯烃均聚物或共聚物优选用极性基团，优选用有机酸基团(羧基)和/或有机酸酐基团，特别优选马来酸酐基团改性。用马来酸酐基团改性的聚丙烯非常特别优选适合作为增粘剂组分。
还可以使用烯烃/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物作为该增粘剂层的聚合物组分。
α,β-不饱和烯烃与具有至少一个酯基团，优选(甲基)丙烯酸烷基酯基团的至少一种其它α,β-不饱和单体的共聚物是至少一种选自以下的化合物：1-6(甲基)丙烯酸烷基酯与优选具有1-8个C原子的α,β-不饱和烯烃的共聚物，其中该(甲基)丙烯酸烷基酯优选为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正-和异丙酯、(甲基)丙烯酸正-和异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯，特别优选(甲基)丙烯酸丁酯，该α,β-不饱和烯烃特别优选为乙烯、丙烯。
乙烯-丙烯酸C1-4-烷基酯共聚物，特别优选乙烯-丙烯酸丁酯共聚物优选作为增粘剂组分的共聚物存在，其量各自基于增粘剂层的总重量计优选为最多40重量%。
根据本发明使用的离型膜的增粘剂层b)和d)的层厚度优选各自相互独立地为1μm-30μm，特别优选为2μm-17μm。
根据本发明使用的离型膜的一个优选实施方案中，存在所述增粘剂层b)和d)并具有相同的层结构，优选相同的层厚度，和/或相同的聚合物组分。
如果制造所述预浸料时，该复合件经受任选仅暂时的拉伸负荷或在工艺干扰时经受超过130℃较长时间，那么根据本发明使用的多层离型膜可优选具有由所述层e')-g')代替仅层e)所制成的子层复合件，以确保在尽可能宽的温度范围内需要的热稳定性。
为此，根据本发明使用的离型膜具有经由层压-胶粘剂层f)与层e')和与表面层g)或替代地与层g')结合的子复合件代替层e)。
所述层g)或g')优选为双轴延伸的以便提高该层的强度，并由于掺杂了离型添加剂或由于由固化的聚硅氧烷制成的离型涂层而在进一步加工预浸料织物网的过程中在进一步加工例如堆叠的预浸料织物网的情况下具有足够但各自不同高的分离效果。
用于制造层压-胶粘剂层所需的层压-粘合剂是本领域技术人员熟知的，并可以优选由双组分聚氨酯胶粘剂构成。
热塑性、脂族、部分芳族或芳族聚酯均聚物或共聚物可以用作用于制造层g)或g')的聚酯。此类聚酯可以衍生自脂族二元醇如乙二醇或1,4-丁二醇和脂族或芳族二元羧酸或二元羧酸衍生物，优选己二酸、间苯二甲酸和/或对苯二甲酸。根据本发明可以使用聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚间苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)或相应的共聚酯以制造层g)或g')。
为了实现根据本发明使用的离型膜对于高粘性的预浸料所需的离型性能，根据本发明使用的离型膜在层e)或层g')表面上具有离型涂层。所述离型层优选基于至少一种固化的聚硅氧烷。
在本发明的意义上，术语“聚硅氧烷”理解为其聚合物链由硅原子和氧原子交替构成的化合物。聚硅氧烷基于n个重复硅氧烷单元(-[Si(R2)-O]-)n，其各自相互独立地被两个有机基团R双取代，其中R优选各自表示R1或OR1，R1各自表示烷基或芳基。
本发明的固化的聚硅氧烷优选基于重复二烷基硅氧烷单元或基于重复烷基芳基硅氧烷单元。取决于每个硅氧烷单元各自基于四价硅原子计具有的Si-O键数目，可以将这些单元区分为具有一个Si-O键的端位单官能硅氧烷(M)、具有两个Si-O键的二官能硅氧烷(D)、具有三个Si-O键的三官能硅氧烷(T)和具有四个Si-O键的四官能硅氧烷(Q)。根据本发明使用的聚硅氧烷优选具有交联的环状或链状结构，特别优选交联的链状结构，其经由(D)、(T)和/或(Q)单元连接形成二维或三维网络。所述聚硅氧烷链中重复硅氧烷单元(-[Si(R2)-O]-)n的数目n称为该聚硅氧烷的聚合度。
所述离型涂层优选基于至少一种固化的，即交联的聚硅氧烷，其选自：加成交联、优选金属催化加成交联、缩合交联、自由基交联、阳离子交联和/或通过水分作用交联的聚硅氧烷。
所述离型涂层优选基于至少一种固化的聚硅氧烷，其通过热固化、用电磁辐射的固化，优选经由UV辐射或水分作用的固化而固化。根据本发明使用的离型膜的离型涂层优选基于至少一种固化的聚硅氧烷，其选自：分别固化的聚二烷基硅氧烷，优选聚二甲基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷，优选聚甲基苯基硅氧烷。
热固化的聚硅氧烷通过用具有至少一个碳双键的化合物使具有硅烷官能的聚硅氧烷热氢化硅烷化来获得。在经由电磁辐射固化的聚硅氧烷的情况下，该聚硅氧烷的交联通过电磁辐射，优选通过UV辐射完成。经由水分，优选水的作用而交联的聚硅氧烷通过缩聚反应获得，其中至少一个硅烷官能团和至少一个烷氧基或至少一个烷氧基硅烷基团通过消去至少一个醇分子来形成Si-O键。因此待固化的聚硅氧烷分别具有用于交联所需的相互反应的官能团。
根据本发明使用的离型膜的离型涂层的层厚度优选为0.1μm至≤3μm，优选为0.2μm-1.5μm。
根据本发明使用的离型膜的层a)的表面上也可以任选地配有基于所提及的固化的聚硅氧烷的离型层来代替用离型添加剂掺杂。
如已说明，通过使用离型膜如硅酮离型纸和聚乙烯离型膜来制造连续织物网形式的预浸料，即由反应性塑料树脂、织物或纤维形式的增强物和任选的常规添加剂制成的固体混合物是众所周知的方法。为此优选地，织物或纤维形式的增强物，优选短纤维或粗纱形式的织物玻璃、碳纤维或芳族聚酰胺纤维与所述反应性塑料树脂连续地组合，其中足以制造该固体混合物的条件是：该反应性塑料树脂的粘度如此之高，以致该树脂提供粘性物料，或该反应性塑料树脂与增强物一起在炉中成为这样的状态，或借助合适溶剂成为具有此类粘度的溶液。将所述增强物与反应性塑料树脂一起施加到硅酮离型纸上，并在炉中任选在压力作用下加热小于一分钟，以便在离开炉之后提供在由反应性塑料树脂和必需的反应剂如固化剂和/或加速剂以及染料和其它助剂制成的基质中嵌入的增强物。
为了避免在使用硅酮离型纸作为载体层时可能出现的上面提及的困难和缺点，在已知制造方法中从预浸料中除去硅酮离型纸，并将聚乙烯离型膜作为离型膜与预浸料一起以织物网形式卷起。
然而由于抗拉强度小，不能在制造预浸料时就使用此类聚乙烯离型膜。
根据本发明使用的多层离型膜消除了制造和进一步加工预浸料时已知的问题，由此使该离型膜极其适合用于制造由预浸料和根据本发明使用的离型膜制成的织物网形式的复合件。
由预浸料和上面描述的离型膜制成的此类本发明的复合件还使得更容易地使用此类复合件以制造由复合材料制成的结构组件，其特别用作飞机工业中、用于风力涡轮、体育产品、轮船、火车和其它运输工具的组件，因为在制造和进一步加工优选连续织物网形式的此类复合件时，既不会发生由于硅酮离型纸的灰尘出现，并且在最终使用该固化的预浸料时不会发生生产中断和由于待除去的离型膜难以或不充分除去造成的组件损害。本发明还提供了本发明的复合件的该用途。
本领域技术人员已知不同反应性塑料树脂的固化条件、用于固化的反应剂掺杂和各自的步骤以及结构组件的结构。
因此本发明还提供了根据本发明使用的多层离型膜用于用优选任选卷起的连续的织物网形式的预浸料制造本发明的复合件的用途，其中优选在低于20℃下冷却和任选防水分地包装的本发明的复合件至少本年是贮存稳定的。

Claims (14)

1.复合件，其由如下制成：
I任选卷起的连续织物网形式的预浸料，其由反应性塑料树脂、织物或纤维形式的增强物和任选的常规添加剂的固体混合物制成，和
II可剥离的离型膜，其包含由如下构成的多层层结构：
a)直接与所述预浸料织物网相邻的离型层，其由优选具有2-10个C原子的α,β-不饱和烯烃，特别优选具有至少3个C原子的α,β-不饱和烯烃的至少一种热塑性均聚物或共聚物、作为离型添加剂的蜡状化合物和任选的其它常规添加剂和助剂构成，
b)任选的增粘剂层，
c)由至少一种热塑性聚酰胺均聚物或共聚物构成的层，
d)任选的增粘剂层，
e)离型层，其由优选具有2-10个C原子的α,β-不饱和烯烃，特别优选具有至少3个C原子的α,β-不饱和烯烃的至少一种热塑性均聚物或共聚物构成并具有基于固化的聚硅氧烷的离型涂层，或作为所述层e)的替代，由如下制成的子层复合件：
e')由优选具有2-10个C原子的α,β-不饱和烯烃，特别优选具有至少3个C原子的α,β-不饱和烯烃的至少一种热塑性均聚物或共聚物构成的层，
f)层压-胶粘剂层，和
g)优选双轴延伸的离型层，其由至少一种热塑性聚酯和作为离型添加剂的蜡状化合物和任选的其它常规添加剂和助剂构成，或
g')优选双轴延伸的离型层，其由至少一种热塑性聚酯构成，并作为子层复合件的层g)的替代而具有基于固化的聚硅氧烷的离型涂层。
2.如权利要求1所述的复合件，其特征在于：所述预浸料I由反应性塑料树脂、织物或纤维形式的增强物和常规添加剂的固体混合物构成。
3.如权利要求1或2所述的复合件，其特征在于：所述预浸料I由反应性塑料树脂，优选反应性热固性塑料树脂，特别优选反应性环氧树脂、反应性不饱和聚酯树脂、反应性聚氨酯树脂或反应性酚醛树脂；由织物玻璃，优选短纤维或粗纱、碳纤维或芳族聚酰胺纤维制成的增强物；作为反应剂的添加剂，优选交联剂、加速剂、催化剂和任选的α,β-不饱和单体以及任选的填料的固体混合物构成。
4.如权利要求1至3任一项所述的复合件，其特征在于：所述离型层a)、层e)和层e')各自由具有至少125℃熔点的α,β-不饱和烯烃的至少一种热塑性均聚物或共聚物，优选至少一种高密度聚乙烯、聚丙烯、丙烯/乙烯共聚物或所述提及的聚合物中至少两种的混合物构成。
5.如权利要求1至4任一项所述的复合件，其特征在于：所述层a)和层g)中存在的离型添加剂的量基于所述各层的总重量计为1-20重量%，优选为2-15重量%，特别优选为2-6重量%。
6.如权利要求1至5任一项所述的复合件，其特征在于：所述包含离型添加剂的层包含不同量的离型添加剂，优选各自包含相同量的离型添加剂。
7.如权利要求1至6任一项所述的复合件，其特征在于：所述离型添加剂是至少一种选自脂肪酸、脂肪醇、长链胺、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺的蜡状化合物，其在常压下的软化点或熔点为至少30℃，优选至少50℃，特别优选至少80℃，非常特别优选至少100℃。
8.如权利要求1至7任一项所述的复合件，其特征在于：所述层c)由至少一种热塑性的脂族、部分芳族或芳族聚酰胺均聚物或共聚物构成，优选由至少一种选自如下的聚酰胺构成：来自具有4-10个C原子的内酰胺的聚酰胺、来自具有2-10个C原子的脂族二胺或具有6-10个C原子的芳族二胺与具有6-14个C原子的脂族或芳族二羧酸的聚酰胺和所述提及的聚酰胺中至少两种的混合物。
9.如权利要求1至8任一项所述的复合件，其特征在于：所述层a)、e)和e')各自由α,β-不饱和烯烃的相同热塑性均聚物或共聚物构成。
10.如权利要求1至9任一项所述的复合件，其特征在于：所述层a)、e)和e')各自的层厚度是相同的。
11.如权利要求1至10任一项所述的复合件，其特征在于：所述离型层g)或g')由至少一种选自如下的热塑性聚酯构成：热塑性的脂族、部分芳族或芳族均聚酯或共聚酯，优选聚己二酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯或相应的共聚酯。
12.如权利要求1至11任一项所述的复合件，其特征在于：所述可剥离的离型膜II在所述层e)或所述层g')上具有基于固化的聚硅氧烷的离型涂层。
13.如权利要求1至12任一项所述的复合件，其特征在于：经包装和优选在低于20℃下冷却的所述复合件至少半年是贮存稳定的。
14.如权利要求1至13任一项所述的复合件用于制造纤维复合材料，优选由其制造的用于风力涡轮、飞机、轮船、火车、体育产品或体育器材的结构组件的用途。
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