CN105417572B - 一种p‑n型SnO2/CuO复合微球的制备方法 - Google Patents
一种p‑n型SnO2/CuO复合微球的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种p‑n型SnO2/CuO复合微球的制备方法,该方法利用水热法合成n型氧化锡和p型氧化铜复合微球,首先采用水热法合成纯态CuO微球,然后用二次水热法实现SnO2/CuO复合微球。本发明的SnO2/CuO复合微球制备方法简单,反应温度低,设备要求不高,无需后续处理条件即可获得SnO2/CuO复合微球结构,该发明制备的SnO2/CuO复合微球对CO气体具有快速响应,响应温度低,可大大降低能耗,具有较大的应用前景,另外可用于太阳电池光阳极、光催化等领域。
Description
技术领域
本发明涉及金属氧化物纳米材料的制备技术,具体是指一种p-n型金属氧化物复合微球的制备方法。
背景技术
纳米半导体金属氧化物气体传感器由于具有响应时间和恢复时间快、小型化、低能耗、低价位等特点,近年来在大气和室内环境监测、企业安全生产、医疗等领域的应用越来越广泛。单金属氧化物材料的气敏性能受控于材料的形貌、晶型、比表面积、能带结构等,虽然这方面的研究有了很大的进步,但仍然存在灵敏度低、选择性差等缺点。
通过构建p-n结,利用不同材料互补增强原理可提高气敏元件的选择性,有望改善气敏元件的选择性,并呈现出稳定性好等优异性能。
发明内容
为克服现有技术的不足,本发明提供一种简单可行的p-n型SnO2/CuO复合微球的制备方法,
一种p-n型SnO2/CuO复合微球的制备方法,其特征在于,它包括如下步骤:
步骤一:合成氧化铜微球:
配0.1-0.3M 水溶性铜盐溶液,溶液体积为30 mL;向上述溶液中加入6-18 mmol的尿素和3-9mmol的十六烷基三甲基溴化铵(CTAB),搅拌半小时左右;置于聚四氟乙烯反应釜中,120-160 ℃反应3-8小时;待温度降至室温,取沉淀;洗涤干燥后得到CuO微球;
步骤二:制备复合微球:
称取五水合氯化锡(SnCl4·5H2O)和0.1 g步骤一制备的CuO,SnCl4·5H2O和CuO质量比为1:(1-20),将二者置于50mL乙二醇中,超声使其分散均匀,置于聚四氟乙烯反应釜中,160-180℃反应5-12小时;待温度降至室温,取沉淀;用丙酮和乙醇洗涤后,干燥,得到SnO2修饰的CuO微球。
步骤一中所说的水溶性铜盐为硝酸铜(Cu(NO3)2· 3H2O)或乙酸铜(Cu(Ac)2·H2O)或硫酸铜( CuSO4·5H2O)中的一种;
步骤一中所说的Cu(NO3)2· 3H2O和尿素和CTAB的摩尔比为1:(1.5-3):(0.8-1.2)。
本发明采用水热法制备了一种p-n型SnO2/CuO复合微球,本发明提出的制备方法简单,可控性强,为市场提供一种优质的气敏传感器材料及器件。该方法首先采用水热法合成纯态CuO微球,然后用二次水热法实现SnO2/CuO复合微球。通过调控CuO微球的形貌和结构可调节产物的尺寸、形貌、晶型等,该方法反应温度低,设备要求不高,无需后续热处理即可得到结晶性好的SnO2/CuO复合微球。该发明制备的SnO2/CuO复合微球可用于气敏传感器、太阳电池光阳极、光催化等领域。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的SnO2/CuO微球的SEM图。
图2为本发明实施例1制备的SnO2/CuO微球的高倍SEM图。
具体实施方式
实施例1:
配0.26 M 的Cu(NO3)2· 3H2O溶液,溶液体积为30 mL;向上述溶液中加入15 mmol的尿素和7.8 mmol的(CTAB);搅拌半小时左右,置于聚四氟乙烯反应釜中,140 ℃反应5小时;待温度降至室温,取沉淀;洗涤干燥后得到CuO微球;
称取0.1 g的SnCl4·5H2O和0.1 g上述干燥好的CuO,将二者置于50mL乙二醇中,超声使其分散均匀,置于聚四氟乙烯反应釜中,160 ℃反应6小时;待温度降至室温,取沉淀;用丙酮和乙醇洗涤4次后,干燥,得到SnO2修饰的CuO微球。
将得到的粉末分散涂于六角陶瓷管气敏测试元件上,采用WS-30A型气敏元件测试系统测试不同浓度下对CO气体的响应,结果表明,最低测试温度为80 ℃,50ppm的CO气体的灵敏度为1.85。
实施例2:
配0.26 M 的Cu(NO3)2· 3H2O溶液,溶液体积为30 mL;向上述溶液中加入15 mmol的尿素和7.8 mmol的(CTAB);搅拌半小时左右,置于聚四氟乙烯反应釜中,120 ℃反应5小时;待温度降至室温,取沉淀;洗涤干燥后得到CuO微球;
称取0.1 g的SnCl4·5H2O和0.1 g上述干燥好的CuO,将二者置于50mL乙二醇中,超声使其分散均匀,置于聚四氟乙烯反应釜中,180 ℃反应8小时;待温度降至室温,取沉淀;用丙酮和乙醇洗涤4次后,干燥,得到SnO2修饰的CuO微球。
该材料制备敏感元件在80 ℃时对50 ppm的CO气体灵敏度为2.73。
实施例3:
配0.3M 的Cu(Ac)2·H2O溶液,溶液体积为30 mL;向上述溶液中加入18 mmol的尿素和9mmol的CTAB;搅拌半小时左右,置于聚四氟乙烯反应釜中,140 ℃反应5小时;待温度降至室温,取沉淀;洗涤干燥后得到CuO微球;
称取0.01 g的SnCl4·5H2O和0.1 g上述干燥好的CuO粉体,将二者置于50mL乙二醇中,超声使其分散均匀,置于聚四氟乙烯反应釜中,180 ℃反应8小时;待温度降至室温,取沉淀;用丙酮和乙醇洗涤4次后,干燥,得到SnO2修饰的CuO微球。
该材料制备敏感元件在80 ℃时对50 ppm的CO气体灵敏度为1.2。
实施例4:
配0.15M 的CuSO4·5H2O溶液,溶液体积为30 mL;向上述溶液中加入9 mmol的尿素和5mmol的CTAB;搅拌半小时左右,置于聚四氟乙烯反应釜中,120 ℃反应8小时;待温度降至室温,取沉淀;洗涤干燥后得到CuO微球。
称取0.1 g的SnCl4·5H2O和0.1 g上述干燥好的的CuO,将二者置于50mL乙二醇中,其中粉末的浓度为,超声使其分散均匀,置于聚四氟乙烯反应釜中,180 ℃反应5小时;待温度降至室温,取沉淀;用丙酮和乙醇洗涤后,干燥,得到SnO2修饰的CuO微球。
该材料制备敏感元件在80 ℃时对50 ppm的CO气体灵敏度为2.3。
Claims (1)
1.一种p-n型SnO2/CuO复合微球的制备方法,其特征在于,它包括如下步骤:
步骤一:合成氧化铜微球:
配0.1-0.3M 水溶性铜盐溶液,溶液体积为30 mL;向上述溶液中加入6-18 mmol的尿素和3-9mmol的十六烷基三甲基溴化铵(CTAB),搅拌半小时;置于聚四氟乙烯反应釜中,120-160 ℃反应3-8小时;待温度降至室温,取沉淀;洗涤干燥后得到CuO微球;
步骤二:制备复合微球:
称取五水合氯化锡(SnCl4·5H2O)和0.1 g步骤一制备的CuO,SnCl4·5H2O和CuO质量比为1:(1-20),将二者置于50mL乙二醇中,超声使其分散均匀,置于聚四氟乙烯反应釜中,160-180℃反应5-12小时;待温度降至室温,取沉淀;用丙酮和乙醇洗涤后,干燥,得到SnO2修饰的CuO微球;
步骤一中所说的水溶性铜盐为三水硝酸铜(Cu(NO3)2· 3H2O)或一水乙酸铜(Cu(Ac)2·H2O)或五水硫酸铜( CuSO4·5H2O)中的一种;
步骤一中所说的Cu(NO3)2· 3H2O和尿素和CTAB的摩尔比为1:(1.5-3):(0.8-1.2)。
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CuO-SnO2纳米传感器的H2检测特性研究;陈伟根等;《仪器仪表学报》;20131031;第34卷(第10期);2244-2250 * |
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