CN105392809A

CN105392809A - 聚合的光引发剂

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Publication number: CN105392809A
Application number: CN201380078382.3A
Authority: CN
Inventors: H·梵登伯格恩; P·格瓦尔特; S·卡佩勒
Original assignee: Allnex Belgium NV SA
Current assignee: Allnex Belgium NV SA
Priority date: 2013-07-23
Filing date: 2013-07-23
Publication date: 2016-03-09
Anticipated expiration: 2033-07-23
Also published as: US20160130380A1; TWI589601B; CN105392809B; EP3024858B1; US10189930B2; TW201504262A; WO2015010729A1; EP3024858A1

Abstract

本发明涉及一种可辐射固化的组合物(A)，它包含：-(a)至少一种下式(I)的光引发剂化合物：

Description

聚合的光引发剂

发明背景

本发明涉及一系列聚合的光引发剂，它们可在各种可辐射固化的组合物中使用，其中包括清漆、油漆、印刷油墨、涂料组合物和类似物。本发明还提供可辐射固化的组合物，它包含至少一种本发明的化合物作为光引发剂。

在油墨和清漆配制剂中使用的光引发剂需要具有良好的固化速度，和尤其良好的表面固化活性，低的气味和良好的溶解度。而且，由于消费者愈加担心食品中的外来化合物，所以为了符合目前和可能地将来的法规，化合物迁移和被萃取的倾向也应当低。

目前，二苯甲酮广泛地用作紫外固化油墨和复印清漆的光引发剂，因为它具有良好的表面固化，低的黄变和良好的溶解度。它还非常便宜且可广泛获得。然而，二苯甲酮也因其相对强烈的气味以及甚至通过阻挡层包装(例如板材和塑料包裹物)从印刷字体中迁移和被萃取到食品内的特别能力而已知。

用于低气味应用的常用的二苯甲酮替代物包括二苯甲酮-2-甲酯(获自Lambson的SpeedcureMBB)和丙烯酸酯化的二苯甲酮(获自ALLNEX的P38)，但这两种材料不如二苯甲酮那么有效。苯基二苯甲酮和二苯氧基二苯甲酮是尤其有效的，但缺点是溶解度差，和在苯基二苯甲酮的情况下，增加的黄变，这意味着它可用于印刷油墨(其含有颜料和因此可被配制以遮盖黄变)，但它不可能用于清漆中。

显然需要具有良好反应性，尤其良好的表面固化和有限的迁移倾向的低气味的二苯甲酮衍生物。

众所周知的是，聚合的二苯甲酮衍生物和多官能的二苯甲酮衍生物将得到具有低气味和降低的迁移及被萃取倾向的体系。许多这些体系的缺点是，它们降低的发色团当量/g意味着它们具有差的固化速度。当在较高浓度下使用以增加反应性时，它们常常充当增塑剂，而增塑剂对例如已固化油墨的机械性能有害。

EP1438282B1描述了以4-羧基烷氧基二苯甲酮与聚合的多羟基醇反应为基础的多官能光引发剂。

需要具有高的官能度、在涂料配制剂内良好的溶解度、高的反应性、且得到具有极低气味和与大多数二苯甲酮替代物相比可能地具有低得多的迁移与被萃取倾向的固化涂层的进一步的聚合光引发剂。

我们现已发现，基于2-(4-苯基苯甲酰基)苯甲酸的一系列聚合的化合物作为满足这些要求的起始材料。

发明概述

本文提供下式(I)的光引发剂化合物(a)：

其中Q是具有1-6个羟基的羟基化合物的残基，和x是至少1但不大于在所述羟基化合物内最初存在的羟基数的数值。

若羟基数为1-6，则x最大为6。一般地，所讨论的羟基化合物具有1-4个羟基，优选2-4个羟基。在所述情况下，x最大为4。

本发明的光引发剂化合物(a)可具有一个或多个下述优点：

·它们基本上不含卤素(这是食品包装应用中常常要求的)，

·它们提供良好的表面和深度固化，

·它们可具有低的黄变，

·与二苯甲酮和对苯基二苯甲酮相比，它们可具有低的气味，

·它们一般地具有优良的光引发剂活性/g，

·它们一般地具有比一些其他常用的二苯甲酮替代物高的反应性，

·它们一般地没有显著充当增塑剂，和正因为如此，对机械性能影响很少，因为它们可在相对低的用量下使用，

·它们可与UV配制剂中的其他组分(例如与丙烯酸酯类)具有良好的溶解性，

·它们容易地掺入到配制剂内(因为是液体)，

·预期一般地更少的迁移问题(因为接枝到2-苯甲酰基苯甲酸结构上的苯基的疏水性质所致)。

本发明的光引发剂化合物(a)可用作在可辐射固化的组合物中使用的光引发剂，其中包括清漆、油漆、印刷油墨和涂料组合物。

因此，本发明还提供可辐射固化的组合物(A)，它包含：

-(a)至少一种下式(I)的光引发剂化合物：

其中Q是具有1-6(一般地1-4，优选2-4)个羟基的羟基化合物的残基，和x是至少1但不大于在所述羟基化合物内最初存在的羟基数的数值；

-(b)选自单体(b1)和/或低聚物(b2)的至少一种烯键式不饱和化合物；和

-(c)任选地，至少一种共-协同剂，其优选是氨基共-协同剂。

本发明的可辐射固化的组合物可具有一个或多个下述优点：

·它们可在食品包装中使用，因为它们具有低的迁移性能，

·它们可具有非常良好的流动性能，

·它们可具有低的黄变，

·它们可具有弱的气味或无气味，

·固化后它们可具有良好的机械性能。

本发明仍然进一步提供一种制备固化的聚合物组合物的方法，包括将本发明的组合物暴露于辐射线，优选紫外辐射线下。

详细说明

本发明的第一目的涉及式(I)的光引发剂化合物(a)：

其中Q是具有1-6(一般地1-4，优选2-4)个羟基的羟基化合物的残基，和x是至少1但不大于在所述羟基化合物内最初存在的羟基数的数值。

所述羟基化合物可以是一元醇或多元醇，这取决于具体情况。在本发明的优选实施方案中，Q是二元醇的衍生物，和最优选是聚(亚烷基二醇)的衍生物。

材料(a)的性质保持官能度/g相对高，和基团Q使得该材料高度可溶于涂料配制剂，特别地UV可固化的配制剂中。在许多情况下，最终产物具有比一些常用的二苯甲酮替代物更高的反应性。该产物同样是液体，它与UV固化配制剂相容且得到具有极低气味的油墨和复印清漆，加上与大多数二苯甲酮替代物相比，它们可能地具有低得多的迁移和被萃取倾向。

在本发明的一个实施方案中，Q是具有1-6个羟基的羟基化合物的残基，其中所述羟基化合物可以是一元醇或多元醇。典型地，所述羟基化合物具有1-4，经常2-4个羟基。所述羟基化合物可以是饱和或不饱和的羟基化合物(一个带有一个或多个烯键式不饱和基团)。在本发明的一个实施方案中，所述羟基化合物带有至少一个烯键式不饱和基团。在本发明的另一实施方案中，所讨论的羟基化合物不带有任何这种不饱和基团。

在本发明的第一方面中，Q是以上定义的烷氧基化醇(一元醇或多元醇)的残基。优选地，在本文中，Q是烷氧基化多元醇的残基，所述烷氧基化多元醇通常是氧基乙基化和/或氧基丙基化的多元醇。合适的实例包括例如乙氧基化季戊四醇(参见例如下式II)，丙氧基化季戊四醇，乙氧基化和丙氧基化的季戊四醇，乙氧基化的三羟甲基丙烷，丙氧基化的三羟甲基丙烷，以及乙氧基化和丙氧基化的三羟甲基丙烷。

式(II)：

其中m是整数1-10。

在本发明的第二方面中，Q是聚醚的残基，尤其聚(亚烷基二醇)，例如聚乙二醇，聚丙二醇或聚四氢呋喃的残基。本文中我们优选Q的数均分子量(Mn)不大于2000，优选不大于1000，仍然更优选不大于500道尔顿。典型地，该分子量为至少100，优选至少150道尔顿。

优选的聚合的光引发剂(a)是基于下式(III)的聚乙二醇的化合物：

其中n是整数1-10。这种化合物可例如由PEG200(Mn为200道尔顿)制备。

另一优选的聚合的光引发剂(a)是基于下式(IV)的聚丙二醇的化合物：

其中n是整数1-10。这种化合物可例如由PPG420(Mn为420道尔顿)制备。

再一优选的聚合的光引发剂(a)是基于下式(V)的聚四氢呋喃的化合物：

其中n是整数1-10。这种化合物可例如由聚THF250(Mn为250道尔顿)制备。

优选的聚(亚烷基二醇)是聚乙二醇类和聚丙二醇类。最优选聚乙二醇。

2-(4-苯基苯甲酰基)苯甲酸中的对-苯基的较低亲水性允许使用可扮演H-供体作用的聚乙二醇主链且这种聚乙二醇部分对可萃取性没有负面影响。

可通过制备这类化合物众所周知的反应来制备本发明的化合物，确切的反应路线根据期望制备的化合物的性质来选择。

如上所述，可通过使2-(4-苯基苯甲酰基)苯甲酸与一种或多种具有1-6个羟基的羟基化合物反应(在酯化反应中)，制备本发明的光引发剂化合物(a)。或者，可通过使2-(4-苯基苯甲酰基)苯甲酸的烷基酯与一种或多种具有1-6个羟基的羟基化合物反应(在酯交换反应中)反应，制备本发明的光引发剂化合物(a)。对于优选的化合物和常见的羟基数量，参见上面。以下给出了优选的反应条件。

酯化反应通常且优选在溶剂存在下进行，其中溶剂的性质对本发明来说不是关键的，只要它对各试剂或对反应没有负面影响即可。合适的溶剂的实例包括芳烃，例如苯，甲苯或二甲苯。

优选在下述催化剂存在下进行酯化反应：酸性催化剂，例如磺酸，例如对甲苯磺酸或甲磺酸；无机酸，例如硫酸，盐酸或磷酸；或路易斯酸，例如氯化铝，三氟化硼或有机基钛酸酯。

酯化反应进行时的温度同样对本发明来说不是关键的，且可宽泛地变化，这取决于反应条件和各试剂及溶剂的性质，条件是足够高，以除去在反应过程中形成的水，以便驱动反应完成。我们因此通常发现，方便的是大致在反应混合物的回流温度下进行反应。反应所要求的时间也可宽泛地变化，这主要取决于反应温度。

然而，在以上概述的优选条件下，1-20小时的时间段通常足够。

当酯化反应完成时，可通过方便的方式，例如通过例如用水和/或碱的水溶液洗涤反应混合物洗涤，干燥和然后通过减压蒸发除去溶剂，从而从反应混合物中移除所需的产物。

尽管本发明的化合物特别地可用作在生产清漆中使用的光引发剂，但它们也可有利地在许多其他种类的可辐射固化的组合物中使用。例如，尽管黄变在印刷油墨的情况下不是问题，但仍然有利的是具有固化或老化时不导致黄变的光引发剂，因为这使得油墨配制者在选择油墨中的其他成分(其中包括颜料)时具有大得多的自由度。

当x的数值小于其中Q是残基的羟基化合物内可获得的羟基数时，要理解，本发明的化合物可具有游离羟基。视需要，或若在酸存在下进行化合物的制备，则这些羟基可以被酯化。对如此制备的酯的性质没有特别限制，但优选简单的，例如低级脂肪酸的酯，例如C2-C6烷酰基酯。这种酯的实例包括乙酸酯，丙酸酯，丁酸酯和戊酸酯。

本发明的化合物(a)尤其可用作在可辐射固化的组合物中使用的光引发剂，其中包括清漆，油漆，印刷油墨和涂料组合物。

本发明的第二方面因此涉及一种可辐射固化的组合物(A)，它包含：

-(a)至少一种下式(I)的光引发剂化合物：

其中Q是具有1-6(一般地1-4，优选2-4)个羟基的羟基化合物的残基，和x是至少1但不大于在所述羟基化合物内最初存在的羟基数的数值，

-(c)任选地，至少一种共-协同剂，其优选是氨基共-协同剂。

本文中化合物(a)可以是以上所述的任何一种化合物。可使用本发明的不同化合物(a)的混合物。化合物(a)的存在量典型地为1-20wt％，相对于组合物的总重量。通常在所述组合物内化合物(a)的用量为至少1wt％。优选地，在所述组合物内化合物(a)的用量为至少3wt％，更优选至少5wt％。优选地，在所述组合物内化合物(a)的用量为最多15wt％，更优选最多12wt％。本文中重量百分比(除非另有说明)相对于组合物的总重量计。

本发明的化合物(b)是烯键式不饱和化合物，它典型地选自烯键式不饱和单体(b1)和/或烯键式不饱和低聚物(b2)。“烯键式不饱和基团”在本发明中是指表示具有一个或多个碳-碳双键的基团，在辐射线和/或(光)引发剂影响下，它可经历自由基聚合。可聚合的烯键式不饱和基团通常选自(甲基)丙烯酸类基团。在本发明中，术语“(甲基)丙烯酸类”要理解为涵盖丙烯酸基和甲基丙烯酸基化合物这二者或其衍生物及其混合物。通常优选丙烯酸类基团。因此优选(甲基)丙烯酸酯化的化合物(b)和最优选丙烯酸酯化的化合物。

合适的化合物(b1)是本领域众所周知的典型的稀释性单体。化合物(b1)的分子量MW常常为最多1000道尔顿，经常最多700道尔顿。合适的(甲基)丙烯酸酯单体(b1)的实例包括己二醇二(甲基)丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，二-三羟甲基丙烷四(甲基)丙酸酯，二-季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯，聚醚(甲基)丙烯酸酯，和它们的氧基乙基化和/或氧基丙基化衍生物，例如乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，乙氧基化/丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，甘油丙氧基化物三(甲基)丙烯酸酯，乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯，乙氧基化/丙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。也可使用环氧基(甲基)丙烯酸酯，例如dianol二(甲基)丙烯酸酯(＝2,2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷二(甲基)丙烯酸酯，获自ALLNEX的150)，和二元醇二(甲基)丙烯酸酯，例如三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯。

合适的(甲基)丙烯酸酯低聚物(b2)的实例包括脂族或芳族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，聚醚(甲基)丙烯酸酯，聚酯(甲基)丙烯酸酯和/或环氧基(甲基)丙烯酸酯(例如，双酚A环氧基丙烯酸酯)。这些化合物通常是本领域众所周知的。优选聚酯(甲基)丙烯酸酯和/或环氧基(甲基)丙烯酸酯。再次优选丙烯酸酯类。

化合物(b2)的重均分子量(Mw)典型地为至少1000，优选至少1100道尔顿。

任选地，化合物(b1)和/或(b2)可含有叔胺基。合适的胺-改性的树脂(b2')的实例包括树脂(b2)与二乙胺、二乙醇胺、单乙醇胺、二丙基胺、辛基胺、二丁基胺和类似物的反应。

优选地，在所述组合物内化合物(b)的用量为至少80wt％，更优选至少85wt％。优选地，在所述组合物内化合物(b)的用量为最多99wt％，优选最多97wt％，更优选最多95wt％。

优选地，当在本发明的组合物内存在时，化合物(b1)的用量为至少20wt％，更优选至少30wt％。优选地，在所述组合物内化合物(b1)的用量为最多99wt％，优选最多97wt％，更优选最多95wt％。

在本发明的组合物内化合物(b2)的用量典型地为0-80wt％。优选地，当在本发明的组合物内存在时，化合物(b2)的用量为至少0.1wt％，更优选至少20wt％。优选地，在所述组合物内化合物(b2)的用量为最多80wt％，更优选最多65wt％。

优选地，本发明的组合物包括至少一种化合物(b1)和至少一种化合物(b2)。

本发明的组合物任选地可含有共-协同剂作为进一步的化合物(c)。“进一步”是指所述化合物不同于化合物(a)和(b)。特别地，它不同于可任选地含有叔胺基的化合物(b2)。典型地，化合物(c)是胺共-协同剂。

“胺共-协同剂”是指表示能充当II型光引发剂(也称为NorrishII型光引发剂)例如本发明所述的一种化合物(a)的电子或氢供体的胺。当辐照时，II型光引发剂体系可形成激发态，然后可从供体分子(共-协同剂)中夺取原子或电子。供体分子然后充当引发物质用于聚合反应。胺共-协同剂最典型地带有叔胺基。

合适的共-协同剂(c)的实例包括常见的氨基丙酸酯(例如，获自ALLNEX的LEO10551,LEO10552和LEO10553)，但也可使用其他共-协同剂，例如某些二甲基氨基苯甲酸酯类。

在本发明的一个实施方案中，使用聚合的胺协同剂(c)。“聚合的”是指该聚合的叔胺的数均分子量(Mn)为优选大于或等于400道尔顿，更优选大于或等于500道尔顿，和最优选大于或等于600道尔顿。典型地，这些化合物的分子量为最多5000道尔顿，更优选最多3000道尔顿和最优选最多2000道尔顿。

在这一类中，合适的聚合的叔胺的实例是氨基苯甲酸二烷酯，和更特别地，例如在US5905164中描述的二甲基氨基苯甲酸酯。也可使用单胺和二胺这二者。，可能地这二者的混合物。

在这一类中，合适的二胺化合物的实例是在US5,905,164中公开的聚乙二醇双(对-二甲基氨基苯甲酸酯)。

这些化合物典型地存在于混合物中，正如US5905164第10页中所描述的，其中n典型地在2-110范围内，更优选4-61，最优选7-40。

在这一类中，合适的二胺化合物的另一实例是聚四氢呋喃双(对-二甲基氨基苯甲酸酯)。

其中n的范围典型地为2-65，更优选3-40，最优选4-25。

在这一类中，合适的单胺化合物的实例是在US5,905,164中公开的4-N,N'-二甲基氨基苯甲酰基聚乙二醇单甲醚。

其中n的范围典型地为2-110，更优选4-61，最优选7-40。

在这一类中，尤其优选的化合物是获自IGM的OmnipolASA(一种数均分子量为488-532g/mol的聚(乙二醇)双(对-二甲基氨基苯甲酸酯)，获自Lamberti的ESACURETMA198和获自Lambson的Speedcure7040(数均分子量为1060g/mol的聚合的(混合4+2)胺)。

优选地，若存在的话，在所述组合物内化合物(c)的用量为至少1wt％，更优选至少3wt％。优选地，在所述组合物内化合物(c)的用量为最多25wt％，优选最多20wt％，更优选最多15wt％。

可添加的共-协同剂(c)(更特别地胺共-协同剂(c))的量使得清漆(典型地复印清漆)配制剂或油墨配制剂中的氮含量为大于或等于0.1wt％，优选大于或等于0.2wt％，和最优选大于或等于0.3wt％。优选地，添加的化合物(c)的量使得氮含量为小于或等于10wt％，优选小于或等于5wt％，和最优选小于或等于3wt％。

本发明的组合物典型地可进一步包含常见的进一步的成分和添加剂，例如流动剂和流平剂，稳定剂，分散剂，填料，着色剂例如颜料，蜡，不同于化合物(a)的光引发剂，和/或溶剂。

本发明的组合物可用于制备清漆、油漆、印刷油墨和涂料组合物。因此另一实施方案涉及由本发明的组合物(A)制备的清漆、油漆、印刷油墨和涂料组合物

本发明的组合物尤其适合于在下述中使用：

·复印清漆(OPV)，

·用于消费产品包装：食品、药品、烟草、化妆品、儿童玩具的曲面印刷油墨，

·用于消费产品包装：食品、药品、烟草、化妆品、儿童玩具的平版印刷油墨，

·用于机动车内部用具：照明、仪表板、面涂层的无-Xi涂料，

·用于接触敏感应用的UV数字喷墨，

·用于成人、儿童和宠物玩具与包装的涂料和OPV，

·用于书写仪器和艺术作品实施和包装的涂料和OPV，

·3D立体平版印刷，

·用于医疗和诊断电子设备的涂料，

·流延和固化的三维物体，

·用于消费电子器件：屏幕、主体的涂料，

·用于海洋应用：船只设备、纺织品、甲板、面板等的涂料，

·用于木材和复合木质家具、地板和家具的涂料，

·用于非织造的个人护理和临时穿戴产品及制品的涂料，

·用于传输、捆扎、抬举等的织造工业纺织品等，

·用于可能与食品、药品、烟草产品间接接触的过滤介质的涂料。

本发明的再进一步的方面涉及清漆、油漆、印刷油墨或通用涂料组合物，其包含本发明的组合物(A)或本发明的光引发剂(a)。

本发明的又一方面涉及涂布或印刷有本发明的涂料组合物的制品。

本发明的仍然进一步的方面涉及通过将本发明的组合物暴露于辐射线下制备固化的聚合组合物的方法。

本发明的仍然进一步的方面涉及完全或部分印刷或涂布有本发明的组合物的制品。

通过参考下述非限制性实施例，进一步阐述本发明。

制备例1和1R

在配有Deanstark分水器的反应器中，在660ml甲苯内回流200g聚(乙二醇)(Mn为200的PEG200)，600g2-(4-苯基苯甲酰基)苯甲酸(Ex1)或521g2-(4-氯苯甲酰基)苯甲酸(Ex1R)，67g对甲苯磺酸，直到所有水通过共沸蒸馏除去。

用180ml硫酸钠水溶液(16wt％)洗涤有机相，以除去酸催化剂。在有机相内的残留水被蒸馏掉，和通过过滤除去残留的盐。在通过蒸馏和汽提除去甲苯之后，获得褐色的高粘稠液体。

被萃取在食品内的倾向

在25份LEO10501(聚酯丙烯酸酯)中稀释75份本发明的光引发剂(a)(Ex1)。将5wt％的这一溶液加入到混合物乙醇/水(95/5)中并在室温下搅拌2小时。它保持浑浊的悬浮液，在停止搅拌之后滗析它。这证明光引发剂(a)的低溶解度，和因此它被萃取到目前欧洲批准的食品模拟物(例如混合物乙醇/水95/5)内的倾向低。

类似地，在25份LEO10501中稀释75份对比例1的光引发剂(Ex1R)并按照类似的方式处理。它是非常轻微浑浊(几乎透明)和均匀的溶液。这证明这一光引发剂的良好溶解性和因此它被萃取到在食品模拟物内的倾向高。

制备例2-3

使用其他类型的聚(亚烷基二醇)，例如聚丙二醇或聚四氢呋喃，制备类似的光引发剂化合物(a)。如上所述合成它们，所不同的是在表1中列出的化合物的用量与类型。

表1：

	Ex1	Ex1R	Ex2	Ex3
					聚乙二醇(Mn 200)	200g	200g
聚丙二醇(Mn 420)			200g
					聚四氢呋喃(Mn 250)				200g
2-(4-苯基苯甲酰基)苯甲酸	600g		284g	483g
					2-(4-氯苯甲酰基)苯甲酸		521g
对甲苯磺酸	67g	67g	40g	60g
					甲苯	660ml	660ml	400ml	620ml
硫酸钠(16wt％)	180ml	180ml	110ml	160ml

复印清漆的评价

基于表2中描述的配制剂，制备复印清漆配制剂。使用棒涂器，制备固化膜(4μm层)，并通过UV(120W/cm)固化。

通过“石墨试验(数值越高，则表面反应性越高)”和通过“丙酮双擦拭试验(数值越高，则深度固化反应性越高)”，评估UV反应性。

石墨试验：通过将一些石墨置于涂布的表面上，接着用一片棉布擦拭所述表面，进行这一试验。若没有黑色的污点保持在表面上，则该表面被视为已固化。"10m/min"是指需要在10m/min下固化以通过石墨试验。这在空气氛围中进行评估。

丙酮双擦拭试验：采用用丙酮饱和的一片棉布，进行擦拭；一次双擦拭等于在涂布的表面上一个向前和向后的冲程。所报道的数值是穿破涂层所要求的双擦拭的次数。"60"是指需要60次双擦拭以穿破该涂层。这在空气氛围中进行评估。

在下表2中列出了所得结果。

表2：

570是在四官能的聚酯丙烯酸酯(b1)内稀释的羧基官能化的聚酯(b2)

以上表明，与基于对比例1的聚合的光引发剂的配制剂(EX1R)相比，基于本发明的聚合的光引发剂(a)的配制剂显示出显著更好的表面固化(石墨试验)和深度固化(通过丙酮双擦拭试验进行评估)。

Claims

1.一种可辐射固化的组合物(A)，它包含：

-(a)至少一种下式(I)的光引发剂化合物：

其中Q是具有1-6个羟基的羟基化合物的残基，和x是至少1但不大于在所述羟基化合物内最初存在的羟基数的数值，

-(b)选自单体(b1)和/或低聚物(b2)的至少一种烯键式不饱和化合物。

2.权利要求1的组合物，它包含至少一种其中Q是烷氧基化多元醇的残基的式(I)的光引发剂化合物。

3.权利要求2的组合物，其中所述烷氧基化多元醇是氧基乙基化和/或氧基丙基化多元醇。

4.权利要求1的组合物，它包含至少一种其中Q是聚(亚烷基二醇)的残基的式(I)的光引发剂化合物。

5.权利要求4的组合物，其中所述聚(亚烷基二醇)选自聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氢呋喃。

6.前述任何一项权利要求的组合物，其中化合物(a)的含量为1-20wt％。

7.前述任何一项权利要求的组合物，其中化合物(b)是(甲基)丙烯酸酯化的化合物，优选丙烯酸酯化的化合物。

8.前述任何一项权利要求的组合物，其中在所述组合物内化合物(b)的含量为最多80wt％，优选最多15wt％。

9.前述任何一项权利要求的组合物，进一步包含0-25wt％的至少一种共-协同剂(c)。

10.前述任何一项权利要求的组合物，其中所述共-协同剂(c)是胺共-协同剂。

11.一种下式(I)的光引发剂化合物(a)：

其中Q是具有1-6个羟基的羟基化合物的残基，和其中x是至少1但不大于在所述羟基化合物内最初存在的羟基数的数值。

12.权利要求11的光引发剂化合物(a)，其中Q是聚(亚烷基二醇)的残基。

13.一种清漆、油漆、油墨或涂料组合物，它包含权利要求1-10任何一项的组合物(A)或者权利要求11-12任何一项的光引发剂化合物(a)。

14.一种制备固化的聚合组合物的方法，包括将权利要求1-10任何一项的组合物暴露于辐射线下。

15.一种制品，其完全或部分印刷或者涂布有权利要求1-10任何一项的组合物。