CN105369608A - 负载铜(ii)离子的功能纤维及其合成方法 - Google Patents

负载铜(ii)离子的功能纤维及其合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105369608A
CN105369608A CN201510995216.0A CN201510995216A CN105369608A CN 105369608 A CN105369608 A CN 105369608A CN 201510995216 A CN201510995216 A CN 201510995216A CN 105369608 A CN105369608 A CN 105369608A
Authority
CN
China
Prior art keywords
copper
fiber
fibers
ion
matrix
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510995216.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105369608B (zh
Inventor
赵东
赵亮
田振邦
黄做华
黄伟庆
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Chemistry Henan Academy of Sciences Co Ltd
Original Assignee
Institute of Chemistry Henan Academy of Sciences Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Chemistry Henan Academy of Sciences Co Ltd filed Critical Institute of Chemistry Henan Academy of Sciences Co Ltd
Priority to CN201510995216.0A priority Critical patent/CN105369608B/zh
Publication of CN105369608A publication Critical patent/CN105369608A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105369608B publication Critical patent/CN105369608B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/325—Amines
    • D06M13/332—Di- or polyamines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/325—Amines
    • D06M13/342—Amino-carboxylic acids; Betaines; Aminosulfonic acids; Sulfo-betaines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/18—Synthetic fibres consisting of macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M2101/26—Polymers or copolymers of unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof
    • D06M2101/28—Acrylonitrile; Methacrylonitrile

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种负载铜(II)离子的功能纤维及其合成方法，属于高分子材料技术领域。本发明以经过化学改性的腈纶纤维为基体纤维，将铜(II)离子通过化学键均匀负载到纤维上，形成在纤维表面具有铜(II)离子功能特性且铜(II)离子与基体之间牢固结合的纤维材料。基体纤维的合成采用简便易控的一步法反应，铜(II)离子负载过程无废液产生，负载量可调，溶液可循环使用。基体纤维的羧基、磺酸基等可同时改善纤维的吸湿、阻燃、抗静电等性能。产物纤维的形态、强度、综合性能良好，可加工成无纺布、纱线、织物等多种使用形态，在抗菌消毒、界面催化、导电、防辐射、特种织物等方面具有应用前景。

Description

负载铜(II)离子的功能纤维及其合成方法
技术领域
本发明涉及一种纤维材料及其合成方法，尤其涉及一种负载铜(II)离子的功能纤维及其合成方法，属于高分子材料技术领域。
背景技术
在高分子材料表面负载金属离子得到新的功能杂化材料，与单一的有机高分子或无机化合物相比，可获得独特的界面性质和优越的综合性能。铜是一种常见的过渡金属元素，其常见价态为0价、+1价和+2价（+3价存在于不稳定的特殊形态）。0价的金属铜具有优良的导电性、延展性，还可形成多种合金。+2价的铜(II)是性质稳定的常见价态，可形成多种铜盐化合物，可与多种无机阴离子和有机化合物形成配合物。铜(II)离子的抗菌作用很早已被证实，在生产生活中有着广泛的应用。铜是人体必需微量元素之一，但同时又是一种有毒的重金属，因此在发挥其功效的同时，应尽可能减少其用量和向环境中的迁移。将铜(II)离子通过化学键负载到高分子纤维材料表面，既可大大增加铜(II)与环境的接触界面，又可利用化学键抑制铜(II)的溶解和流失，是一种提高效能、减少污染、防止毒副作用的好方法。根据本发明技术内容，列举有相似之处的报道如下：
(1)研究论文“金属络合型聚丙烯腈抗菌消臭纤维的结构与性能”（合成纤维工业，2001第4期）是将含多官能团聚丙烯腈纤维（FPAN）在溶解有Ag(I)、Cu(II)或Zn(II)金属盐的无水乙醇中搅拌回流反应24h，依次用无水乙醇、无离子水、无水乙醇洗涤，真空干燥，得到金属络合型聚丙烯腈抗菌消臭纤维；其中，FPAN是按照文献“含多官能团聚丙烯腈抗菌消臭纤维的制备、结构与性能”（功能高分子学报2001第1期）制备：腈纶纤维在水合肼溶液中浸渍，然后密闭恒温焙烘数小时，洗涤、干燥后，再在氢氧化钠溶液中恒温搅拌反应若干小时，洗涤、干燥，得到含多官能团聚丙烯腈抗菌消臭纤维（FPAN）；(2)研究论文“偕胺肟基Cu(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)配合物纤维的抗菌性能研究”（合成纤维2007第1期）是将偕胺肟基纤维(AOCF)浸没在不同浓度的氯化铜溶液中恒温振荡反应，得到不同Cu(Ⅱ)含量的纤维；其中，AOCF是按照文献“螯合纤维的制备——聚丙烯腈纤维改性”（合成纤维2001第4期）制备：将腈纶纤维浸没在一定配比的盐酸羟胺和碳酸钠的溶液中，恒温反应若干时间后洗涤、烘干而得到；(3)中国专利CN87100231“抗菌防臭纤维织物及制造方法”是将腈纶纤维先放入40-60℃的硫酸铜、硫代硫酸钠溶液中处理，再放入80-100℃的碱性绿4溶液中处理，得到结合一定量铜(II)离子和有机胺的抗菌防臭纤维；(4)中国专利CN92110714.5“一种抗静电抗菌纤维的处理方法”是将腈纶等纤维织物依次在含有铜离子、碘离子的水溶液中染浴，或在同时含有铜离子和碘离子的水溶液中染浴，温度为50-120℃，使碘化铜吸附其上以获得抗静电抗菌性能；(5)中国专利CN201510434007.9“二步法制备铜离子纤维及袜子”是依次用含有硫代硫酸铜、硫代硫酸钠、柠檬酸钠的第一处理液和含有碱性染料、有机抗菌剂的第二处理液对腈纶纤维进行浸渍处理，然后热气流处理，得到有抗菌作用的纤维；(6)中国专利CN200810034672.9“一种腈纶-蛋白质-铜盐复合抗静电纤维的制造方法”是将天然蛋白质和无机铜盐溶解在溶剂中形成络合物，加入聚丙烯腈制得纺丝浆液，纺丝出初生纤维，经牵伸、热拉伸、卷曲、定型、上油、干燥获得成品。
其中，文献(1)(2)对腈纶化学改性的原料和方法与本发明不同，所得基体纤维的化学基团结构不同；文献(3)(4)(5)是将腈纶纤维直接在含铜离子溶液中进行化学处理，文献(6)是将聚丙烯腈中加入含铜络合物进行混合纺丝，均与本发明先化学改性再负载铜离子的方法不同。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新型的负载铜(II)离子的功能纤维；又在于提供一种工艺简便、环境友好、负载量可调的该种功能纤维的合成方法。
为实现本发明的目的，技术方案为：以经过化学改性的腈纶纤维为基体纤维，将铜(II)离子通过化学键均匀负载到纤维上，负载量为10-100mg/g纤维，形成在纤维表面具有铜(II)离子功能特性且铜(II)离子与基体之间牢固结合的纤维材料；本发明用于负载铜(II)离子的基体纤维，是以长度为2~10cm、纤度为1~5dtex、结构中含有90%以上丙烯腈单元的商品腈纶纤维为原料，采用如下三种化学改性方法之一得到：
方法（1）：将腈纶纤维浸没在溶有氨基化合物和无机碱的水溶液中，于80-100℃反应1-4h，产物纤维用去离子水清洗，于40-70℃烘干；投料重量比：腈纶纤维:氨基化合物:无机碱:水=1:0.1-1:0.1-1:10-50；氨基化合物选自氨基乙酸、β-氨基丙酸、赖氨酸、二乙烯三胺、三乙烯四胺或多乙烯多胺；无机碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾；方法（2）：将腈纶纤维浸没在溶有氨基酸和无机碱的醇溶液中，于90℃-140℃反应1-10h，产物纤维用去离子水清洗，于40-70℃烘干；投料重量比：腈纶纤维:氨基酸:无机碱:溶剂=1:1-10:0.5-10:10-50；氨基酸选自氨基乙酸、β-氨基丙酸或γ-氨基丁酸；无机碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾；溶剂选自乙二醇、丙三醇或丙二醇；方法（3）：将腈纶纤维浸没在溶有氨基烷磺酸和无机碱的醇溶液中，于90℃-130℃反应时间2-12h；产物纤维用去离子水清洗，于40-70℃烘干；投料重量比：腈纶:氨基烷磺酸:无机碱:溶剂=1:1-10:0.5-10:10-50；氨基烷磺酸选自2-氨基乙磺酸或3-氨基丙磺酸；无机碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾；溶剂选自乙二醇、丙三醇或丙二醇。
利用上述所合成的基体纤维负载铜(II)离子的具体过程为：将水溶性铜(II)化合物溶于去离子水，用稀盐酸调节其酸度，配制成铜(II)浓度为50-500mg/L、pH为3-5的溶液；按照每g纤维用溶液20-100mL的比例，将基体纤维浸没在该反应溶液中，于5-35℃振荡接触反应1-10h，产物纤维用去离子水清洗，于40-70℃烘干。所采用的水溶性铜(II)化合物为氯化铜、硫酸铜、硝酸铜、醋酸铜或其含结晶水的化合物。
如下所示，基体纤维所含有的羧基或磺酸基为阳离子交换基团，铜(II)离子与其结合的稳定性高于H+，通过水溶液中的液-固相离子交换反应，即可使铜(II)离子取代H+而负载到纤维上；基体纤维1、2中的羧基和基体纤维1中的氨基还具有配位功能，可增强与铜(II)离子的结合力。
基体纤维1基体纤维2基体纤维3
本发明的创新点在于：（1）所采用的基体纤维均为一步法化学改性获得，且改性反应条件较为温和，对纤维形态和强度损伤小，负载铜(II)离子是在常温水溶液中进行，避免了对纤维的进一步损伤，从而获得形态和强度良好的功能纤维产品；（2）所采用的反应原料和溶剂均为性质稳定、低挥发性、低毒或无毒、价廉易得的品种，有利于实现清洁生产过程，降低生产和环保成本；（3）基体纤维上的化学基团对铜(II)离子结合力强，水溶液中的铜(II)离子在低浓度下即可被有效利用，残留的铜(II)离子可继续循环利用，实现绿色高效的处理工艺。
本发明的有益效果在于：（1）纤维材料具有巨大的比表面积，铜(II)离子均匀负载于纤维的表层，可大大提高铜(II)离子与外界环境的接触几率，有利于充分发挥铜(II)离子的抗菌、催化等功能，又大大减少其用量，降低潜在的毒性和污染风险；（2）基体纤维中的羧基、磺酸基等含氧、亲水性基团，可同时改善纤维的吸湿、阻燃、抗静电等性能，增强纤维材料的实用价值；（3）通过调整基体纤维的品种和反应程度，及改变参与反应的铜(II)离子用量、浓度和接触时间等，可灵活调控铜(II)离子负载量，满足不同的实用需求；（4）产物纤维的形态、强度、综合性能良好，可加工成无纺布、纱线、织物等多种使用形态，在抗菌消毒、界面催化、导电、防辐射、特种织物等方面有广泛应用前景。
具体实施方式
为更好地对本发明进行详细说明，举实施例如下：
实施例1：
称取10g腈纶纤维，浸没在由5g三乙烯四胺、1.5g氢氧化钠和200g去离子水配成的溶液中，90℃加热反应2h，进行水解/接枝复合改性，取出纤维用去离子水清洗、50℃烘干，得到浅黄色的改性腈纶纤维。用二水合氯化铜、去离子水和稀盐酸配制成铜(II)离子浓度为100mg/L、pH为4.2的水溶液，将1g上述改性纤维投入10mL该溶液中，25℃恒温振荡反应5h，取出纤维用去离子水清洗、50℃烘干，得到草绿色的负载铜(II)离子功能纤维，测定其铜含量为35mg/g纤维。
实施例2：
称取10g腈纶纤维，浸没在由15g氨基乙酸、10g氢氧化钠和300g甘油配成的溶液中，120℃加热反应3h，进行化学接枝改性，取出纤维用去离子水清洗、50℃烘干，得到黄色的改性腈纶纤维。用二水合氯化铜、去离子水和稀盐酸配制成铜(II)离子浓度为200mg/L、pH为3.6的水溶液，将1g上述改性纤维投入60mL该溶液中，35℃恒温振荡反应3h，取出纤维用去离子水清洗、50℃烘干，得到黄绿色的负载铜(II)离子功能纤维，测定其铜含量为82mg/g纤维。
实施例3：
称取10g腈纶纤维，浸没在由20g氨基乙磺酸、6g氢氧化钠和150g乙二醇配成的溶液中，120℃加热反应3h，进行化学接枝改性，取出纤维用去离子水清洗、50℃烘干，得到棕色的改性腈纶纤维。用五水合硫酸铜、去离子水和稀盐酸配制成铜(II)离子浓度为150mg/L、pH为4.5的水溶液，将1g上述改性纤维投入80mL该溶液中，30℃恒温振荡反应5h，取出纤维用去离子水清洗、50℃烘干，得到深棕色的负载铜(II)离子功能纤维，测定其铜含量为52mg/g纤维。
应用例1：
称取实施例1~3合成的负载铜(II)离子功能纤维0.2g，按照《FZT73023-2006抗菌针织品》中“D.8抗菌针织物测试方法：振荡法”，测得对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌的抗菌率均高于99%。

Claims (3)

1.负载铜(II)离子的功能纤维，其特征在于，以经过化学改性的腈纶纤维为基体纤维，将铜(II)离子通过化学键均匀负载到纤维上，负载量为10-100mg/g纤维，形成在纤维表面具有铜(II)离子功能特性且铜(II)离子与基体之间牢固结合的纤维材料；所述的基体纤维采用如下三种化学改性方法之一得到：
方法（1）：将腈纶纤维浸没在溶有氨基化合物和无机碱的水溶液中，于80-100℃反应1-4h，产物纤维用去离子水清洗，于40-70℃烘干；投料重量比：腈纶纤维:氨基化合物:无机碱:水=1:0.1-1:0.1-1:10-50；氨基化合物选自氨基乙酸、β-氨基丙酸、赖氨酸、二乙烯三胺、三乙烯四胺或多乙烯多胺；无机碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾；
方法（2）：将腈纶纤维浸没在溶有氨基酸和无机碱的醇溶液中，于90℃-140℃反应1-10h，产物纤维用去离子水清洗，于40-70℃烘干；投料重量比：腈纶纤维:氨基酸:无机碱:溶剂=1:1-10:0.5-10:10-50；氨基酸选自氨基乙酸、β-氨基丙酸或γ-氨基丁酸；无机碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾；溶剂选自乙二醇、丙三醇或丙二醇；
方法（3）：将腈纶纤维浸没在溶有氨基烷磺酸和无机碱的醇溶液中，于90℃-130℃反应时间2-12h；产物纤维用去离子水清洗，于40-70℃烘干；投料重量比：腈纶:氨基烷磺酸:无机碱:溶剂=1:1-10:0.5-10:10-50；氨基烷磺酸选自2-氨基乙磺酸或3-氨基丙磺酸；无机碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾；溶剂选自乙二醇、丙三醇或丙二醇；
所述的作为原料的腈纶纤维是长度为2~10cm、纤度为1~5dtex、结构中含有90%以上丙烯腈单元的商品腈纶纤维。
2.合成如权利要求1所述的负载铜(II)离子功能纤维的方法，其特征在于，将水溶性铜(II)化合物溶于去离子水，用稀盐酸调节其酸度，配制成铜(II)浓度为50-500mg/L、pH为3-5的溶液；按照每g纤维用溶液20-100mL的比例，将如权利要求1所述的基体纤维浸没在该反应溶液中，于5-35℃振荡接触反应1-10h，产物纤维用去离子水清洗，于40-70℃烘干。
3.如权利要求2所述的负载铜(II)离子功能纤维的方法，其特征在于，所述的水溶性铜(II)化合物为氯化铜、硫酸铜、硝酸铜、醋酸铜或其含结晶水的化合物。
CN201510995216.0A 2015-12-28 2015-12-28 负载铜(ii)离子的功能纤维及其合成方法 Active CN105369608B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510995216.0A CN105369608B (zh) 2015-12-28 2015-12-28 负载铜(ii)离子的功能纤维及其合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510995216.0A CN105369608B (zh) 2015-12-28 2015-12-28 负载铜(ii)离子的功能纤维及其合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105369608A true CN105369608A (zh) 2016-03-02
CN105369608B CN105369608B (zh) 2018-01-02

Family

ID=55372202

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510995216.0A Active CN105369608B (zh) 2015-12-28 2015-12-28 负载铜(ii)离子的功能纤维及其合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105369608B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113463369A (zh) * 2021-06-11 2021-10-01 浙江科技学院 一种显色纤维、其制备方法及其Cu(Ⅱ)检测应用
CN113481724A (zh) * 2021-06-28 2021-10-08 中车青岛四方机车车辆股份有限公司 一种无卤阻燃维纶及其制备方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1078005A (zh) * 1992-04-21 1993-11-03 北京市劳动保护科学研究所 一种抗静电的抗菌除臭织物的制造方法
US5414020A (en) * 1990-06-30 1995-05-09 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of anion exchange resins of the poly(meth)acrylamide type
CN1250828A (zh) * 1998-10-14 2000-04-19 河南省科学院化学研究所 一种偕胺肟螯合功能纤维、其合成方法及其应用
CN101041124A (zh) * 2007-04-28 2007-09-26 同济大学 二氨基苯磺酸共聚改性聚苯胺汞离子吸附剂及其制备方法
CN101245557A (zh) * 2008-03-27 2008-08-20 孔令孝 一种抗菌导电腈纶纤维的制造方法
CN101264438A (zh) * 2008-03-26 2008-09-17 天津大学 去除水中重金属离子的腈纶鳌合纤维及制备方法
CN101603271A (zh) * 2009-07-01 2009-12-16 河南省科学院化学研究所有限公司 一种含磺酸基的纤维材料及其合成方法
CN101879466A (zh) * 2010-07-02 2010-11-10 河南省科学院化学研究所有限公司 一种强碱性阴离子交换纤维材料及其合成方法
CN102409533A (zh) * 2011-08-02 2012-04-11 河南省科学院化学研究所有限公司 氨基酸功能化的纤维材料及其合成方法
CN104562705A (zh) * 2014-12-15 2015-04-29 河南省科学院化学研究所有限公司 大分子功能化的纤维材料及其合成方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5414020A (en) * 1990-06-30 1995-05-09 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of anion exchange resins of the poly(meth)acrylamide type
CN1078005A (zh) * 1992-04-21 1993-11-03 北京市劳动保护科学研究所 一种抗静电的抗菌除臭织物的制造方法
CN1250828A (zh) * 1998-10-14 2000-04-19 河南省科学院化学研究所 一种偕胺肟螯合功能纤维、其合成方法及其应用
CN101041124A (zh) * 2007-04-28 2007-09-26 同济大学 二氨基苯磺酸共聚改性聚苯胺汞离子吸附剂及其制备方法
CN101264438A (zh) * 2008-03-26 2008-09-17 天津大学 去除水中重金属离子的腈纶鳌合纤维及制备方法
CN101245557A (zh) * 2008-03-27 2008-08-20 孔令孝 一种抗菌导电腈纶纤维的制造方法
CN101603271A (zh) * 2009-07-01 2009-12-16 河南省科学院化学研究所有限公司 一种含磺酸基的纤维材料及其合成方法
CN101879466A (zh) * 2010-07-02 2010-11-10 河南省科学院化学研究所有限公司 一种强碱性阴离子交换纤维材料及其合成方法
CN102409533A (zh) * 2011-08-02 2012-04-11 河南省科学院化学研究所有限公司 氨基酸功能化的纤维材料及其合成方法
CN104562705A (zh) * 2014-12-15 2015-04-29 河南省科学院化学研究所有限公司 大分子功能化的纤维材料及其合成方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
合成纤维工业: "金属络合型聚丙烯腈抗菌消臭纤维的结构与性能", 《合成纤维工业》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113463369A (zh) * 2021-06-11 2021-10-01 浙江科技学院 一种显色纤维、其制备方法及其Cu(Ⅱ)检测应用
CN113463369B (zh) * 2021-06-11 2023-09-29 浙江科技学院 一种显色纤维、其制备方法及其Cu(Ⅱ)检测应用
CN113481724A (zh) * 2021-06-28 2021-10-08 中车青岛四方机车车辆股份有限公司 一种无卤阻燃维纶及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105369608B (zh) 2018-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103628306B (zh) 一种壳聚糖单胍盐酸盐负载纳米二氧化钛复合物的制备方法
CN109554913A (zh) 一种浸渍涂覆抗菌微胶囊-聚乙烯醇制备无纺布包装材料的方法
CN102877288B (zh) 一种含卤胺的抗菌聚丙烯腈纤维的制备方法
CN103147167B (zh) 一种纳米银海藻纤维的制备方法
CN101597860A (zh) 一种络合型抗菌纤维、织物及其制备方法
WO2020177485A1 (zh) 一种纳米银粒子/纤维素纤维复合材料及制备方法
EP4018501A1 (en) Ion-conducting structures, devices including ion-conducting structures, and methods for use and fabrication thereof
CN104073907A (zh) 一种聚酯纤维及其制备方法
CN105821653A (zh) 一种聚丙烯腈抗菌纤维的制备方法
CN107938325A (zh) 一种具有良好抗菌性能的涤纶布
TW201816211A (zh) 改質丙烯腈系纖維、該纖維的製造方法以及含有該纖維的纖維構造體
CN106436283A (zh) 功能化壳聚糖纤维基材料及其制备方法
CN105369608A (zh) 负载铜(ii)离子的功能纤维及其合成方法
CN116288867A (zh) 一种抗菌除臭多功能纺织材料及其制备方法
CN105839229A (zh) 铜离子改性壳聚糖纤维及其制备方法
CN117107416B (zh) 一种含有聚酰胺中空纤维的面料及其制备方法
CN105714399A (zh) 一种浅色碘化亚铜/聚丙烯腈复合导电纤维的制备方法
CN105714404B (zh) 一种硫化亚铜/pet复合导电纤维的制备方法
KR20090111257A (ko) 도전성 나일론 섬유 및 그 제조방법
KR100772056B1 (ko) 아미드옥심기를 포함하는 도전성 아크릴 섬유 및 이의제조방법
CN110195266B (zh) 一种功能纤维的生产方法
CN104073912B (zh) 含硫离子液体在聚氨酯复合纤维中的应用
CN102899881B (zh) 超亲水涤纶织物的硫酸制备方法
CN106723389A (zh) 一种长效磁疗保暖内衣及其制作方法
CN103061125A (zh) 一种含有反应性官能团的卤胺类抗菌剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant