CN105348210A - 一种5-氨基四氮唑的合成方法 - Google Patents

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邱志刚
窦清玉
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D257/04—Five-membered rings
    • C07D257/06—Five-membered rings with nitrogen atoms directly attached to the ring carbon atom

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Abstract

本发明涉及一种5-氨基四氮唑的合成方法，将原料配比为1:1～1：1.5的双氰胺和叠氮化钠及一定量的催化剂加入高压釜中，再加入溶剂，升温至60～180℃，保温反应1～48小时；然后冷却至室温，排气，在温度为60～150℃，真空度为0.085～0.098MPa的条件下减压回收溶剂；最后用质量浓度为10%的盐酸调残留液pH至4～5之间,充分冷却析出粗产品，再抽滤，干燥后得5-氨基四氮唑。本发明的优点在于：本发明5-氨基四氮唑的合成方法，以便宜的双氰胺为原料，经过和叠氮化钠发生【1,3】-偶极加成生成5-氨基四氮唑，采用高压釜，提高反应的安全性，适用于工业化生产；同时，通过该方法合成的产品，产品收率可达70%以上。

Description

一种5-氨基四氮唑的合成方法
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，特别涉及一种5-氨基四氮唑的合成方法。
背景技术
5-氨基四氮唑又名C-氨基四唑、TA，板状晶体或柱状晶体，难深溶于乙醇，不溶于乙醚，在18℃时能溶于85倍的水中；在碱液中，用高锰酸钾处理，生成偶氮四唑盐；用亚硝酸钠及稀盐酸处理，即变成相应的重氮化物；与氢氧化物混合爆炸，其硝酸盐、高氯酸盐有极强的爆炸性。其可作为原料制取多种性能极为优异的高能材料，用作汽车安全气囊填充剂，在医药化工上也用于医药合成，以及高能有机化合物的合成；试剂上用于有机配体，用它直接和金属配位。
目前，国内外生产厂家几乎都以乙酸乙酯、DMF、DMSO等有机溶剂作为反应体系溶剂，在相转移催化剂的作用下经过多次萃取、蒸馏、分离等复杂的工序制得5-氨基四氮唑盐，然后经过酸化制得5-氨基四氮唑粗品，精制得到5-氨基四氮唑精品。现有的制备5-氨基四氮唑的方法存在工艺流程复杂、操作步骤繁多、有机溶剂损耗多的特点，不利于工业化生产。
因此，研发一种工艺简单、安全易操作且产品收率高的5-氨基四氮唑的合成方法是非常有必要的。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种工艺简单、安全易操作且产品收率高的5-氨基四氮唑的合成方法。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案为：一种5-氨基四氮唑的合成方法，其创新点在于：将原料配比为1:1～1：1.5的双氰胺和叠氮化钠及一定量的催化剂加入高压釜中，再加入溶剂，升温至60～180℃，保温反应1～48小时；然后冷却至室温，排气，在温度为60～150℃，真空度为0.085～0.098MPa的条件下减压回收溶剂；最后用质量浓度为10%的盐酸调残留液pH至4～5之间,充分冷却析出粗产品，再抽滤，干燥后得5-氨基四氮唑，反应式为：
。
进一步地，所述催化剂为三氟化硼乙醚、氯化铵、氟化氢铵、氯化锌、溴化锌、三氯化铝、酸性活性白土或酸性离子交换树脂中的一种，且催化剂的加入量为双氰胺的5～50%。
进一步地，所述溶剂为DMSO、DMF、水、乙醇、甲醇、甲苯、苯或二甲苯中的一种。
本发明的优点在于：本发明5-氨基四氮唑的合成方法，以便宜的双氰胺为原料，经过和叠氮化钠发生【1,3】-偶极加成生成5-氨基四氮唑，采用高压釜，提高反应的安全性，适用于工业化生产；同时，通过该方法合成的产品，产品收率可达70%以上。
具体实施方式
下面的实施例可以使本专业的技术人员更全面地理解本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例1
取双氰胺84克，叠氮化钠130克及催化剂氯化铵30克，加入高压釜，再加入溶剂DMF250ml，升温至130℃，保温反应8小时，然后冷却至室温，排气，在温度为120℃，真空度为0.09MPa的条件下减压回收溶剂；最后用质量浓度为10%的盐酸调残留液PH至4,充分冷却析出粗产品，再抽滤，干燥后得5-氨基四氮唑125克。
实施例2
取双氰胺84克，叠氮化钠130克及催化剂三氟化硼乙醚15克，加入高压釜，再加入溶剂DMF250ml，升温至130℃，保温反应8小时，然后冷却至室温，排气，在温度为120℃，真空度为0.09MPa的条件下减压回收溶剂；最后用质量浓度为10%的盐酸调残留液PH至4,充分冷却析出粗产品，抽滤，干燥后得5-氨基四氮唑117克。
下表是实施例1～2的5-氨基四氮唑的合成方法合成产品收率的情况：
产品 实施例1 实施例2
收率 78% 73%
由上表可以看出，通过本发明5-氨基四氮唑的合成方法合成的产品，产品收率可达70%以上。
本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (3)

1.一种5-氨基四氮唑的合成方法，其特征在于：将原料配比为1:1～1：1.5的双氰胺和叠氮化钠及一定量的催化剂加入高压釜中，再加入溶剂，升温至60～180℃，保温反应1～48小时；然后冷却至室温，排气，在温度为60～150℃，真空度为0.085～0.098MPa的条件下减压回收溶剂；最后用质量浓度为10%的盐酸调残留液pH至4～5之间,充分冷却析出粗产品，再抽滤，干燥后得5-氨基四氮唑，反应式为：
。
2.根据权利要求1所述的5-氨基四氮唑的合成方法，其特征在于：所述催化剂为三氟化硼乙醚、氯化铵、氟化氢铵、氯化锌、溴化锌、三氯化铝、酸性活性白土或酸性离子交换树脂中的一种，且催化剂的加入量为双氰胺的5～50%。
3.根据权利要求1所述的5-氨基四氮唑的合成方法，其特征在于：所述溶剂为DMSO、DMF、水、乙醇、甲醇、甲苯、苯或二甲苯中的一种。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08333354A (ja) * 1995-06-09 1996-12-17 Toyo Kasei Kogyo Co Ltd ５−アミノテトラゾ−ルの製造法
WO2015157431A2 (en) * 2014-04-08 2015-10-15 Novogy, Inc. Selective advantage in fermentation

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08333354A (ja) * 1995-06-09 1996-12-17 Toyo Kasei Kogyo Co Ltd ５−アミノテトラゾ−ルの製造法
WO2015157431A2 (en) * 2014-04-08 2015-10-15 Novogy, Inc. Selective advantage in fermentation

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ALIREZA NAJAFI CHERMAHINI等: "Clay-Catalyzed Synthesis of 5-Substituent 1-H-Tetrazoles", 《JOURNAL OF HETEROCYCLIC CHEMISTRY》 *
冯桂荣等: "1-芳基-3-( 1H-1, 2, 3, 4-四唑-5-基)脲的合成与除草活性", 《南京师大学报(自然科学版)》 *
张志刚等: "5-氨基四唑制备工艺与结构表征", 《火工品》 *
李巧云等: "Cu(II)-atza配合物合成与表征", 《大学化学》 *
王宏社等: "ZnBr2催化合成5-氨基四唑", 《含能材料》 *

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