CN105348108A - 二甲氨基苯甲酸乙酯中间体对硝基苯甲酸乙酯的制备方法 - Google Patents

二甲氨基苯甲酸乙酯中间体对硝基苯甲酸乙酯的制备方法 Download PDF

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任志龙
朱晓东
施根祥
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Zhejiang Ualloy Material Technology Co Ltd
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06—Preparation of nitro compounds
    • C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
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    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
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Abstract

本发明涉及一种二甲氨基苯甲酸乙酯中间体对硝基苯甲酸乙酯的制备方法，包括以下步骤：（1）将对硝基苯甲酸和乙醇加入到溶解釜中，溶解后用计量泵打入到预先装好HY型固体酸催化剂，控制好温度的固定床反应器中；（2）通过固定床反应后的物料含量达到指标后，打入脱溶釜中，脱溶后，碱洗水洗、降温分散、离心、干燥得到产品。本发明采用了超强固体酸作为催化剂，用固定床位反应器进行连续酯化的制备方法得到目标产物，解决了现有工业化生产中产生大量废酸、高盐废水的问题，大大减少了废水的排放。

Description

二甲氨基苯甲酸乙酯中间体对硝基苯甲酸乙酯的制备方法
技术领域
本发明属于精细化工的技术领域，具体是涉及一种二甲氨基苯甲酸乙酯中间体对硝基苯甲酸乙酯的制备方法。
背景技术
对硝基苯甲酸乙酯是一种重要的化工产品中间体，是做苯佐卡因，丁卡因盐酸盐，紫外线吸收剂的重要原材料，现在工业生产的方法是对硝基苯甲酸和乙醇进行脱水酯化，得到目标产物，关键是反应的催化剂的选择，选用浓硫酸，甲磺酸等，用这样的催化剂主要问题是产生大量的废酸，废水，环保的压力大。
发明内容
针对现有技术的上述技术问题，本发明的目的是提供一种二甲氨基苯甲酸乙酯中间体对硝基苯甲酸乙酯的制备方法，采用超强固体酸作为催化剂，用固定床位反应器进行连续酯化的制备方法得到目标产物，解决了现有工业化生产中产生大量废酸、高盐废水的问题，大大减少了废水的排放。
为达到上述目的，本发明是通过以下技术方案实现的：
一种二甲氨基苯甲酸乙酯中间体对硝基苯甲酸乙酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）将对硝基苯甲酸和乙醇加入到溶解釜中，溶解后用计量泵打入到预先装好HY型固体酸催化剂(制备方法：NaY分子筛与NH4Cl溶液进行离子交换，过滤洗涤后进行干燥焙烧，成分主要为Al2O3和SiO2的复合氧化物)，控制好温度的固定床反应器中；
（2）通过固定床反应后的物料含量达到指标后，打入脱溶釜中，脱溶后，碱洗水洗、降温分散、离心、干燥得到产品。
所述的对硝基苯甲酸和乙醇的质量比为1:2-8。
作为优选的，所述的对硝基苯甲酸和乙醇的质量比为1:4-6。
所述固定床反应器的温度为50-150℃。
作为优选的，所述固定床反应器的温度为70-120℃。
所述反应物料通过固定床反应器的最后含量为98%以上。
所述HY型固体酸催化剂为Al2O3和SiO2的复合氧化物。
所述HY型固体酸催化剂的制备方法为：NaY分子筛与NH4Cl溶液进行离子交换，过滤洗涤后进行干燥焙烧。
本发明二甲氨基苯甲酸乙酯中间体对硝基苯甲酸乙酯的制备方法具有如下有益效果：
1、催化剂可以连续使用3000小时以上，通过活化后又能你够重复使用，成本低廉；
2、替代了传统的浓硫酸作为催化剂，减少了三废的量，更适合工业化生产。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明，但本发明的保护范围并不限于此。
本发明中的HY型固体酸催化剂为Al2O3和SiO2的复合氧化物，制备方法为：NaY分子筛与NH4Cl溶液进行离子交换，过滤洗涤后进行干燥焙烧。
实施例1
制备本发明的二甲氨基苯甲酸乙酯中间体对硝基苯甲酸乙酯的反应方程式如下：
。
具体的制备步骤为：
在100L反应釜中加入对硝基苯甲酸15kg和乙醇60kg，搅拌溶解后，计量泵打入预先装有HY型固体酸催化剂的一级固定床（温度：50-80℃）中，出来的物料含量控制在80%以上，再用计量泵打入二级固定床反应器（温度80-150℃）中，出来的物料含量98%以上。
物料打入脱溶釜中，分流出多余的乙醇和水，加入5%的碳酸钠溶液洗涤，70-80℃洗涤掉多余的原料后，加水分散，离心，干燥得到成品，收率96%以上。
实施例2-5
实施例2-5中的对硝基苯甲酸和乙醇的配比如下表1，其它步骤与实施例1相同，收率均为96%以上。
本发明采用了超强固体酸作为催化剂，用固定床位反应器进行连续酯化的制备方法得到目标产物，解决了现有工业化生产中产生大量废酸、高盐废水的问题，大大减少了废水的排放。
上述实施例仅用于解释说明本发明的发明构思，而非对本发明权利保护的限定，凡利用此构思对本发明进行非实质性的改动，均应落入本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种二甲氨基苯甲酸乙酯中间体对硝基苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）将对硝基苯甲酸和乙醇加入到溶解釜中，溶解后用计量泵打入到预先装好HY型固体酸催化剂，控制好温度的固定床反应器中；
（2）通过固定床反应后的物料含量达到指标后，打入脱溶釜中，脱溶后，碱洗水洗、降温分散、离心、干燥得到产品。
2.如权利要求1所述二甲氨基苯甲酸乙酯中间体对硝基苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述的对硝基苯甲酸和乙醇的质量比为1:2-8。
3.如权利要求2所述二甲氨基苯甲酸乙酯中间体对硝基苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述的对硝基苯甲酸和乙醇的质量比为1:4-6。
4.如权利要求1所述二甲氨基苯甲酸乙酯中间体对硝基苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述固定床反应器的温度为50-150℃。
5.如权利要求4所述二甲氨基苯甲酸乙酯中间体对硝基苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述固定床反应器的温度为70-120℃。
6.如权利要求1所述二甲氨基苯甲酸乙酯中间体对硝基苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述反应物料通过固定床反应器的最后含量为98%以上。
7.如权利要求1所述二甲氨基苯甲酸乙酯中间体对硝基苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述HY型固体酸催化剂为Al2O3和SiO2的复合氧化物。
8.如权利要求7所述二甲氨基苯甲酸乙酯中间体对硝基苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于所述HY型固体酸催化剂的制备方法为：NaY分子筛与NH4Cl溶液进行离子交换，过滤洗涤后进行干燥焙烧。
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