CN105324476A - 具有增强的抗菌活性的皂条 - Google Patents
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Abstract
皂条,包含:(a)基于皂条总重量25至85重量%的脂肪酸皂;(b)基于皂条总重量0.1至100ppm按重量计的至少一种银(I)化合物,其具有选定的银离子溶解度,其中,在25℃,皂条在水中1重量%的溶液具有9至11的pH。
Description
发明领域
本发明涉及基于皂的清洁组合物,特别是皂条,具有增强的对抗革兰氏阳性和革兰氏阴性微生物的抗菌活性,以及涉及在具有相对短的接触时间的皮肤清洁应用中增强对抗革兰氏阳性和革兰氏阴性微生物的抗菌活性的方法。
发明背景
已知皂组合物,例如条和液体,具有与从皮肤通过此类产品的清洁/去污作用来除去生物体相关的抗菌益处。此外,这样的组合物通常具有对抗许多革兰氏阴性细菌的杀生物作用。皂组合物对抗革兰氏阳性细菌例如金黄色葡萄球菌的杀生物作用,然而,在对产品使用而言典型的接触时间(一般在1分钟内,以及更通常为30秒或更短)内有相当多的限制。在高pH皂条(这意味着在25℃,其在水中1重量%的溶液具有9至11的pH)的情况下,实现对抗革兰氏阳性菌细的杀生物作用特别成问题。
已经提出各种改善皂组合物的杀生物活性的途径。例如,美国专利号6,794,344(Taylor等人)公开了皂条,其包含至少约50%的具有8-10个碳原子的烷基链长度的皂、约10%至约30%的含羟溶剂(hydricsolvent)以及游离酸,优选游离脂肪酸,使得所述皂条的10%水溶液的pH不大于约9。皂条在其中的特征在于,显示出在其中所述的测试中,在40℃下在30秒的接触后,至少为3的对抗革兰氏阳性细菌的对数降低,如针对金黄色葡萄球菌测定的。在Taylor等人的表3中示出的信息,比较游离脂肪酸含量作为pH功能对对抗金黄色葡萄球菌的抗菌活性的影响。
实现在清洁组合物中抗微生物益处的路径也包括一种或多种具有杀生物效果的试剂的使用,所述清洁组合物包括基于皂的组合物,以及基于合成阴离子表面活性剂,即“合成去污剂(syndet)”的组合物。
美国专利申请公开号2012/003413(Levison等人)公开了其中据说能够在延长的时间提供抗微生物性的消毒制剂。其中公开的制剂包括螯合金属离子(包括螯合的银离子)以及具有将螯合金属离子结合至皮肤的能力的固定聚合物(fixativepolymer)。在其表IV中,Levison等人提供了基于合成的阴离子表面活性剂的液体皂制剂。制剂包括,在其他成分中,月桂基聚醚硫酸钠、月桂基硫酸钠、丙二醇、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺DEA、乙二醇(ethyolalcohol)、澳洲坚果甘油酯(macadamiaglycerides)、丙烯酸酯交联聚合物、柠檬酸二氢银和EDTA四钠。
WO01/1131422公开了其中特征在于具有抗微生物性的香皂,该皂包含其中称为“皂基”的物质、功能性添加剂以及插入Ag+和/或Cu2+离子的膨润土粉末。
美国专利申请公开号2010/0098776(Carnali等人)公开了其中据说具有增强的抗菌活性的基于皂的液体洗涤制剂,该组合物包含0.01至10重量%的抗微生物剂,例如银粒子、锌粒子、铜粒子或其混合物。所述的基于皂的制剂据说包括10至50重量%,优选25至40重量%,更优选30至40重量%的C12-C18脂肪酸的脂肪酸混合物(脂肪酸混合物进一步的特征在于具有70%至90%的中和度);10至40重量%的助溶剂,例如甘油、乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇及其混合物,以及小于18%,优选小于16重量%的水,使得助溶剂与水的比在0.4-10,优选0.8至7,更优选1.0至5的范围中。
美国专利号3,050,467(Horowitz等人)公开了消毒清洁剂(例如皂和洗涤剂),其包括约90至约99重量%的水溶性皂和约10%至约1重量%的部分解的聚藻酸的银盐的混合物。所列举的藻酸量据说为该组合物提供0.01至1重量%的银含量。
美国专利申请公开号2006/0115440(Arata等人)公开了个人护理组合物,其包含柠檬酸二氢银和生理学上可接受的介质。所述组合物据说包括浓度为50ppb至10,000ppm的银离子,这样的浓度为基于每单位体积的最终组合物(如果为液体)或每单位重量的最终组合物(如果为固体)的银离子总重量。
仍然需要提供在对皂条使用而言典型的相对短的接触时间内对抗革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌的改善的杀生物活性的皂条,特别是高pH皂条。
发明概述
现已发现,能够通过在其中引入选定的银(I)化合物,更特别是具有选定的银离子溶解度值的银(I)化合物增强在与皂条使用有关的短接触时间内的直接的杀生物作用,即高pH皂条对抗革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌(例如金黄色葡萄球菌)的细菌杀死,在下文进行更具体地描述。此外,已经发现,此类细菌杀死可通过以一定浓度使用银(I)化合物实现,在该浓度下,以可比较的pH(即9至11)在水中的化合物本身,在对皂条应用而言典型的需要的短期接触时间(即小于1分钟,更特别的30秒或更短,甚至更特别的10秒或更短的接触时间)内,不能提供有效的杀生物活性。
不希望被理论所束缚,本发明人已经发现,在皂条应用的情况下,如此低含量的银(I)化合物的作用在于改变微生物的环境,从而使皂分子能够充当杀生物剂。因此,本发明的部分目的是增加皂自身对抗革兰氏阳性微生物的抗菌活性。
考虑到银的成本相对较高,相比于银化合物自身所需以具有在有益的接触时间内显著的杀生物效果的高含量,如此低含量的银化合物提供显著的成本效益。此外,低含量的银化合物从感官和加工优势上来说都是需要的。
在一个实施方案中,提供一种皂条,其包含:
(a)基于皂条总重量25至85重量%的脂肪酸皂;
(b)基于皂条总重量0.1至100ppm按重量计的至少一种银(I)化合物,其具有至少1×10-4mol/L的银离子溶解度(在水中,25℃),其中,在25℃,皂条在水中1重量%的溶液具有的pH为9至11,更特别为9.0或9.1至11.0,甚至更特别为9.5至10.8。
在进一步的实施方案中,提供增强基于脂肪酸皂的高pH皂条对抗革兰氏阳性细菌的抗菌有效性的方法,其包括在皂条中引入0.1至100ppm按重量计的至少一种银(I)化合物,其具有至少1×10-4mol/L的银离子溶解度(在水中,25℃),其中,在下面描述的体外时间-杀灭程序(InVitroTime-KillProtocol)中,皂条优选在30秒的接触时间内提供至少2,优选至少3,更优选至少3.5的对抗金黄色葡萄球菌ATCC6538的Log10降低,以及甚至更优选在10秒的接触时间内提供对抗金黄色葡萄球菌ATCC6538的至少1,优选至少1.5,更优选至少2的Log10降低。
在另一个实施方案中,提供清洁人体皮肤的方法,更特别的,降低在人体皮肤上革兰氏阳性细菌的方法,其包括:
(i)使高pH固体皂组合物起泡,所述高pH固体皂组合物包含:
(a)基于皂条总重量的25至85重量%的脂肪酸皂;以及
(b)基于皂条总重量0.1至100ppm按重量计的至少一种银(I)化合物,其具有至少1×10-4mol/L的银离子溶解度(在水中,25℃),以形成包含基于稀释物总重量的1至25重量%含量的皂组合物的水性皂稀释物;
(ii)将水性皂稀释物施用于皮肤持续小于1分钟,更特别的最多30秒,甚至更特别的最多10秒的时间;和
(iii)冲洗皮肤上的水性皂稀释物。
在另一个实施方案中,已经发现,当本发明的固体皂组合物进一步与精油活性物百里酚和萜品醇组合使用时,获得优异的抗菌效果。具体的,银盐与百里酚和萜品醇两者的组合具有对抗革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌的总抗菌效果。
百里酚和萜品醇的每一种优选以总组合物的0.01至2重量%的含量存在。
优选的,百里酚和萜品醇可被加入到本发明的含银组合物中作为(a)抗微生物组合物,包含0.01至2%的百里酚和萜品醇的精油活性混合物和(b)助水溶物(优选选自由苯甲酸钠、甲苯磺酸钠、枯烯磺酸钠、二甲苯磺酸钠、水杨酸钠、乙酸钠及其混合物组成的组)。
优选的,含银组合物包含0.01至1%的总百里酚和萜品醇。可使用另外的精油活性剂,例如丁子香酚、香叶醇或混合物。用于在含银组合物中用于增加抗菌效果的另一优选的油混合物为百里酚、萜品醇和丁子香酚。
发明详述
除了在操作和对比例中,或在另行明确说明的情况下,本发明书中表示数量、份、百分比、比和材料的比率、材料的物理性质和反应条件的所有数字应理解为被词语“大约”修饰。除非另外说明,本说明书中提到的所有的份、百分比、比以及材料的比例均为重量计。
术语“包含”是指不限制成任何随后所述的要素,而是包括具有主要或次要功能重要性的非特定要素。换句话说,所列出的步骤、要素或选择不必是穷举的。当无论何时使用词语“包括”或“具有”时,这些术语的意思等同于上面定义的“包含”。在本发明组合物被描述为“包括”或“包含”特定组分或材料的情况下,也考虑其中组合物可“基本上由所列举的成分或材料组成”或“由所列举的成分或材料组成”的更窄的实施方案。
还应当指出的是,在指定浓度或量的任意范围中,任何特定的上限浓度或量可与任何特定的下限浓度或量相关。
本文中使用的术语“皂条”可与术语“固体皂组合物”或“皂条组合物”互换使用。
贯穿说明书和权利要求书,所有涉及对抗金黄色葡萄球菌ATCC6538的杀生物活性的log10降低的内容,都理解为依据下文描述的体外时间-杀灭程序。
脂肪酸皂
术语“脂肪酸皂”或更简单的“皂”在本文中以其普及的含义使用,即优选具有6至22个碳原子,以及更优选具有8至18个碳原子的脂族烷烃-或烯烃单羧基脂肪酸的盐。脂肪酸皂是指中和形式的脂肪酸。优选的,衍生出皂的脂肪酸在形成脂肪酸皂中基本上完全中和,也就是说至少95%,更特别的至少98%的其脂肪酸基团被中和。在一个或多个实施方案中,优选脂肪酸皂被中和至0.01至0.05重量%的过量游离碱水平。
脂肪酸皂应该包含25-85重量%,优选40至80重量%,甚至更优选50至75重量%的皂条组合物。其典型的为脂肪酸的碱金属或烷醇铵盐,尽管也可使用其的其他金属盐,例如镁盐。适合用于本文中的更普通的皂包括这样的酸的钠、钾、镁、单-、二-和三乙醇铵盐。通常,本发明组合物中使用钠皂,但最高至约25%的皂可以是钾或镁皂。
如上所述,衍生出皂盐的脂肪酸可含有不饱和度。不饱和度水平应该按照商业上可接受的标准。通常避免过度的不饱和度以最小化颜色和气味问题。通常,不超过40重量%的形成皂盐的脂肪酸是不饱和的。在一个或多个实施方案中,10至40重量%,更特别的20至40重量%的形成皂盐的脂肪酸是不饱和的。在其他实施方案中,形成皂盐的脂肪酸基本上不含不饱和度,即小于10重量%这样的脂肪酸是不饱和的。
皂可通过经典的釜沸腾工艺或现代连续皂制造工艺来制备,其中天然脂肪和油例如牛油或椰子油或它们的等同物,使用本领域技术人员熟知的程序用碱金属氢氧化物进行皂化。或者,皂可通过中和脂肪酸例如月桂酸(C12)、肉豆蔻酸(C14)、棕榈酸(C16)或硬脂酸(C18)与碱金属氢氧化物或碳酸盐来制备。用于该皂的椰子油可全部或部分被其他“高月桂酸”油,也就是说,其中总脂肪酸的至少50%由月桂酸或肉豆蔻酸及其混合物组成的油或脂肪替代。这些油一般由椰子油类的热带坚果油举例说明。例如,它们包括:棕榈仁油、巴巴苏仁油、小冠椰子油、星实榈油(tucumoil)、羽叶棕榈果油、星实榈油(murumuruoil)、价波特仁油(jabotykerneloil)、khakankerneloil、dikanutoil和肉豆蔻油(ucuhubabutter)。在至少一个实施方案中,皂源自椰子油和/或牛油和椰子油的混合物,特别有益的是其钠盐。
在一个或多个实施方案中,优选的是C16和C18脂肪酸的组合占形成皂盐的脂肪酸的50至95重量%,更特别是55至90重量%,优选的,C12、C16和C18脂肪酸的组合占形成皂盐的脂肪酸的85至99重量%,更特别是90至99重量%。优选的,C8和C10脂肪酸的总量为形成皂盐的脂肪酸的小于5重量%,以及优选小于3重量%。
银化合物
作为主题皂条的成分(b)的银化合物为一种或多种水溶性银(I)化合物,其具有至少为1.0×10-4mol/L的银离子溶解度(在水中,25℃)。本文中所指的银离子溶解度为在25℃源自水中溶度积(Ksp)的值,在许多来源中报告的熟知参数。更特别的,使用以下公式可计算银离子溶解度[Ag+],以mol/L给出的值:
[Ag+]=(Ksp·x)(1/(x+1)),
其中Ksp为25℃在水中的目标化合物的溶度积,以及x表示每摩尔化合物的银离子的摩尔数。已经发现,具有至少1×10-4mol/L的银离子溶解度的银(I)化合物适宜本文中使用。在表1中给出多种银化合物的银离子溶解度值:
表1-银离子溶解度值
适宜本文中使用的银(I)化合物包括氧化银、硝酸银、醋酸银、硫酸银、苯甲酸银、水杨酸银、碳酸银、柠檬酸银和磷酸银,其中氧化银、硫酸银和柠檬酸银在一个或多个实施方案中是特别有益的。在至少一个优选的实施方案中,银(I)化合物包含氧化银。
在至少一个实施方案中,银化合物不是柠檬酸二氢银。在另一个实施方案中,银化合物不是藻酸或基本上解聚的藻酸的盐。在一个优选的实施方案中,银化合物不是纳米颗粒形式、不附着在纳米颗粒上或不是插层硅酸盐,例如膨润土的一部分。
合意的,银(I)化合物(b)在主题皂条中的存在含量为0.1至100ppm按重量计,更特别的为1-50ppm按重量计,甚至更特别的是5-20ppm按重量计,基于皂条的总重量计。包含5-15ppm按重量计的此类银(I)化合物的皂条在一个或多个实施方案中是特别有益的。
在优选的实施方案中,本发明的含银组合物与精油抗微生物活性物百里酚和萜品醇组合使用。优选的,每一种在总含银组合物的存在含量为组合物的0.01至2%。
百里酚优选以组合物的0.02至0.5重量%,更优选至多0.3重量%,进一步更优选至多0.2重量%存在。百里酚可以纯的形式添加到抗微生物组合物中。或者,包含百里酚的百里香油或百里香提取物可添加到抗微生物组合物中,同时确保百里酚以需要的浓度存在于本发明的组合物中。百里香油或百里香提取物获自百里香植物。百里香植物指的是属于百里香属的植物,以及包括但不限于下列物种:银斑百里香(Thymusvulgaris)、洋百里香(Thymuszygis)、龙脑百里香(Thymussatureoides)、乳香百里香(Thymusmastichina)、Thymusbroussonetti、Thymusmaroccanus、Thymuspallidus、Thymusalgeriensis、欧百里香(Thymusserpyllum)、宽叶百里香(Thymuspulegoide)和柠檬百里香(Thymuscitriodorus)。
百里酚及其异构体香芹酚的结构在下面给出:
香芹酚
百里酚
萜品醇的优选以组合物的0.05至1重量%,更优选至多0.5重量%存在。萜品醇优选选自α-萜品醇、β-萜品醇、γ-萜品醇或其混合物。特别优选的是萜品醇为α-萜品醇。萜品醇可以纯的形式添加到抗微生物组合物中。或者,包含萜品醇的松油可添加到抗微生物组合物中。
萜品醇化合物的结构在下面给出:
任选成分
主题皂条通常包括一种或多种皮肤有益试剂。术语“皮肤有益试剂”定义为通过增加其水含量、添加或替代脂质和其它皮肤营养剂,或两者,来软化或改善皮肤(角质层)的弹性、外观以及年轻度,以及通过延缓其水含量的降低来保持其柔软的物质。适宜的皮肤有益试剂包括润肤剂,包括,例如疏水润肤剂、亲水润肤剂或其混合物。
有用的皮肤有益试剂包括下面的:(a)硅酮油及其改性物,例如线性和环状聚二甲基硅氧烷;氨基、烷基、烷基芳基和芳基硅酮油;(b)脂肪和油,包括天然脂肪和油,例如霍霍巴油、大豆油、向日葵油、米糠油、鳄梨油、杏仁油、橄榄油、芝麻油、桃仁油、蓖麻油、椰子油和貂油;可可脂;牛油和猪油;通过氢化上述的油获得的硬化油;以及合成的单-、二-和三甘油酯,例如肉豆蔻酸甘油酯和2-乙基己酸甘油酯;(c)蜡,例如巴西棕榈蜡、鲸蜡、蜂蜡、羊毛脂及其衍生物;(d)疏水和亲水植物提取物;(e)烃,例如液体石蜡、凡士林、微晶蜡、纯地蜡、角鲨烯、姥鲛烷(pristan)和矿物油;(f)高级脂肪酸,例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、羊毛脂、异硬脂酸、花生四烯酸和多不饱和脂肪酸(PUFA);(g)高级醇,例如月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、山萮醇、胆固醇和2-己基癸醇;(h)酯,例如辛酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸异丙酯、己二酸异丙酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、胆固醇异硬脂酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油单月桂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、乳酸烷基酯、柠檬酸烷基酯和酒石酸烷基酯;(i)精油及其提取物,例如薄荷、茉莉、樟树、白雪松、苦橙皮、ryu、松节油、肉桂、佛手柑、蜜柑、菖蒲、松树、薰衣草、月桂、丁香、丝柏、桉树、柠檬、开星状花的植物(starflower)、百里香、薄荷(peppermint)、玫瑰、鼠尾草、芝麻、生姜、罗勒、杜松、柠檬草、迷迭香、花梨木、鳄梨、葡萄、葡萄籽、没药、黄瓜、豆瓣菜、金盏花、接骨木花、天竺葵、菩提花、苋菜、海藻、银杏、人参、胡萝卜、瓜拉拿(guarana)、茶树、霍霍巴、紫草、燕麦、可可、橙花、香草、绿茶、pennyroyal、芦荟、薄荷脑、桉树脑、丁香油酚、柠檬醛、香茅油、冰片、芳樟醇、香叶醇、月见草、樟脑、百里酚、spirantol、penene、柠檬烯和萜类油;(j)多羟基醇,例如甘油、山梨糖醇、丙二醇等;以及多元醇,例如聚乙二醇类,其例子为:PolyoxWSR-205PEG14M、PolyoxWSR-N-60KPEG45M或PolyoxWSR-N-750和PEG7M;(k)脂质,例如胆固醇、神经酰胺、蔗糖酯和欧洲专利说明书号556,957中描述的假神经酰胺;(l)维生素、矿物质和皮肤营养剂,例如牛奶、维生素A、E和K;维生素烷基酯,包括维生素C烷基酯;镁、钙、铜、锌和其他金属成分;(m)防晒剂,例如辛基甲氧基肉桂酸酯(ParsolMCX)和丁基甲氧基苯甲酰甲烷(Parsol1789);(n)磷脂;和(o)抗衰老化合物,例如α-羟酸和β-羟酸。
皮肤有益试剂通常占皂条的至多45重量%,其中1至15重量%,更特别为1至8重量%的含量为主题皂条中使用通常称为“润肤剂”的那些皮肤有益试剂的典型含量。优选的皮肤有益试剂包括脂肪酸、烃、多羟基醇、多元醇及其混合物,其中润肤剂包括至少一种C12至C18脂肪酸、矿脂、甘油、山梨糖醇和/或丙二醇。脂肪酸润肤剂,当存在时,与主题皂条中的脂肪酸皂成分相区别。当存在时,游离脂肪酸的总量通常不超过主题皂条的5重量%。
另外的可存在于主题皂条中的任选成分为,例如香料、螯合和络合剂(sequesteringandchelatingagent),例如乙二胺四乙酸四钠(EDTA)、乙烷羟基二膦酸盐(EHDP)和依替膦酸(etidronicacid),又名1-羟基乙叉基二膦酸(HEDP);着色剂;遮光剂和珠光剂,例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、TiO2、乙二醇单硬脂酸酯(EGMS)、乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)或Lytron621(苯乙烯/丙烯酸酯共聚物)等;pH调节剂;抗氧化剂,例如丁基化羟基甲苯(BHT)等;防腐剂;稳定剂;抗微生物剂/防腐剂,例如2-羟基-4,2’,4’三氯二苯基醚(三氯生)、二羟甲基二甲基乙内酰脲(GlydantXL1000)、对羟基苯甲酸酯、山梨酸、百里酚、和萜品醇,举例说来(其中例如被引入本文中作为参考的美国专利申请公开号2011/0223114所述的百里酚和萜品醇的组合在一个或多个实施方案中是特别有益的);增泡剂,例如椰油酰基单-或二乙醇酰胺;电离盐,例如氯化钠和硫酸钠,以及其它成分,例如通常可用于皂条的。这些另外的任选成分的总量通常为基于皂条的总重量的0至15重量%,更特别是0.01至10重量%。皂条的制造
本申请描述的皂条可用文献中描述的以及用于皂条制造的领域已知的制造技术来制备。在1990年的书SoapTechnology(LuisSpitz编辑,AmericanOilChemistSocietyChampaign,Illionis,1990)中给出可用的制造工艺类型的例子。这些大致包括:熔融成型、挤出/冲压,以及挤出、回火和切割。优选的工艺为挤出和冲压,因为其能够经济性地生产高品质的皂条。
皂条可以,例如通过由皂原位开始或原位形成皂来制备。当使用作为皂前体的一种或多种脂肪酸作为起始成分时,这样的一种或多种酸可以被加热到足以使其熔化的温度,通常至少为80℃,更特别的为80℃至低于100℃,以及使用适宜的中和剂或碱,例如氢氧化钠(通常作为苛性碱溶液加入)来中和。中和剂优选以足以完全中和形成皂的脂肪酸的量加入到熔体中,以及在至少一个实施方案中,优选以大于基本上完全中和这样的脂肪酸需要的量,例如比完全中和需要的大0.01-0.05重量%的量加入。
中和之后,蒸发掉过量的水以及加入另外的组合物成分,包括银(I)化合物。合意地,水含量降低到一定含量,基于其总重量,使得所得的皂条包含不超过25重量%,优选不超过20重量%,更优选不超过18重量%的水,其中8至15重量%的水含量对于很多皂条而言是典型的。在处理过程中,作为中和和/或其后续的一部分,可以按需要调节pH以提供主题皂条所需的高pH。
所得的混合物可通过倾倒混合物,同时在熔融状态下进入模具,或通过本领域熟知的并且通常使用的融合(amalgamation)、研磨(milling)、模压(plodding)和/或冲压(stamping)程序成型为皂条。在通常的工艺中,混合物通过多螺杆组件挤出,并使从中流出的稠液体(其通常具有80,000至120,000cPs的粘度)落在旋转的冷却辊上。当粘性材料落在冷却辊上时,形成皂薄片。这些薄片然后输送到压面机(noodler)板用于进一步处理。顾名思义,从该板形成的材料为面条形式。将面条状物研磨、模压以及给予皂条特征形状。
皂条也可通过熔铸工艺及其变型来制备。在这样的工艺中,皂化通常是在乙醇-水混合物中(或皂化的脂肪酸溶解在沸腾的乙醇中)进行。在皂化之后,可加入其他成分,以及混合物优选过滤,倒入模具并冷却。然后,浇铸组合物(castcomposition)经历熟化步骤,其中乙醇和水通过随时间的蒸发而减少。熟化可以是浇铸组合物或从其获得的较小方坯、条或其它形状切割物。在引入本文中作为参考的美国专利号4,988,453和6,730,643中所述的此类方法的变型中,皂化是在多羟基醇和水存在下进行,其中在皂化混合物中使用的挥发性油减少或消除。熔铸能够产生半透明或透明的皂条,与通常通过研磨或其他机械技术产生的不透明的皂条形成对比。
在一个或多个实施方案中,主题皂条具有0.1mm至4mm,优选1mm至3mm的针入值(penetrationvalue)。针入值使用装配重压的可移动椎体(150g±0.1g)的针入度计测定,椎体进一步的特征为具有锥角:32.2°,高度16mm以及底部宽度9.3mm;这样的仪器可获自AdairDuttandCompany。待测量样品平衡至25℃以及位于椎体下使得锥尖刚好接触到样品表面;然后释放椎体以及允许自由落下,以及测量其在5秒时间内针入样品中的距离,精确到0.1mm。试验重复三次,允许在样品上每次测量位置之间的距离至少为5mm。三次重复试验的平均值为针入值。较高的值表示较软的皂条。
本发明的皂组合物对于对抗革兰氏阳性细菌(特别包括金黄色葡萄球菌)杀生物活性是有益的。皂组合物有益于对抗的其他革兰氏阳性细菌为表皮葡萄球菌(S.epidermidis)和/或棒状杆菌(Corynebacteria),特别是致使腋窝分泌物水解成恶臭化合物的棒状杆菌(Corynebacteria)菌株。合意地,皂条提供在30秒的接触时间内对抗金黄色葡萄球菌ATCC6538的至少2,优选至少3,更优选至少3.5的log10降低的杀生物活性,以及甚至更优选提供在10秒的接触时间内对抗金黄色葡萄球菌ATCC6538的至少1,优选至少1.5,更优选至少2的log10降低。
在使用中,用水将皂条稀释以形成其1至25重量%的水溶液,以及将得到的皂溶液施用于皮肤,接触时间在1分钟内,通常为30秒或更短(其中10至30秒的接触时间对于持续中等至相对长的接触时间是有益的,以及10秒或更短的接触时间对于持续短至中等的接触时间是有益的),以及随后通常通过用水冲洗从皮肤去除。优选的,皂条依照引入本文中作为参考的IndianStandard13498:1997,AnnexC的程序具有至少200ml的泡沫体积。
实施例
提供下面的非限制性实施例以进一步示例本发明;本发明不以任何方式被限制于此。使用下面的程序来评估杀生物活性。
体外时间-杀灭程序
皂溶液制备
被评估的固体皂条与水混合并在50℃溶解以得到10重量%的溶液。溶解后,在进行细菌分析程序之前,在46℃下使得到的皂条溶液平衡。
细菌
金黄色葡萄球菌ATCC6538用于这一研究以代表革兰氏阳性细菌。细菌在-80℃保存。在每一次实验前,新鲜分离物在37℃下在TrypticSoyAgar平板上培养两次达24小时。
体外时间-杀灭分析
时间-杀灭分析依照引入本文中作为参考的欧洲标准,EN1040:2005题目为“ChemicalDisinfectantsandAntiseptics-QuantitativeSuspensionTestfortheEvaluationofBasicBactericidalActivityofChemicalDisinfectantsandAntiseptics-TestMethodandRequirements(第一阶段)”进行。在该程序之后,在46℃,用10重量%的皂条溶液(如上所述制备)处理每毫升1.5×108至5×108个菌落形成单元(cfu/ml)的生长阶段细菌培养物。
在形成测试样品中,8重量份的10重量%的皂条溶液与1重量份培养物和1重量份的水组合,即,测试样品中皂条组合物的浓度为8重量%。在10、30以及60秒的暴露后,中和样品以抑制皂溶液的抗菌活性。将得到的溶液连续稀释,铺板在固体培养基上,孵育24小时以及计数存活细胞。抗菌活性被定义为相对于0秒时细菌浓度以cfu/ml计的对数降低。未暴露于任何皂或银溶液的培养物作为未处理对照物。
使用下式来计算log10降低:
log10降低=log10(对照物数)-log10(测试样品存活数)
实施例1至13以及对比例A至E
依据下面表2中所示的配方制备皂条。
表2
按照上述程序来评估所制造的皂条的杀生物活性。还评估了银化合物的水溶液,其配制成可与皂溶液比较的pH(即pH10.7)。杀生物活性结果报道在表3至5中。在实施例1至3中报道的银含量为基于银化合物在皂条中的重量百分比。在对比例A和B中报道的银含量以在其8重量份和1重量份的培养物以及1重量份的水组合之前的测试溶液中的银含量报道。
表3
对抗金黄色葡萄球菌ATCC6538的杀生物活性Log10降低(平均值±S.D.)
*包含0.001重量%Ag2SO4的10重量%皂条溶液
**包含0.0001重量%Ag2SO4的10重量%皂条溶液
***包含0.0001重量%Ag2O的10重量%皂条溶液
如表3数据所示范的,对比例A不能提供10、30和60秒接触时间内显著的杀生物效果。同样的,对比例C不能提供10和30秒接触时间内显著的杀生物效果。相比之下,实施例1至3示范出皂和银化合物(Ag2SO4或Ag2O)的组合提供10、30和60秒接触时间的关于杀生物活性的协同效果。
在表4中报道的下一系列的实施例,比较以恒定含量(皂条溶液的0.001重量%)后添加银化合物的皂条溶液的杀生物效果。通过8重量份的给出的皂条溶液和1重量份的培养物以及1重量份的水相组合来制备测试样品。所报道的皂条含量为基于最终测试样品的皂条含量。在对比实施例D中银化合物的含量为其8重量份和1重量份的培养物以及1重量份的水组合之前溶液中的银量。如上述评估测试样品的杀生物活性。
表4
杀生物活性金黄色葡萄球菌ATCC6538Log10降低(平均值±S.D.)
如表4数据示范的,观察到针对每一个测试的皂条含量的协同效果。
表5比较了包含不同后添加的银化合物的皂条溶液的杀生物活性。以报道的含量后添加银化合物至皂条II在水中的10重量%溶液。如上述来评估测试样品(通过8重量份的包含银化合物的皂条溶液和1重量份的培养物以及1重量份的水组合来制备)。
表5
杀生物活性金黄色葡萄球菌ATCC6538Log10降低(平均值±S.D.)
包括皂和氯化银(在25℃在水中的银离子溶解度为1.3×10-5mol/L(小于1×10-4mol/L的值)的银化合物)的对比例E没有在10秒的接触时间显著的杀生物活性。在30和60秒的接触时间,对比例E相比于实施例10至13的皂/银组合物(其包含较高银离子溶解度的银化合物)具有显著低的杀生物活性。
Claims (20)
1.皂条,其包含:
(a)基于皂条总重量25至85重量%的脂肪酸皂;
(b)基于皂条总重量0.1至100ppm按重量计的至少一种银(I)化合物,其具有至少1×10-4mol/L的银离子溶解度(在水中,25℃),
其中在25℃,皂条在水中的1重量%的溶液具有9至11的pH。
2.根据权利要求1的皂条,其中成分(b)为一种或多种银化合物,选自由氧化银、硝酸银、醋酸银、硫酸银、苯甲酸银、水杨酸银、碳酸银、柠檬酸银和磷酸银组成的组。
3.根据权利要求1或权利要求2的皂条,其中银(I)化合物包含氧化银。
4.根据前述权利要求任一项的皂条,其中脂肪酸皂包含具有8至18个碳原子的脂族烷烃-和/或烯烃单羧酸的碱金属盐。
5.根据前述权利要求任一项的皂条,其中成分(b)为一种或多种银化合物,其选自由氧化银、硫酸银和柠檬酸银组成的组。
6.根据前述权利要求任一项的皂条,其具有在30秒的接触时间内提供至少2的对抗金黄色葡萄球菌ATCC6538的Log10降低的杀生物活性。
7.根据前述权利要求任一项的皂条,其具有在30秒的接触时间内提供至少3的对抗金黄色葡萄球菌ATCC6538的Log10降低的杀生物活性。
8.根据权利要求6或权利要求7的皂条,其具有在10秒的接触时间内提供至少1的对抗金黄色葡萄球菌ATCC6538的Log10降低的杀生物活性。
9.根据前述权利要求任一项的皂条,其在10秒的接触时间内提供至少1.5的对抗金黄色葡萄球菌ATCC6538的Log10降低。
10.根据前述权利要求任一项的皂条,其中成分(b)以基于皂条的总重量为1至50ppm按重量计的量存在。
11.根据前述权利要求任一项的皂条,其中成分(b)以基于皂条的总重量为5至20ppm按重量计的量存在。
12.根据前述权利要求任一项的皂条,其中脂肪酸皂(a)中和至0.01至0.05重量%的过量游离碱水平。
13.降低人体皮肤上革兰氏阳性细菌的方法,其包括:
(i)使高pH固体皂组合物起泡,所述高pH固体皂组合物包含:
(a)基于皂条总重量25至85重量%的脂肪酸皂;以及
(b)基于皂条总重量0.1至100ppm按重量计的至少一种银(I)化合物,其具有至少1×10-4mol/L的银离子溶解度(在水中,25℃),
以形成包含基于稀释物总重量的1至25重量%含量的皂组合物的水性皂稀释物;
(ii)将水性皂稀释物施用于皮肤持续小于1分钟的接触时间;和
(iii)冲洗皮肤上的水性皂稀释物。
14.根据权利要求13的方法,其中皂条具有在30秒的接触时间内提供至少2的对抗金黄色葡萄球菌ATCC6538的Log10降低的杀生物活性。
15.根据权利要求13或权利要求14的方法,其中皂条具有在30秒的接触时间内提供至少3的对抗金黄色葡萄球菌ATCC6538的Log10降低的杀生物活性。
16.根据权利要求13至15中任一项的方法,其中皂条具有在10秒的接触时间内提供至少1.5的对抗金黄色葡萄球菌ATCC6538的Log10降低的杀生物活性。
17.根据权利要求13至16中任一项的方法,其中水性皂稀释物施用于皮肤持续不超过30秒的时间。
18.根据权利要求17的方法,其中皂条包含1至50ppm按重量计的银(I)化合物。
19.根据权利要求13至18中任一项的方法,其中皂条在水中的1重量%的溶液具有9.5至10.8的pH。
20.根据权利要求13至19中任一项的方法,其中皂条具有在10秒的接触时间内提供至少2的对抗金黄色葡萄球菌ATCC6538的Log10降低的杀生物活性。
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