CN110049678A - 抗微生物组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及抗微生物组合物，更特别地涉及用于清洁应用的抗微生物组合物，其在相对短的接触时间内提供抗微生物功效。因此，本发明提供一种抗微生物组合物，其包含：a)0.1至100重量ppm的银化合物；b)磺酸的盐；和，c)1至85重量％的脂肪酸的盐；其中，所述磺酸是芳族磺酸。

Description

抗微生物组合物
技术领域
本发明涉及抗微生物组合物，更特别地涉及用于清洁应用的抗微生物组合物，其在相对短的接触时间内提供抗微生物功效。
背景技术
基于皂的清洁组合物的抗微生物益处与通过这些产品的清洁/去污作用从表面除去生物有关。在获得足够和有效的抗微生物功效的大多数情况下，接触/清洁时间需要足够长。然而，消费者洗手/身体部位或任何其他表面的习惯不是持续很长时间。此外，皂组合物对革兰氏阳性细菌的杀生物作用在产品使用的典型接触时间(通常在1分钟以下，更常见为约30秒或更短)内受到相当大的限制。
用于改善基于皂的清洁组合物的抗微生物活性的各种途径是本领域已知的：
WO2010/046238(Unilever，2010)公开了一种用于清洁或个人护理的抗微生物组合物。本发明的一个目的是提供具有相对快速的抗微生物作用的抗微生物组合物。本发明人惊奇地发现，在选择性提议中包含选定成分即百里酚和松油醇的组合物提供相对快速的抗微生物作用。
US2004/0014818(Boeck，2004)公开了一种溶液、乳膏或软膏形式的杀菌制剂，其由光合成的烃，来自烃的分离物，2-羟基-1-异丙基-4-甲基苯(百里酚)和丁基化羟基甲苯混合而成。并举例说明了许多组合物，每种组合物含有10至20种具有抗菌功效的化合物。
US2008014247A(Lu等，2008)公开了一种组合物，其具有含金属的材料，硬脂酸和药学上可接受的载体，以治疗由革兰氏阳性，革兰氏阴性，真菌病原体和/或抗生素抗性细菌引起的病症。它进一步提供了抑制生物膜增殖的方法。含金属材料可以是银。
US3050467B1(Horowitz等，1962)公开了一种抗微生物清洁组合物，其基本上由水溶性皂和部分解聚的海藻酸的银盐的混合物组成。该组合物提供协同抗微生物活性。
WO15113785(Unilever，2015)公开了pH为至少9的清洁组合物，所述组合物包含：(i)20至85重量％的阴离子表面活性剂；和(ii)银离子溶解度(在25℃水中)为至少1×10- 4mol/L的银(I)化合物，其含量相当于0.01-100ppm的银含量，其中所述组合物的游离碱含量小于0.01％。该组合物是坚固且改进的清洁组合物，具有稳定的颜色。
WO2014/170187(Unilever，2014)公开了一种皂条，其包含：(a)基于条的总重量，25至85重量％的脂肪酸皂；(b)基于条的总重量，0.1至100重量ppm的至少一种具有选择的银离子溶解度的银(I)化合物，其中在25℃下，条在水中的1重量％溶液的pH为9至11。
使用相对高含量的银化合物往往影响制剂的美学性能。银化合物也被认为是不环保的，因此期望减少其用量。
因此，本发明的一个目的是提供一种抗微生物清洁组合物，其在1分钟至10秒的相对短的接触时间内提供杀生物活性。
本发明的另一个目的是提供一种抗微生物清洁组合物，其在极低浓度的银化合物下提供抗微生物活性。
本发明的另一个目的是提供一种抗微生物清洁组合物，其具有消费者可接受的美学特性。
本发明人在对此作广泛研究时令人惊讶地发现，包含特定量的选择的银化合物，磺酸的盐和脂肪酸的盐的组合物在较短的接触时间内提供具有良好抗微生物功效的协同抗微生物组合物，从而满足一个或多个上述目的。
发明内容
在第一方面，本发明提供一种抗微生物组合物，其包含：
a)0.1至100重量ppm的银化合物；
b)磺酸的盐；和，
c)1至85重量％的脂肪酸的盐；
其中，所述磺酸是芳族磺酸。
在第二方面，本发明提供一种清洁或消毒表面的方法，其包括将第一方面的组合物施用到所述表面上并至少部分地从所述表面除去所述组合物的步骤。
本发明的一个方面的任何特征都可以用于本发明的任何其它方面。词语“包含”旨在表示“包括”，但不一定是“由...组成”或“由...构成”。换句话说，所列出的步骤或选项不需要是穷举性的。除非是在操作实施例和比较实施例中，或者是在另外明确指出的情况下，否则本说明书中表示材料量或反应条件、材料物理性质和/或用途的所有数字都应理解为由词语“约”修饰。以“x至y”的形式表示的数值范围应理解为包括x和y。当针对特定特征以“x至y”的形式描述多个优选范围时，应理解还预期组合不同端点的所有范围。
具体实施方式
本发明提供一种抗微生物组合物，其包含：
a)0.1至100重量ppm的银化合物；
b)磺酸的盐；和，
c)1至85重量％的脂肪酸的盐；
其中，所述磺酸是芳族磺酸。
如上所述的抗微生物组合物优选是指能够杀灭或至少导致引起常见疾病的微生物实质减少的任何组合物。引起常见疾病的革兰氏阳性生物包括葡萄球菌，链球菌和肠球菌。引起常见疾病的革兰氏阴性生物中的一些包括大肠杆菌，沙门氏菌，克雷伯氏菌和志贺氏菌。大肠杆菌和沙门氏菌可引起严重的胃肠道疾病。
银化合物：
本发明使用至少一种银化合物。银化合物可以优选选自银(I)化合物。抗微生物清洁组合物优选包含0.1至100ppm，更优选0.5至50ppm，最优选0.5至10ppm的银化合物。如上所述的银化合物的量是按总银化合物的重量计。
银化合物优选是水溶性的，其中银离子溶解度为至少1.0×10-4mol/L(在25℃水中)。如本文所提及的银离子溶解度是由25℃水中的溶解度积(Ksp)得出的值，溶解度积是众所周知的参数，其在许多来源中报道。更具体地，银离子溶解度[Ag+]，以mol/L给出的值，可以使用下式计算：
[Ag+]＝(Ksp●x)(1/(x+1))
其中Ksp是感兴趣的化合物在25℃水中的溶解度积，x表示每摩尔化合物的银离子摩尔数。已经发现，银离子溶解度为至少1×10-4mol/L的银(I)化合物优选用于本发明。表1中给出了各种银化合物的银离子溶解度值：
表1
优选的银(I)化合物选自氧化银，硝酸银，乙酸银，硫酸银，苯甲酸银，水杨酸银，碳酸银，柠檬酸银和磷酸银，更优选银化合物是氧化银，硫酸银或银柠檬酸盐，又更优选的银(I)化合物是氧化银或硫酸银。
优选的银化合物可选自氧化银，硝酸银，乙酸银，硫酸银，苯甲酸银，水杨酸银，碳酸银，柠檬酸银和磷酸银
银化合物也可以优选为银的配合物。银配合物可以通过使银与一种或多种螯合剂反应而形成。螯合物的特征在于配位共价键。这些在非金属原子如氮和氧上的未键合电子对填充被螯合的金属原子中的空d轨道时出现。金属原子上的化合价正电荷可以通过结合氨基酸配体的负电荷来平衡。电子对键合到金属的空轨道中允许比金属会显示的价态(或氧化数)更多的共价键。以这种方式形成键被称为配位化学。这允许形成螯合物，条件是配体可以与同一分子内的两个或更多个部分键合，并且存在促进螯合的适当化学。一个重要因素是在金属离子与螯合剂之间形成的配合物的强度。这决定了配合物是否将在竞争性阴离子的存在下形成。已经测定了许多金属和螯合剂的稳定性或平衡常数(K)，表示为logK。logK值越高，金属离子将与螯合剂键合越紧密，并且配合物将越有可能形成。
优选的螯合剂是乙二胺四乙酸(EDTA)，乙二胺二琥珀酸(EDDS)，N,N-双(羧甲基)谷氨酸(GLDA)，二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)，次氮基三乙酸(NTA)和羟乙基亚氨基二乙酸(Ethanoldiglycinic acid，EDG)。DTPA是特别优选的，尤其是与银组合。螯合剂通常以其与金属的盐的形式使用。例如，EDTA以二钠或四钠盐的形式使用。因此，相对于天然酸形式，优选使用盐形式的螯合剂。优选地，银与螯合剂的摩尔比为1:0.25至1:10，更优选1:0.5至1:5，最优选1:1至1:3。
所提到的银的量与其氧化态无关。
优选地，在所公开的抗微生物清洁组合物中，银化合物以不低于0.4ppm，更优选不低于0.5ppm，进一步优选不低于1ppm的含量存在，并且优选组合物中的银化合物以不超过80ppm，更优选不超过50ppm，进一步优选不超过20ppm，又进一步优选不超过10ppm，最优选不超过5ppm的含量存在。高度优选抗微生物清洁组合物中的银化合物以0.5至5ppm存在。
磺酸的盐：
本发明的组合物包含磺酸的盐。它是有机硫化合物的成员。磺酸的一般结构如下：
其中R可以优选为烷基或芳基。磺酸的盐称为磺酸盐。
为了本发明的目的，磺酸选自芳族磺酸。优选的磺酸的盐选自甲苯磺酸钠，异丙苯磺酸钠，二甲苯磺酸钠，萘磺酸盐或其混合物。或者，尽管不是优选的，但磺酸的盐也可以是磺酸的银盐。这不是优选的，因为本发明人意图降低个人清洁制剂中使用的银的量。当使用磺酸的银盐时，银的量是在前面部分中提到的银化合物的量之外的。
磺酸的盐的量优选按组合物的重量计为0.1至20％，更优选0.1至15％，进一步更优选0.1至10％，最优选1至8％。
脂肪酸的盐：
本发明的组合物还包含脂肪酸的盐。脂肪酸的盐只不过是皂。它也可称为脂肪酸皂。术语“脂肪酸皂”，或更简单地说，“皂”，在本文中以其普遍意义使用，即脂族烷烃或烯烃单羧酸脂肪酸的盐，优选具有6-22个碳原子，更优选8-18个碳原子。
通常使用脂肪酸的混合物来获得脂肪酸皂的混合物。术语“皂”是指钠，钾，镁，单-、二-和三-乙醇铵阳离子或其组合。通常，钠皂在本发明的组合物中是优选的，但皂含量的高达15％或甚至更多可以是一些其它皂形式，例如钾，镁或三乙醇胺皂。
优选地，脂肪酸混合物由脂肪酸制成，所述脂肪酸可以是不同的脂肪酸，通常是含有链长为C8至C22的脂肪酸部分的脂肪酸。脂肪酸混合物还可含有相对纯净量的一种或多种脂肪酸。合适的脂肪酸包括但不限于丁酸，己酸，辛酸，癸酸，月桂酸，肉豆蔻酸，肉豆蔻油酸(myristelaidic acid)，十五烷酸，棕榈酸，棕榈油酸，十七烷酸(margaric acid)，十七烯酸，硬脂酸，油酸，亚油酸，亚麻酸，花生酸，鳕油酸(gadoleic acid)，山嵛酸和二十四烷酸及其异构体。
脂肪酸混合物优选包含相对高含量(例如，至少3％，优选至少10％)的癸酸和月桂酸。进一步优选地，脂肪酸混合物包含低含量的肉豆蔻酸(例如，优选小于4重量％)，其通常提供良好的起泡性能。
在优选的实施方式中，脂肪酸混合物具有的癸酸与月桂酸的比例为0.5:1至1.5:1。
具有椰子油和棕榈仁油的脂肪酸分布的皂可以提供宽分子量范围的下端。具有花生油或菜籽油或其氢化衍生物的脂肪酸分布的那些皂可以提供宽分子量范围的上端。
优选使用具有椰子油或牛油或其混合物的脂肪酸分布的皂，因为它们是在更容易获得的甘油三酯脂肪中。椰子油皂中含有至少12个碳原子的脂肪酸的比例为约85％。当使用椰子油和脂肪如牛油，棕榈油或非热带坚果油或脂肪的混合物时，该比例将更大，其中主链长度为C16和更高。用于本发明组合物的优选皂具有至少约85％的具有约12至18个碳原子的脂肪酸。用于本发明的优选皂应包含按脂肪酸皂的重量计至少约30％的饱和皂，即衍生自饱和脂肪酸的皂，优选至少约40％，更优选约50％的饱和皂。皂可分类为在以下方面不同的三大类：烃链的链长，即脂肪酸的链长，以及脂肪酸是饱和的还是不饱和的。出于本发明的目的，这些分类是：“月桂酸”皂，其包括主要衍生自C12至C14饱和脂肪酸(即月桂酸和肉豆蔻酸)的皂，但也可以含有少量衍生自更短链脂肪酸例如C10的皂。月桂酸皂通常在实践中衍生自坚果油如椰子油和棕榈仁油的水解。
“硬脂酸”皂，其包括主要衍生自C16至C18饱和脂肪酸(即棕榈酸和硬脂酸)的皂，但也可以含有少量衍生自更长链脂肪酸例如C20的饱和皂。硬脂皂通常在实践中衍生自甘油三酯油，例如牛油，棕榈油和棕榈硬脂精。
油酸皂，其包括衍生自不饱和脂肪酸的皂，所述不饱和脂肪酸主要包括油酸、亚麻酸、肉豆蔻油酸和棕榈油酸，以及少量更长和更短链的不饱和和多不饱和脂肪酸。油酸皂通常在实践中衍生自各种甘油三酯油和脂肪如牛油，棕榈油，葵花籽油和大豆油的水解。用于皂的椰子油可以全部或部分地被其他“高月桂酸”或“富月桂酸”油(即油或脂肪，其中总脂肪酸的至少45％由月桂酸、肉豆蔻酸及其混合物组成)替代。这些油通常以椰子油类的热带坚果油为例。例如，它们包括：棕榈仁油、巴巴苏油、ouricuri oil、图皮棕榈油(tucumoil)、巴西棕果油(cohune nut oil)、星实榈油(murumuru oil)、jaboty kernel oil、khakan kernel oil、dika nut oil和ucuhuba butter。
所公开的组合物包含1至85重量％的脂肪酸皂。优选地，脂肪酸皂以不超过80重量％，更优选不超过75重量％，还更优选不超过65重量％，进一步优选不超过55重量％，又进一步优选不超过45重量％，而又优选不超过35重量％的量存在。
组合物中皂的进一步优选范围是按组合物的重量计1至60％，最优选1至40％。
本发明的组合物优选是条、液体或凝胶的形式。
本发明的组合物是协同抗微生物组合物。通过组合0.1至100重量ppm的至少一种银化合物，磺酸的盐和1至85重量％的脂肪酸的盐来观察协同作用。在如上所述的浓度范围内，本发明的协同抗微生物组合物被发现对革兰氏阳性和革兰氏阴性生物两者都有效。
任选和优选成分：
除了前面描述的成分之外，清洁组合物的优选实施方式还可出于其已知益处而包含其他任选和优选成分。类型和含量在很大程度上取决于清洁组合物的性质和类型以及制剂科学的一般原则。
当组合物是皂条或液体皂形式时，优选组合物含有游离脂肪酸。优选的实施方式含有0.01重量％至10重量％的游离脂肪酸，特别是当主要部分的表面活性剂是皂基时。潜在合适的脂肪酸是C8至C22脂肪酸。优选的脂肪酸是C12至C18，优选主要是饱和直链脂肪酸。但是，也可以使用一些不饱和脂肪酸。当然，游离脂肪酸可以是较短链长(例如，C10至C14)和较长链长(例如，C16至C18)的链脂肪酸的混合物。例如，一种有用的脂肪酸是衍生自高月桂酸甘油三酯(例如椰子油，棕榈仁油和巴巴苏油)的脂肪酸。脂肪酸可以直接掺入，或者它们可以通过在加工过程中向皂添加质子酸而原位产生。合适的质子酸的实例包括：无机酸，例如盐酸和硫酸，己二酸，柠檬酸，乙醇酸，乙酸，甲酸，富马酸，乳酸，苹果酸，马来酸，琥珀酸，酒石酸和聚丙烯酸。然而，应注意条中的残余电解质基本上不降低防裂剂的有效性。基于连续相的总重量，链长为14个碳原子及以下的脂肪酸的含量通常不应超过5.0％，优选不超过约1％，最优选为0.8％或更低。
其他任选的组合物包含一种或多种皮肤有益剂。术语“皮肤有益剂”定义为通过增加其含水量，添加或替换脂质和其它皮肤营养素，或两者，而软化或改善皮肤(角质层)的弹性，外观和年轻性，并通过延缓其含水量减少而保持其柔软的物质。合适的皮肤有益剂包括润肤剂，包括例如疏水性润肤剂，亲水性润肤剂或其混合物。水溶性皮肤有益剂可任选地配制成本发明的液体组合物。可以使用各种水溶性皮肤有益剂，其含量可以为按组合物的重量计0至50％，但优选1至30％。这些材料包括但不限于多羟基醇。优选的水溶性皮肤有益剂是甘油，山梨糖醇和聚乙二醇。
水不溶性皮肤有益剂也可以配制成组合物作为调理剂和保湿剂。实例包括硅油；碳氢化合物如液体石蜡，凡士林，微晶蜡和矿物油；和蔬菜甘油三酯，如葵花籽和棉籽油。
水溶性/分散性聚合物是高度优选包含在组合物中的任选成分。这些聚合物可以是分子量高于100,000道尔顿的阳离子，阴离子，两性或非离子型。已知它们增加液体清洁剂组合物的粘度和稳定性，增强使用中和使用后的皮肤感官感觉，并增强泡沫乳脂性和泡沫稳定性。当存在时，聚合物的量可以为按组合物的重量计0.1至10％。
水溶性/或分散性聚合物的实例包括糖胶，例如纤维素胶，微晶纤维素，纤维素凝胶，羟乙基纤维素，羟丙基纤维素，羧甲基纤维素钠，甲基纤维素，乙基纤维素，瓜尔胶，刺梧桐胶，黄蓍胶，阿拉伯树胶，阿拉伯树胶，树胶琼脂，黄原胶及其混合物；改性和未改性淀粉颗粒和预糊化冷水可溶性淀粉；乳液聚合物，如28，22或Aqua SF1；阳离子聚合物，例如改性多糖，包括可以商品名C13S，C14S，C17或C16获自Rhone Poulenc的阳离子瓜尔胶；阳离子改性纤维素，例如来自Amerchol的Polymer JR30或JR40；来自Hercules的N-3000，N-3196，N-GPX 215或N-GPX 196；合成阳离子聚合物，例如由Nalco销售的100，280，281和550；阳离子淀粉，如Staley Inc.出售的100，200，300和400；阳离子半乳甘露聚糖，例如Henkel,Inc.的800系列；LM-200；和Polyquaternium-同样合适的是高分子量聚乙二醇，例如WSR-205(PEG14M)，WSR-N-60K(PEG 45)和WSR-301(PEG 90M)。
还可以将防腐剂添加到组合物中以防范潜在有害微生物的生长。适用于本发明组合物的传统防腐剂是对羟基苯甲酸的烷基酯。最近开始使用的其他防腐剂包括乙内酰脲衍生物，丙酸盐和各种季铵化合物。特别优选的防腐剂是苯氧基乙醇，对羟基苯甲酸甲酯，对羟基苯甲酸丙酯，咪唑烷基脲，脱氢乙酸钠和苄醇。应该考虑组合物的使用和防腐剂与其他成分之间可能的不相容性来选择防腐剂。防腐剂的用量优选按组合物的重量计为0.01％至2％。
可以将各种其他任选材料配制到组合物中。这些可包括：抗微生物剂，如2-羟基-4,2',4'-三氯二苯醚(三氯生)，2,6-二甲基-4-羟基氯苯和3,4,4'-三氯碳酰替苯胺(trichlorocarbanilide)；磨砂和去角质颗粒，如聚乙烯和二氧化硅或氧化铝；清凉剂，如薄荷醇；皮肤镇静剂，如芦荟；和着色剂。此外，组合物还可包含0至10重量％的遮光剂和珠光剂，如二硬脂酸乙二醇酯，二氧化钛或621(苯乙烯/丙烯酸酯共聚物)；所有这些都可用于增强产品的外观或性能。
特别是，皂条可以含有帮助去除干燥皮肤的平均直径大于50微米的颗粒。不受理论束缚，去角质程度取决于颗粒的大小和形态。大而粗糙的颗粒通常非常毛糙和刺激性。非常小的颗粒可能不能作为有效的去角质剂。本领域中使用的这样的去角质剂包括天然矿物质，例如二氧化硅，滑石，方解石，浮石，磷酸三钙；种子，如大米，杏仁等；碎壳，如杏仁和核桃壳；燕麦片；聚合物，如聚乙烯和聚丙烯珠，花瓣和叶子；微晶蜡珠；荷荷巴酯珠等。这些去角质剂具有各种粒度和形态，范围从微米尺寸到几毫米。它们还具有一定的硬度。一些实例是滑石，方解石，浮石，核桃壳，白云石和聚乙烯。
有利地，可以将除上文限定的皮肤调理剂以外的活性剂加入到组合物中。这些活性成分可以有利地选自杀菌剂、维生素、抗痤疮活性物质；抗皱、抗皮肤萎缩和皮肤修复活性物质；皮肤屏障修复活性物质；非甾体化妆品舒缓活性物质；人工晒黑剂和加速剂；皮肤美白活性物质；防晒活性物质；皮脂刺激剂；皮脂抑制剂；抗氧化剂；蛋白酶抑制剂；紧肤剂；止痒成分；毛发生长抑制剂；5-α还原酶抑制剂；脱皮酶增强剂；抗糖化剂；或其混合物，等等。
这些活性剂可以选自水溶性活性剂、油溶性活性剂及其药学上可接受的盐和混合物。如本文所用，术语“活性剂”是指可用于向皮肤和/或毛发递送益处并且通常不用于赋予皮肤调理益处(如通过上文限定的润肤剂递送的)的个人护理活性物质。如本文所用，术语“安全且有效量”是指足够高以改变待处理的状况或递送期望的皮肤护理益处，但足够低以避免严重的副作用的活性剂的量。如本文所用，术语“益处”是指与使用本文所述的活性剂中的一种或多种处理特定状况相关的治疗性、预防性和/或慢性益处。什么是活性剂的安全且有效量将随具体活性剂，活性物质穿透皮肤的能力，使用者的年龄、健康状况和皮肤状况，和其他因素而改变。
各种各样的活性剂成分可用于本发明的个人盥洗皂组合物，其包括选自抗痤疮活性物质，抗皱和抗皮肤萎缩活性物质，皮肤屏障修复助剂，化妆品舒缓助剂，局部麻醉剂，人造晒黑剂和促进剂，亮肤活性物质，抗微生物和抗真菌活性物质，防晒活性物质，皮脂刺激剂，皮脂抑制剂，抗糖化活性物质及其混合物等的那些。
抗痤疮活性物质可有效治疗寻常痤疮，其是毛囊皮脂囊的慢性病症。有用的抗痤疮活性物质的非限制性实例包括角质层分离剂，如水杨酸(邻羟基苯甲酸)，水杨酸衍生物，如5-辛酰基水杨酸和4-甲氧基水杨酸，和间苯二酚；类维生素A，如维甲酸及其衍生物(如顺式和反式)；含硫D和L氨基酸及其衍生物和盐，特别是其N-乙酰基衍生物，其混合物等。
皮肤屏障修复活性物质是那些可以帮助修复和补充表皮的天然保湿功能的护肤活性物质。皮肤屏障修复活性物质的非限制性实例包括脂质，如胆固醇，神经酰胺，蔗糖酯和假神经酰胺，如欧洲专利说明书No.556,957中所述；抗坏血酸；生物素；生物素酯；磷脂，其混合物等。
人造晒黑活性物质可通过增加皮肤中的黑色素或通过在皮肤中产生增加的黑色素的外观来帮助模拟天然晒黑。人造晒黑剂和促进剂的非限制性实例包括二羟基丙酮(dihydroxyacetone)；酪氨酸；酪氨酸酯，如酪氨酸乙酯和葡萄糖酪氨酸酯；其混合物等。
亮肤活性物质可以实际上减少皮肤中黑色素的量或通过其他机制提供这种效果。可用于本发明的亮肤活性物质的非限制性实例包括芦荟提取物，α-甘油基-L-抗坏血酸，氨基酪氨酸，乳酸铵，乙醇酸，氢醌，4-羟基苯甲醚，其混合物等。
防晒活性物质也是有用的。可用于本发明组合物的防晒剂的非限制性实例是选自甲氧基肉桂酸辛酯(Parsol MCX)和丁基甲氧基苯甲酰甲烷(Parsol 1789)，对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯，2-乙基己基N,N-二甲基-对氨基苯甲酸酯，对氨基苯甲酸，2-苯基苯并咪唑-5-磺酸，氧苯酮，其混合物等的那些。
蛋白酶(protease)抑制剂也是有用的。蛋白酶抑制剂可分为两大类：蛋白酶(proteinase)和肽酶。蛋白酶作用于蛋白质的特定内部肽键，而肽酶作用于与蛋白质末端上的游离氨基或羧基相邻的肽键，从而从外部切割蛋白质。适用于本发明的个人盥洗条组合物的蛋白酶抑制剂包括但不限于蛋白酶，如丝氨酸蛋白酶，金属蛋白酶，半胱氨酸蛋白酶和天冬氨酰蛋白酶，和肽酶，如羧肽酶，二肽酶和氨基肽酶，及其混合物等。
其他有用的活性成分是皮肤紧致剂。可用于本发明组合物的皮肤紧致剂的非限制性实例包括可将聚合物结合至皮肤的单体，例如(甲基)丙烯酸和由长链烷基(甲基)丙烯酸酯组成的疏水单体，其混合物等。
本发明的个人盥洗条组合物中的活性成分还可包括止痒成分。可用于本发明组合物的止痒成分的合适实例包括氢化可的松，甲地嗪(methdilizine)和阿利马嗪，其混合物等。
可用于本发明的个人盥洗条组合物的毛发生长抑制剂的非限制性实例包括17β雌二醇，抗血管生成类固醇，姜黄提取物，环加氧酶抑制剂，月见草油，亚油酸等。合适的5-α还原酶抑制剂如乙炔雌二醇及其染料木素(genistine)混合物等。
有利地，阳离子皮肤感觉剂或聚合物在皂条中以约0.01，0.1或0.2重量％至约1，1.5或2.0重量％使用。
阳离子纤维素可从Amerchol Corp.(Edison,N.J.,USA)以其Polymer和系列的聚合物获得，作为羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应的盐，在工业(CTFA)中称为10。另一种类型的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的聚合季铵盐，在工业中称为(CTFA)24。这些材料可从Amerchol Corp.(EdisoN,N.J.,USA)以商品名PolymerLM-和季铵化合物，如烷基二甲基铵卤化物获得。
可以使用的特别合适类型的阳离子多糖聚合物是阳离子瓜尔胶衍生物，例如瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(可从Rhone-Poulenc以其商标系列商购)。实例是C13S，其具有低阳离子基团取代度和高粘度，C15，具有中等取代度和低粘度，C17(高取代度、高粘度)，16，其是羟丙基化阳离子瓜尔胶衍生物，含有低水平取代基以及阳离子季铵基团，和162，其是高透明度、中等粘度的瓜尔胶，具有低取代度。
特别优选的阳离子聚合物是C13S，C15，C17和C16和C162，尤其是C13S。可以使用本领域已知的其他阳离子皮肤感觉剂，条件是它们与本发明的制剂相容。
可用于本发明的其它优选阳离子化合物包括酰胺基季铵化合物，如丙酸季铵盐和乳酸盐，以及丝或小麦蛋白的季铵水解产物等。许多这些化合物可以作为酰胺基官能胺，酰胺基官能叔胺盐和阳离子蛋白水解产物从McIntyre Group Ltd.(University Park,III.)获得。
在具有水解蛋白质调理剂的实施方式中，水解蛋白质的平均分子量优选为约2500。优选90％的水解蛋白质的分子量为约1500至约3500。在一个优选的实施方式中，在条中以0.1％(原样)的浓度加入WWP(即小麦胚芽酰胺基二甲胺水解小麦蛋白)。
本发明还公开了一种清洁或消毒表面的方法，其包括将本发明的组合物施用到所述表面上并至少部分地从所述表面除去所述组合物的步骤。优选地，至少部分地除去所述组合物的步骤在将所述组合物施用到基材上的步骤后小于5分钟内进行。
本发明还公开了如上公开的本发明组合物用于改善抗微生物益处的用途。本发明还公开了磺酸的盐在包含银化合物和脂肪酸的盐的组合物中增强所述组合物的抗微生物作用的用途。本发明组合物的优选预期用途是非治疗性和化妆性的。
发明人已经确定本发明的组合物提供抗微生物作用，其中抗微生物活性物质与表面的接触时间低，即，为约小于5分钟，优选小于2分钟，进一步更优选小于1分钟，在很多情况下小于15秒。
现将通过以下非限制性实施例来说明本发明。
现将通过以下非限制性实施例来说明本发明。
实施例
使用本发明组合物的成分进行体外实验以查明抗微生物功效：
以下方案用于评估杀生物活性。
体外时间-杀灭方案-ASTM 2783
在纯系统中用组合物的个体成分及其组合进行实验。
为这些实验准备以下样品：
实施例A
作为对照，将1.5g月桂酸钠溶解在100mL去矿物质水中。向其中加入0.1mg(即1ppm)Ag2O(作为银DTPA配合物)。将10mL该溶液用于抗微生物功效测试。
实施例B
在该实施例中，将1.5g月桂酸钠和1.5gα-烯烃磺酸钠(得自Godrej Chemicals)溶解在100mL去矿物质水中。向其中加入0.1mg(即1ppm)Ag2O(作为银DTPA配合物)。将10mL该溶液用于抗微生物功效测试。
实施例1
在该实施例中，将1.5g月桂酸钠和1.5g萘磺酸钠(Aldrich)溶解在100mL去矿物质水中。向其中加入0.1mg(即1ppm)Ag2O(作为银DTPA配合物)。将10mL该溶液用于抗微生物功效测试。
实施例2
这与实施例1相同，唯一的区别在于使用甲苯磺酸钠(Aldrich；Cat No：15252-6)作为磺酸的盐。
通过使用1.500g氧化银粉末和22.5g 40％Na5DTPA(二亚乙基三胺五乙酸的钠盐)制备如上所述的银DTPA配合物。将上述混合物在～45℃下在水浴中搅拌并加热10分钟。观察到的任何颗粒都用玻璃棒破碎。之后，在环境温度(～25℃)下搅拌水，加入975g水。继续搅拌10分钟。然后加入0.8g粉末状月桂酸并搅拌30分钟。离心所得混合物5分钟，以从残余物中分离出上清液。上清液是实验中使用的银DTPA配合物。
细菌培养物的制备：
在该研究中使用金黄色葡萄球菌ATCC 6538，其是革兰氏阳性细菌。将细菌在胰蛋白酶大豆琼脂(TSA)平板上生长过夜。然后将细菌细胞密度在620nm处调节至预先校准的光密度，以通过使用分光光度计在盐水(0.86％NaCl)中得到109cfu/mL的最终计数。
分析方案：
将9.9mL不同实施例的组合物(如上所述)置于不同的样品容器中，在即将进行测定之前向这些容器的每一个中加入0.1mL细菌培养物并充分混合以获得混合物。加入培养物后立即启动计时器。将混合物保持10秒至30秒的特定接触。
在每个接触时间(10秒和30秒)结束时，通过将1mL每种上述混合物加入到9mL对该测试系统验证的适当中和肉汤中，立即中和样品的抗细菌活性。然后将中和的样品在中和剂肉汤中连续稀释直到5倍稀释，并一式两份地涂布在TSA(40gpL-Difco)上。
通过与细菌对照比较，计算对数减少。用于此目的的细菌对照是通过将0.1mL细菌培养物加入到9.9mL盐水中而制备的混合物；然后将混合物连续稀释并涂布在TSA上。在TSA板固化后，将板在37℃下孵育48小时。计数平板上的菌落。
结果总结如下表1:
表1:
从上表中可以明显看出，根据本发明的具有银、芳族磺酸的盐和脂肪酸的组合物(实施例1和2)提供比仅包含银和脂肪酸的盐(实施例A)和脂族磺酸的盐与脂肪酸的组合(实施例B)的组合物高得多的Log减少。该效果在10秒的短接触时间下更明显。
因此，从上面的描述和实施例中可以清楚地看出，现在可以通过本发明提供一种抗微生物清洁组合物，其在非常低浓度的银化合物下，在1分钟至10秒的相对短的接触时间内，提供杀生物活性。

Claims (14)

1.一种抗微生物组合物，其包含：
a)0.1至100重量ppm的银化合物；
b)磺酸的盐；和，
c)1至85重量％的脂肪酸的盐；
其中，所述磺酸是芳族磺酸。
2.如权利要求1所述的组合物，其中所述磺酸的盐选自甲苯磺酸钠，异丙苯磺酸钠，二甲苯磺酸钠，萘磺酸盐或其混合物。
3.如权利要求1或2中任一项所述的组合物，其中所述磺酸的盐的量为所述组合物的0.1至20重量％。
4.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述银化合物选自氧化银，硝酸银，乙酸银，硫酸银，苯甲酸银，水杨酸银，碳酸银，柠檬酸银，磷酸银。
5.如权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述银化合物是银的配合物。
6.如权利要求5所述的组合物，其中所述银的配合物通过使银与一种或多种螯合剂反应而形成。
7.如权利要求6所述的组合物，其中所述螯合剂选自乙二胺四乙酸(EDTA)，乙二胺二琥珀酸(EDDS)，N,N-双(羧甲基)谷氨酸(GLDA)，二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)，次氮基三乙酸(NTA)或羟乙基亚氨基二乙酸(EDG)。
8.如权利要求6或7中任一项所述的组合物，其中银与所述螯合剂的摩尔比为1:0.25至1:10。
9.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其还包含化妆品可接受的基质。
10.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其为条、液体或凝胶的形式。
11.一种清洁或消毒表面的方法，其包括将如前述权利要求中任一项所述的组合物施用到所述表面上并至少部分地从所述表面除去所述组合物的步骤。
12.如权利要求10所述的方法，其中至少部分地除去所述组合物的步骤在将所述组合物施用到基材上的步骤后小于5分钟内进行。
13.包含银化合物、磺酸的盐和脂肪酸的盐的组合物用于改善抗微生物益处的用途。
14.磺酸的盐在包含银化合物和脂肪酸的盐的组合物中增强所述组合物的抗微生物作用的用途。
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