BR112015026077B1

BR112015026077B1 - Barra de sabão, método de redução de bactérias gram positivas e uso de uma barra de sabão

Info

Publication number: BR112015026077B1
Application number: BR112015026077-2A
Authority: BR
Inventors: Prem Chandar; Guohui Wu; Anat Shiloach; Nitish Kumar; Vamsi Krishna Manthena; Kalpana Kamalakar Nayak; Vibhav Ramrao Sanzgiri
Original assignee: Unilever Ip Holdings B.V.
Priority date: 2013-04-16
Filing date: 2014-04-09
Publication date: 2021-11-23
Also published as: JP6577937B2; BR112015026077A2; ES2732425T3; CN105324476B; CN105324476A; EP2986698A1; WO2014170187A1; EP2986698B1; US20160053207A1; JP2016516861A; EA034589B1; ZA201507767B; CA2908914C; CA2908914A1; MX2015014575A; US10370622B2; BR112015026077A8; EA201591642A1

Abstract

barra de sabão e método de redução de bactérias gram positivas em pele humana. barra de sabão compreendendo: (a) 25 a 85% em peso, com base no peso total da barra, de sabão de ácido graxo; (b) 0.1 a 100 ppm em peso, com base no peso total da barra, de pelo menos um composto de prata (i) com uma solubilidade selecionada de íon de prata, sendo que a 25ºc, uma solução da barra a 1 % em peso em água apresenta um ph de 9 a 11.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção refere-se a composições de limpeza a base de sabão, particularmente a barras de sabão, com atividade antibacteriana melhorada contra microorganismos Gram positivos e Gram negativos assim como a métodos de aperfeiçoamento da atividade antibacteriana contra microorganismos Gram positivo e Gram negativo em aplicações de limpeza de pele com tempos de contato relativamente curtos.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] Composições de sabão, por exemplo, barras e líquidos, são conhecidas por fornecerem benefícios antibacterianos em grande parte associados à remoção de organismos da pele através da ação de limpeza /detergência de tais produtos. Adicionalmente, tais composições apresentam comumente ação biocida contra muitas bactérias Gram negativas. A ação biocida de composições de sabão contra Bactérias Gram positivas, tais como por exemplo S. aureus é porém consideravelmente mais limitada dentro dos tempos de contato típicos de uso de produto em geral menos de 1 minuto e mais comumente na ordem de 30 segundos ou menos. Obter uma ação biocida contra Bactérias Gram positivas é especialmente problemático no caso de barras de sabão de elevado pH pelo qual se entende que uma solução a 1% em peso deste em água apresenta um pH em uma faixa de 9 a 11 a 25°C.

[003] Várias vias de aperfeiçoamento da atividade biocida de composições de sabão foram sugeridas. Por exemplo, o documento patentário americano U.S. No. 6,794,344 (Taylor et al.) descreve barras em sabão que compreendem pelo menos aproximadamente 50% de sabão com comprimentos de cadeia alquila de 8-10 átomos de carbono, aproximadamente 10% a aproximadamente 30% de solvente hídrico, e ácido livre, preferivelmente ácido graxo livre,de forma que o pH de uma solução aquosa a 10% da barra de sabão não seja superior a aproximadamente 9. A barra de sabão é carcaterizada por exibir no teste ai descrito uma redução de logarítmica contra Bactérias Gram positivas de pelo menos 3 após 30 segundos de contato a 40°C, conforme medido contra S. aureus. Informação apresentada na tabela 3 de Taylor et al. compara o efeito do teor de ácido graxo livre como função de pH sobre a atividade antibacteriana contra S. aureus.

[004] Vias para obter um benefício antimicrobiano em composições de limpeza, incluindo composições a base de sabão assim como composições a base de surfactante aniônico sintético, i.e., “syndet”, também incluem o uso de um ou mais agentes com um efeito biocida.

[005] O pedido de patente americano publicação No. 2012/003413 (Levison et al.) descreve formulações antissépticas que podem fornecer propriedades antimicrobianas por um período de tempo estendido. As formulações ali descritas incluem íons de metal quelado (incluindo íons de prata quelados) e um polímero fixativo que apresenta a capacidade de ligar os íons de metal quelados à pele. Na tabela IV respectiva, Levinson et al. provê a formulação para um sabão líquido a base de surfactante aniônico sintético. A formulação inclui entre outros ingredientes, laureth sulfato de sódio, lauril sulfato de sódio, propileno glicol, cocamidopropil betaína, cocamida DEA, etiol álcool, glicerídeos de macadâmia, polímero cruzado de acrilato, dihidrogenio citrato de prata, e EDTA tetrassódico.

[006] O documento patentário WO 01/1131422 descreve sabão de sabonete caracterizado como tendo propriedades antimicrobianas cujo sabão contém o que é ali chamado de “base de sabão”, aditivos funcionais e pó de bentonita intercalados com íons de Ag+ e/ou Cu2+.

[007] O pedido de patente americano publicação No. 2010/0098776 (Carnali et al.) descreve formulações de lavagem líquida a base de sabão que apresentam atividade antibacteriana melhorada, cujas composições incluem de 0,01 a 10% em peso de agente antimicrobiano, por exemplo, partículas de prata, partículas de zinco, partículas de cobre ou misturas destes. As formulações a base de sabão incluem 10 a 50% em peso, preferivelmente 25 a 40% em peso, mais preferivelmente 30 a 40% em peso de uma mistura de ácido graxo de ácidos graxos C12-C18 (a mistura de ácido graxo sendo ainda caracterizada como possuindo graus de neutralização entre 70% e 90%); 10 a 40% em peso de co-solvente tais como, por exemplo glicerol, etileno glicol, propileno glicol, dietileno glicol, dipropileno glicol e misturas destes e menos de 18%, preferivelmente menos de 16% em peso de água, de forma que a razão de co-solvente para água se situa na faixa de 0,4-10, preferivelmente 0,8 a 7, mais preferivelmente 1.0 a 5.

[008] O pedido de patente americano No 3,050,467 (Horowitz et al.) descreve limpadores antissépticos (por exemplo, sabões e detergentes) que incluem uma mistura de aproximadamente 90% a aproximadamente 99% em peso de um sabão solúvel em água e de aproximadamente 10% a aproximadamente 1% em peso de um sal de prata de ácido algínico parcialmente despolimerizado. A quantidade descrita de ácido algínico fornece as composições com um teor de prata de 0,01 a 1% em peso.

[009] Pedido de patente americano No. 2006/0115440 (Arata et al.) descreve produtos de tratamento pessoal que incluem dihidrogênio citrato de prata e um meio fisiologicamente aceitável. As composições incluem íon de prata a uma concentração de 50ppb a 10,000ppm, sendo que tais concentrações se baseiam no peso total de íon de prata por volume de unidade da composição final (se líquida) ou por peso de unidade da composição final (se sólida).

[010] Existe a necessidade por barras de sabão, particularmente barras de sabão de elevado pH que fornecem atividade biocida melhorada contra bactérias Gram positivas e Gram negativas nos tempos de contato relativamente curtos típicos de usso de barra.

DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO

[011] Agora verificou-se que a ação biocida direta, i.e., extermínio de germes, de barras de sabão de elevado pH contra bactérias Gram positivas e Gram negativas incluindo, por exemplo, S. aureus, pode ser melhorada dentro dos tempos de contato curtos associados com o uso de barra, através da incorporação ali de compostos de prata (I) selecionados mais particularmente compostos de prata (I) tendo um valor de solubilidade de íon de prata selecionado, conforme a seguir mais particularmente descrito. Além disso, verificou-se que extermínio de germes pode ser obtido com o uso dos compostos de prata (I) a concentrações nas quais os compostos propriamente dito, em água em pH comparável, i.e., 9 a 11, falham em prover atividade biocida eficaz dentro dos tempos de contato a curto prazo desejados típicos de aplicações de barra de sabão, i.e. tempos de contato de menos de 1 minuto, mais particularmente 30 segundos ou menos, ainda mais particularmente 10 segundos ou menos.

[012] Sem pretender estar ligado pela teoria, os inventores em questão descobriram que no contexto de aplicações de barra de sabão, o papel de tais níveis baixos dos compostos de prata (I) é de modificar o ambiente dos microorganismos de modo a permitir que as moléculas de sabão atuem como biocidas. Desse modo, a invenção em questão é direcionada, em parte, para aumentar a atividade antibactericida de sabão contra organismos Gram positivos.

[013] Visto que o custo da prata é relativamente alto, tais niveis baixos de composto de prata fornecem benefícios de custo significativos, em comparação aos níveis mais elevados necessários para que os compostos de prata propriamente ditos apresenten um efeito biocida significativo dentro de tempos de contato de interesse. Adicionalmente, os baixos níveis de composto de prata são desejados pela vantagem tanto do ponto de vista sensorial como de processamento.

[014] Em uma concretização, é provida uma barra de sabão compreendendo:(a) 25 a 85% em peso, com base no peso total da barra, de sabão de ácido graxo;(b) 0,1 a 100 ppm em peso, com base no peso total da barra, de pelo menos um composto de prata (I) com uma solubilidade de íon de prata (em água a 25°C) de pelo menos 1x10-4 mol/L,- sendo que a 25°C, uma solução a 1 % em peso da barra em água apresenta um pH em uma faixa de 9 a 11, mais particularmente de 9,0 ou 9,1 a 11,0, ainda mais particularmente de 9,5 a 10,8.

[015] Em uma outra concretização é provido um método para melhorar a eficácia antibacteriana contra Bactérias Gram positivas de uma barra de sabão de pH elevado a base de sabão de ácido graxo, que compreende a incorporação na barra de 0,1 a 100 ppm em peso de pelo menos um composto de prata (I) com uma solubilidade de íon de prata (em água a 25°C) de pelo menos 1x10-4 mol/L, sendo que a barra de sabão preferivelmente provê uma redução Log10 contra S. aureus ATCC 6538 de pelo menos 2, preferivelmente pelo menos 3, mais preferivelmente pelo menos 3.5, em um tempo de contato de 30 segundos e ainda mais preferivelmente provê uma redução Log10 contra S. aureus ATCC 6538 de pelo menos 1, preferivelmente pelo menos 1.5, mais preferivelmente pelo menos 2 em um tempo de contato de 10 segundos, no protocolo de tempo-extermínio In Vitro a seguir descrito.

[016] Em outra concretização é provido um método de limpeza de pele humana, mais particularmente, um método de redução de Bactérias Gram positivas em pele humana, que compreende:(i) espumação de uma composição de sabão sólida com elevado pH compreendendo: (a) 25 a 85% em peso, com base no peso total da barra, de sabão de ácido graxo; e(b) 0,1 a 100 ppm em peso, com base no peso total da barra, de pelo menos um composto de prata (I) com uma solubilidade de íon de prata (em água a 25°C) de pelo menos 1x10-4 mol/L, para formar uma diluição de sabão aquoso contendo a composição de sabão a um nível de 1 a 25%, em peso, com base no peso total da diluição;(ii) aplicação da diluição de sabão aquoso à pele por um período de menos de 1 minuto, mais particularmente até 30 segundos, ainda mais particularmente de até 10 segundos; e(iii) enxague da diluição de sabão aquoso da pele.

[017] Em outra concretização, verificou-se que quando as composições de sabão sólidas da invenção são também usadas com ativos de óleo essencial timol e terpineol, obtém-se excelente efeito antibacteriano. Especificamente, combinações de sal de prata com tanto timo como terpineol apresentam efeito, sobretudo antibacteriano tanto contra bactérias Gram positivas como Gram negativas.

[018] Cada timol e terpineol estão preferivelmente presentes a um nível de 0,01 a 2% em peso da composição total.

[019] Preferivelmente, o timol e terpineol podem ser adicionados às composições contendo prata da invenção como (a) uma composição antimicrobiana compreendendo 0,01 a 2% de mistura ativa de óleo essencial de timol e terpineol e (b) um hidrótropo (preferivelmente selecionado do grupo consistindo de benzoato de sódio, tolueno sulfonato de sódio, cumeno sulfonato de sódio, xileno sulfonato de sódio, salicilato de sódio, acetato de sódio e misturas destes).

[020] Preferivelmente, a composição contendo prata compreende 0,01 a 1% total timol e terpineol. Ativos de óleo essencial adicionais, por exemplo, eugenol, geraniol ou misturas, podem ser usados. Outra mistura preferida de óleos a serem usados nas composições contendo prata, para efeito antibacteriano melhorado é timol, terpineol e eugenol.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[021] Exceto nos exemplos operacionais e comparativos ou onde de outra forma explicitamente indicado, todos os números nesta descrição indicando quantidades, partes, porcentagens, razões, e proporções de material, propriedades físicas de material, e condições de reação devem ser entendidos como modificados pela palavra “aproximadamente”. Todas as partes, porcentagens, razões, e proporções de material referidas nesta descrição estão em peso a menos que indicado de outra forma.

[022] O termo "compreendendo" é concebido não para ser restritivo a quaisquer elementos subsequentemente indicados mas ao contrário para englobar elementos não especificados de maior ou menor importância funcional. Em outras palavras, as etapas listadas, elementos ou opções não precisam ser exaustivos. Sempre que as palavras "incluindo" ou "apresentando" são usadas, os termos são concebidos para serem equivalentes a "compreendendo" conforme acima definido. Onde as composições da presente invenção são descritas como “incluindo” ou “compreendendo” componentes ou materiais específicos também são consideradas concretizações mas restritas onde as composições podem “consistir essencialmente de” ou “consiste dos” componentes citados ou materiais.

[023] Verificou-se também que na especificação de qualquer faixa de concentração ou quantidade, qualquer concentração particular superior ou quantidade pode ser associada a qualquer concentração ou quantidade particularmente inferior.

[024] Conforme aqui usado o termo “barra de sabão” é usado de modo intercambiável com os termos “composição de sabão sólido” ou “composição de barra”.

[025] Ao longo da especificação e reivindicações, todas as referências a redução log10 na atividade biocida contra Staphylococcus aureus ATCC 6538, devem ser entendidas como sendo nos termos do protocolo de tempo- extermínio In Vitro a seguir descrito.

SABÃO DE ÁCIDO GRAXOS

[026] O termo "sabão de ácido graxo" ou, mais simplesmente, “sabão” é usado aqui no seu sentido popular, i.e., sais de ácidos graxos monocarboxílicos alifáticos de alcano e/ou alqueno preferivelmente com 6 a 22 átomos de carbono, e mais preferivelmente 8 a 18 átomos de carbono. Referência ao sabão de ácido graxo é ao ácido graxo na forma neutralizada. Preferivelmente, o ácido graxo do qual o sabão é derivado é substancialmente completamente neutralizado na formação do sabão de ácido graxo, isto é pelo menos 95%, mais particularmente pelo menos 98%, dos grupos de ácido graxo destes haviam sido neutralizados. Em uma ou mais concretizações é preferido que o sabão de ácido graxo é neutralizado a um nível de álcali livre em excesso de 0,01 a 0,05% em peso.

[027] Sabão de ácido graxo deve compreender 25-85% em peso, preferivelmente 40 a 80% em peso, ainda mais preferivelmente 50 a 75% em peso da composição de barra. Típicos destes são sais de metal alcalino ou sais de amônio alcanol de ácidos graxos, embora outros sais de metal destes, por exemplo, sais de magnésio, também possam ser empregados. Sais de sódio, potássio, magnésio, de amônio mono-, di- e tri-etanol de tais ácidos estão entre os sabões mais comuns para uso aqui. Comumente, sabões de sódio são usados nas composições desta invenção, mas até aproximadamente 25% do sabão podem ser sabões de potássio ou de magnésio.

[028] Conforme acima citado, os ácidos graxos a partir dos quais os sais de sabão são derivados podem conter insaturação. O nível de insaturação deve ser de acordo com os padrões comercialmente aceitáveis. Insaturação excessiva é normalmente evitada para minimizar problemas de cor e odor. Comumente, não mais de 40% em peso dos ácidos graxos dos quais os sais de sabão são formados insaturados. Em uma ou mais concretizações de 10 a 40% em peso, mais particularmente de 20 a 40% em peso, dos ácidos graxos dos quais os sais de sabão são formados são insaturados. Em outras concretizações, os ácidos graxos dos quais sais de sabão são formados são substancialmente livres de instauração, i.e., menos de 10% em peso de tais ácidos graxos são insaturados.

[029] Sabões podem ser feitos pelo processo de ebulição de caldeira clássico ou processos de fabricação de sabão contínuos modernos sendo que as gorduras naturais e óleos tais como sebo e óleo de coco ou seus equivalentes são saponificados com um hidróxido de metal alcalino saponificado utilizando procedimentos bastante conhecidos pelo versado na técnica. Alternativamente, os sabões podem ser feitos mediante neutralização de ácidos graxos, tais como ácidos láuricos (C12), mirísticos (C14), palmíticos (C16), ou esteáricos (C18) com um hidróxido de metal alcalino ou carbonato. Óleo de côco empregado para o sabão pode ser substituído no todo ou em parte por outros óleos "de alto teor de ácido láurico ", isto é, óleos ou gorduras sendo que pelo menos 50% dos ácidos graxos totais são compostos de ácidos láuricos ou mirísticos e misturas destes. Esses óleos são em geral exemplificados pelos óleos de nozes tropicais da classe de óleo de côco. Por exemplo, eles incluem: óleo de semente de palma, óleo de babaçu, óleo de ouricuri, óleo de tucum, óleo de cohune, óleo de murumuru, óleo de semente de jaboti, óleo de semente khakan, óleo de nozes dika, e manteiga de ucuhuba. Em pelo menos uma concretização, o sabão é derivado de óleo de côco e/ou misturas de sebo e óleo de côco, com os sais de sódio deste sendo de particular interesse.

[030] Em uma ou mais concretizações, é preferido que a combinação de ácidos graxos C16 e C18 responda por 50 a 95% em peso, mais particularmente de 55 a 90% em peso dos ácidos graxos a parir da qual os sais de sabão são formados e, preferivelmente, que a combinação de ácidos graxos C12, C16 e C18 ácidos graxos responda por 85 a 99% em peso, mais particularmente de 90 a 99% em peso dos ácidos graxos a partir da qual os sais de sabão são formados. Preferivelmente, a quantidade total de ácidos graxos C8 e C10 é menos de 5% em peso, e preferivelmente é menos de 3% em peso dos ácidos graxos a partir da qual os sais de sabão são formados.

COMPOSTO DE PRATA

[031] Os compostos de prata empregados como componente (b) das barras em questão são um ou mais compostos de prata (I) solúveis em água com uma solubilidade de íon de prata pelo menos 1,0 x10-4 mol/L (em água a 25°C). Solubilidade de íon de prata conforme referido aqui é um valor derivado de um produto de solubilidade (Ksp) em água a 25°C, um parâmetro bem conhecido que é relatado em numerosas fontes. Mais particularmente, solubilidade de íon de prata [Ag+], um valor dado em mol/L pode ser calculado com uso da fórmula:[Ag+] =(Ksp • x)(1/(x+1)) ,

[032] Sendo que Ksp é o produto de solubilidade do composto de interesse em água a 25°C, e x representa o número de moles de íon de prata por mole de composto. Verificou-se que compostos de prata (I) com uma solubilidade de íon de prata de pelo menos 1x10-4 mol/L são adequados para uso aqui. Valores de solubilidade de íon de prata para uma variedade de compostos de prata estão indicados na tabela 1:TABELA 1 - VALORES DE SOLUBILIDADE DE ÍON DE PRATA

[033] Entre os compostos de prata (I) adequados para uso aquiestão óxido de prata, Nitrato de prata, Acetato de prata, sulfato de prata, Benzoato de prata, salicilato de prata, carbonato de prata, citrato de prata e fosfato de prata, com óxido de prata, sulfato de prata e citrato de prata sendo de particular interesse em uma ou mais concretizações. Em pelo menos uma concretização preferida o composto de prata (I) compreende óxido de prata.

[034] Em pelo menos uma concretização o composto de prata não é hidrogênio citrato de prata. Em outra concretização o composto de prata não é um sal de ácido algínico ou ácido algínico substancialmente despolimerizado. Em uma concretização preferida o composto de prata não está na fora de nano partículas ligado a nanopartículas ou parte de silicatos intercalados tais como, por exemplo, bentonita.

[035] Desejadamente, o composto de prata (I) (b) está presente nas barras em questão em níveis de 0,1-100ppm em peso, mais particularmente 1-50ppm em peso, ainda mais particularmente 5-20 ppm em peso, com base no peso total da barra. Barras contendo 5-15ppm em peso de tal composto de prata (I) são de particular interesse em uma ou mais concretizações.

[036] Em uma concretização preferida, as composições contendoprata da invenção são usadas em combinação com ativos antimicrobianos de óleo essencial timol e terpineol. Preferivelmente, cada um está presente em composições contendo sobretudo prata no nível de 0,01 a 2% da composição.

[037] Timol está preferivelmente presente em 0,02 a 0,5%, maispreferivelmente até 0,3% em peso, ainda mais preferivelmente até 0,2% em peso da composição. Timol pode ser adicionado à composição antimicrobiana na forma purificada. Alternativamente, óleo de tomilho ou extrato de tomilho compreendendo timol pode ser adicionado à composição antimicrobiana, assegurando ao mesmo tempo que timol está presente na concentração desejada na composição da presente invenção. Óleo de tomilho ou extrato de tomilho é obtido da planta de tomilho. A planta de tomilho refere-se a uma planta que pertence ao gênero Thymus e inclui, mas não está limitado às seguintes espécies: Thymus vulgaris, Thymus zygis, Thymus satureoides, Thymus mastichina, Thymus broussonetti, Thymus maroccanus, Thymus pallidus, Thymus algeriensis, Thymus serpyllum, Thymus pulegoide, e Thymus citriodorus.

[038] As estruturas de timol e seu isômero carvacrol estão abaixoindicados:

[039] Terpineol está preferivelmente presente em 0,05 a 1%, mais preferivelmente até 0,5% em peso da composição. O terpineol é preferivelmente selecionado de alfa-terpineol, beta-terpineol, gama-terpineol ou misturas destes. É particularmente preferido que o terpineol seja alfa-terpineol. Terpineol pode ser adicionado à composição antimicrobiana na forma purificada. Alternativamente óleo de pinho compreendendo terpineol pode ser adicionado á composição antimicrobiana.

[040] A estrutura de um composto terpineol é apresentada a seguir:

INGREDIENTES OPCIONAIS

[041] As barras em questão incluem tipicamente um ou mais agentes de benefício para a pele. O termo "agente de benefício para pele " é definido como uma substância que amacia ou melhora a elasticidade, aparência, e juventude da pele (stratum corneum) pelo aumento de seu teor de água, adição ou substituição de lipídeos e outros nutrientes da pele ou ambos, e a mantém macia ao retardar a diminuição do seu teor de água. Estão incluídos entre os agentes de benefício da pele adequados emolientes incluindo por exemplo, emolientes hidrofóbicos, emolientes hidrofílicos ou misturas destes.

[042] Agentes de benefício para pele úteis incluem o seguinte: (a) óleos de silicone e modificações destes tais como polidimetilsiloxanos lineares e cíclicos; óleos de amino, alquil, alquilaril, e aril silicone; (b) gorduras e óleos incluindo gorduras naturais e óleos tais como jojoba, soja, girassol, farelo de arroz, abacate, amêndoa, oliva, gergelim, óleo persico, de rícino, de côco e de leite; gordura de cacau; sebo bovino e banha de porco; óleos endurecidos obtidos pela hidrogenação dos óleos acima referidos; e mono-, di- e triglicerídeos sintéticos tais como glicerídeo de ácido mirístico e glicerídeo de ácido 2- etilhexanóico; (c) ceras tais como carnaúba, espermaceti, cera de abelha, lanolina, e derivados destes; (d) extratos de planta hidrofóbica e hidrofílica; (e) hidrocarbonetos tais como parafina líquida, petrolato, cera microcristalina, ceresina, esqualeno, pristan e óleo mineral mineral; (f) ácidos graxos superiores tais como ácidos graxos láuricos, mirísticos, palmíticos, esteáricos, behênicos oléicos, linoleicos, lanólicos, isoesteáricos, araquidônicos e poli insaturados (PUFA); (g) álcoois superiores tais como lauril, cetil, estearil, oleil, behenil, colesterol e 2-hexidecanol álcool; (h) ésteres tais como cetil octanoato, miristil lactato, cetil lactato, isopropil miristato, miristil miristato, isopropil palmitato, isopropil adipato, butil estearato, decil oleato, colesterol isoestearato, glicerol monoestearato, glicerol monolaurato, glicerol diestearato, glicerol tristearato, alquil lactato, alquil citrato e alquil tartrato; (i) óleos essenciais e extratos destes tais como menta, jasmim, cânfora, cedro branco, casca de laranja azeda, ryu, turpentina, canela, bergamota, citrus unshiu, calamus, pinho, lavanda, louro, cravo, hibis, eucalipto, limão, borragem, tomilho, hortelã, rosa, sálvia, gergelim, gengibre, manjericão, zimbro, capim-limão, alecrim, pau-rosa, abacate, uva, semente de uva, mirra, pepino, agrião, calêndula, flor de sabugueiro, gerânio, tília, amaranto, alga marinha, ginko, ginseng, cenoura, guarana, árvore de chá, jojoba, confrei, farinha de aveia, cacau, neroli, baunilha, chá verde, penny royal, aloe vera, mentol, cineol, eugenol, citral, citronela, borneol, linalol, geraniol, prímula, cânfora, timol, espirantol, penene, limonene e óleos de terpenóide; (j) álcoois polihídricos, por exemplo, glicerina, sorbitol, propileno glicol, e similares; e polióis tais como os polietileno glicóis, exemplos dos quais são: Poliox WSR- 205 PEG 14M, Poliox WSR-N-60K PEG 45M, ou Poliox WSR-N-750, e PEG 7M; (k) lipídeos tais como colesterol, ceramidas, ésteres de sucrose e pseudo- ceramidas conforme descrito na especificação de patente europeia No. 556,957; (l) vitaminas, minerais e nutrientes para pele tais como leite, vitaminas A, E, e K; vitamina alquil ésteres, incluindo vitamina C alquil esteres; magnésio, cálcio, cobre, zinco e outros componentes metálicos; (m) protetores solares tais como metoxi cinamato de octila (Parsol MCX) e metoxi benzoilmetano de butila (Parsol 1789); (n) fosfolipídeos; e (o) compostos anti-envelhecimento tais como ácidos alfa-hidroxi e ácidos beta-hidroxi.

[043] Agentes de benefício para pele respondem tipicamente por até 45% em peso da barra, com níveis de 1 a 15% em peso, mais particularmente de 1 a 8% em peso, sendo típico dos níveis nos quais aqueles agentes de benefício da pele geralmente conhecidos como “emolientes” são empregados nas barras em questão. Agentes de benefício da pele preferidos incluem ácidos graxos, hidrocarbonetos, aloois polihídricos, polióis e misturas destes, com emolientes que incluem pelo menos um C12 a C18 ácido graxo, petrolato, glicerol, sorbitol e/ou propileno glicol. Emolientes de ácido graxo quando presentes, são diferenciados do componente de sabão de ácido graxo das barras em questão. Quando presentes, a quantidade total de ácido graxo livre não ultrapassa tipicamente 5% em peso das barras em questão.

[044] Ingredientes opcionais adicionais que podem estar presentes nas barras em questão são por exemplo: fragrâncias; agentes sequestrantes e quelantes tais como etilenodiaminatetraacetato tetrassódico (EDTA), etano hidroxil difosfonato (EHDP), e ácido etidrônico, ácido aka 1- hidroxietilideno difosfônico (HEDP); agentes colorantes; opacificantes e perolizantes tais como estearato de zinco, estearato de magnésio, TiO2, etileno glicol monoestearato (EGMS), etileno glicol disetearato (EGDS), ou Lytron 621 (copolímero estireno/acrilato) e similares; ajustadores de pH; antioxidantes, por exemplo, hidroxitolueno butilado (BHT) e similares; conservantes; estabilizantes; antimicrobianos/conservantes tais como por exemplo, 2-hidroxi-4,2',4' tricolorodifenileter (Triclosano), dimetiloldimetilhidantoina (Glydant XL1000), parabenos, ácido sórbico, timol, e terpineol para mencionar alguns (com combinações de timol e terpineol conforme descrito, por exemplo, no pedido de patente americano publicação 2011/0223114 aqui incorporado por referência sendo de particular interesse em uma ou mais concretizações); intensificadores de espuma, tais como por exemplo, acil mono- ou dietanol amidas de côco; sais ionizantes, tais como por exemplo, cloreto de sódio e sulfato de sódio e outros ingredientes tais como são convenientemente usados em barras de sabão. A quantidade total de tais ingredientes opcionais adicionais é tipicamente de 0 a 15% em peso, mais particularmente de 0,01 a 10% em peso, com base no peso total da barra.

FABRICAÇÃO DE BARRA

[045] As barras descritas neste pedido podem ser preparadas com uso de técnicas de fabricação descritas na literatura e conhecidas no estado da técnica para a fabricação de barras de sabão. Exemplos dos tipos de processos de fabricação disponíveis são apresentados no livro Soap Technology for the 1990's (Edited by Luis Spitz, American Oil Chemist Society Champaign, Illinois. 1990). Esses incluem amplamente: moldagem por fusão, extrusão/estampagem e extrusão, têmpera e corte. Um processo preferido é extrusão e estampagem devido à sua capacidade de produzir economicamente barras de alta qualidade.

[046] As barras de sabão podem, por exemplo, ser preparadas seja iniciando com ou formando o sabão in situ. Ao empregar o ácido graxo ou ácidos que são os precursores do sabão como ingredientes de partida tal ácido ou ácidos podem ser aquecidos em temperatura suficiente para derreter o mesmo tipicamente pelo menos 80°C e mais particularmente de 80°C para menos de 100°C, e neutralizado com um agente neutralizador adequado ou base, por exemplo, hidróxido de sódio, comumente adicionado como uma solução cáustica. O agente neutralizante é preferivelmente adicionado à massa fundida em uma quantidade suficiente para neutralizar totalmente o ácido graxo formador de sabão e, em pelo menos uma concretização, é preferivelmente adicionado em uma quantidade maior do que o necessário para neutralizar substancialmente completamente tal ácido graxo, por exemplo em quantidade de 0,01-0,05% em peso superior àquela necessária para a neutralização.

[047] Após a neutralização, água em excesso pode ser evaporada e componentes de composição adicionais, incluindo composto de prata (I) adicionado. Teor de água desejado é reduzido a um nível tal que com base no peso total deste, as barras resultantes contêm não mais do que 25% em peso, preferivelmente não mais do que 20% em peso, mais preferivelmente não mais do que 18% em peso de água, com teores de água de 8 a 15% em peso sendo típico de muitas barras. No curso de processamento, seja como parte de neutralização e/ou subsequente a ele, o pH pode ser ajustado, conforme necessário para prover o elevado pH desejado para as barras em questão.

[048] A mistura resultante pode ser formada em barras por derramamento da mistura, enquanto em um estado derretido em moldes ou por procedimentos de amalgamação, moagem, extrusão e/ou de estampagem conforme são bem conhecido e comumente empregados no estado da técnica. Em um processo típico, a mistura é extrudada através de um conjunto multi- parafuso e o líquido espesso que se encontra dentre ali, que apresenta tipicamente uma viscosidade na faixa de 80,000 a 120,000cPs, é feita para cair sobre os cilindros resfriados giratórios. Quando o material viscoso cai sobre os cilindros resfriados, flocos de sabão são formados. Esses flocos são em seguida transportados para uma placa de máquina de fazer sabão para posterior processamento. Como o nome sugere, o material que emerge desta placa está na forma de noodles (massa base de sabão). Os noodles são moidos, extrudados e conferido o formato característico de barras de sabão.

[049] As barras também podem ser feitas por processos de fusão e variações destes. Em tais processos, saponificação é comumente realizada em uma mistura de etanol -água (ou o ácido graxo saponificado é dissolvido em etanol em ebulição). Após a saponificação outros componentes podem ser adicionados, e a mistura é preferivelmente filtrada, derramada em moldes e resfriados. A composição sob fusão em seguida é submetida a uma etapa de maturação sendo que o álcool e água são reduzidos por evaporação pelo tempo. A maturação pode ser da composição sob fusão ou de fragmentos menores, barras ou outros formatos cortados do mesmo. Em uma variação de tal processo descrito no documento patentário Americano Nos. 4, 988,453 e 6,730,643, incorporado aqui por referência, saponificação é realizada na presença de álcool polihídricos e água, com o uso de óleo volátil na mistura de saponificação sendo reduzido ou eliminado. A fusão permite a produção de barras translucentes ou transparentes, em contraste às barras opacas tipicamente produzidas por moagem ou outras técnicas mecânicas.

[050] Em uma ou mais concretizações, as barras em questão apresentam um valor de penetração de 0,1mm a 4mm, preferivelmente de 1mm a 3mm. Valor de penetração é determinado com uso de um penetrômetro adaptado com um cone móvel pesado (150g±0,1g), sendo que o cone é também caracterizado como tendo um ângulo de cone: de 32.2°, um peso de 16mm, e largura de base de 9.3mm; tal instrumento está disponível pela Adair Dutt and Company. A amostra a ser medida é equilibrada para 25°C e posicionada sob o cone de forma que a ponta de cone toca a superfície de amostra; o cone é em seguida liberado e deixado cair livremente, e sua distância de penetração na amostra em um período de 5 segundos é medida em relação ao mais próximo a 0,1mm. O teste é três vezes repetido, permitindo pelo menos 5mm de distância entre cada posição de medição na amostra. A media dos três testes de repetição é o valor de penetração. Um valor superior indica uma barra mais macia.

[051] As composições de sabão desta invenção são de interesse com relação à atividade biocida contra Bactérias Gram positivas, incluindo particularmente S. aureus. Outras Bactérias Gram positivas contra as quais as composições de sabão de interesse são S. epidermidis, e/ou Corynebacteria, particularmente, cepas Corynebacteria responsáveis pela hidrólise de secreções da axila formando compostos de odor ruim. Vantajosamente a barra provê uma redução log10 na atividade biocida contra Staphylococcus aureus ATCC 6538 de pelo menos 2, preferivelmente pelo menos 3, mais preferivelmente pelo menos 3.5 em um tempo de contato de 30 segundos, e ainda mais preferivelmente fornece uma redução Log10 contra S aureus ATCC 6538 de pelo menos 1, preferivelmente pelo menos 1.5 mais preferivelmente pelo menos 2 em um tempo de contato de 10 segundos.

[052] Em uso, as barras são diluídas com água para formar o que é tipicamente uma solução a 1 a 25% em peso deste em água, a a solução de sabão resultante aplicada à pele por tempos de contato inferiores a 1 minuto, tipicamente 30 segundos ou menos (com tempos de contato de 10 a 30 segundos sendo de interesse com relação a tempos de contato de uma duração moderada a relativamente longa, e tempos de contato de 10 segundos ou menos sendo de interesse com relação a tempos de contato de curta a moderada duração), e em seguida é removida da pele, tipicamente por enxague com água. Preferivelmente, as barras apresentam um volume de espuma de pelo menos 200ml após o procedimento do Indian Standard 13498:1997, Anexo C, aqui incorporado por referência.

EXEMPLOS

[053] Os exemplos não restritivos a seguir são apresentados para ilustrar também a invenção; a invenção não é limitada de modo algum por eles. O protocolO a seguir foi usado para avaliar a atividade biocida.

PROTOCOLO DE TEMPO-EXTERMÍNIO IN VITRO PREPARAÇÃO DE SOLUÇÃO

[054] A barra de sabão sólida que está sendo analisada é misturada com água e dissolvida a 50°C para fornecer uma solução a 10% em peso. Após a dissolução, a barra resultante de solução de sabão é equilibrada a 46°C antes de executar o procedimento de ensaio bactericida.

BACTERIA

[055] Staphylococcus aureus ATCC 6538, foram usadas neste estudo para representar Bactérias Gram positivas. A bactéria foi armazenada a - 80°C. Isolados recentes foram colocados em cultura duas vezes em placas de agar Tryptic Soy por 24 horas a 37°C antes de cada teste.

ENSAIO DE TEMPO-EXTERMÍNIO IN-VITRO

[056] Ensaios tempo-extermínio são realizados de acordo com a norma européia EN 1040:2005 intitulada "Chemical Disinfectants and Antiseptics - Quantitative Suspension Test for the Evaluation of Basic Bactericidal Activity of Chemical Disinfectants and Antiseptics - Test Method and Requirements (Phase 1)", aqui incorporada por referência, Após este procedimento culturas bacterianas em fase de crescimento em unidades de formação de colônia de 1.5X108 a 5 X108 por ml (cfu/ml) são tratadas com as soluções de barra de sabão a 10% em peso (preparadas conforme descrito acima) a 46°C.

[057] Na formação das amostras de teste, 8 partes em peso da solução a 10% em peso de barra de sabão são combinadas com 1 parte em peso da cultura e 1 parte em peso de água, i.e., a concentração da composição de barra de sabão nas amostras de teste é 8% em peso. Após 10, 30, e 60 segundos de exposição, as amostras são neutralizadas para conter a atividade antibacteriana das soluções de sabão. As soluções resultantes são diluidas em série, plaqueadas em meio sólido, incubadas por 24 horas e células sobreviventes são enumeradas. A atividade bactericida é definida como a redução log em cfu/ml com relação à concentração bacteriana em 0 segundos. Culturas não expostas a nenhuma solução de sabão ou de prata servem como controles de não tratamento.

[058] A redução log10 é calculada com uso da fórmula:Redução logic = logio (controle numérico) - logio (remanescentes de amostra de teste)

EXEMPLOS 1 A 13 E EXEMPLOS COMPARATIVOS A A E

[059] Barras de sabão foram preparadas de acordo com as formulações conforme indicado na tabela 2 a seguir:

[060] A atividade biocida das barras assim produzidas foianalisada após o protocolo acima descrito. Também foram analisadas soluções aquosas do composto de prata, formulado a um pH comparável àquele da solução de sabão (i.e., pH 10,7). Resultados da atividade biocida são indicados nas tabelas 3 a 5. Níveis de prata indicados nos exemplos 1 a 3 são baseados na porcentagem em peso do composto de prata na barra de sabão. Níveis de prata indicados nos exemplos comparativos A e B são indicados como os níveis de prata na solução de teste antes da combinação de 8 partes em peso destes com uma parte em peso de cultura e 1 parte em peso de água.TABELA 3: REDUÇÃO LOGIO DA ATIVIDADE BIOCIDA CONTRA S. AUREUS ATCC 6538(MÉDIA±S.D.)

*10% em peso solução de barra de sabão continha 0,001% em peso de Ag2SO4.**10% em peso solução de barra de sabão continha 0,0001% em peso deAg2SO4.***10% em peso de solução de barra de sabão continha 0,0001% em peso deAg2O.

[061] Conforme demonstrado pelos dados da tabela 3, exemplocomparativo A falhou em fornecer um efeito significativamente biocida em tempos de contato de 10, 30 e 60 segundos. Do mesmo modo, exemplo comparativo C falhou em fornecer um efeito significativamente biocida em tempos de contato de 10 e 30 segundos. Em contrapartida, os exemplos 1 a 3 demonstram que a combinação de sabão e composto de prata (Ag2SO4 ou Ag2O) fornece um efeito sinérgico com relação à atividade biocida em tempos de contato de 10, 30 e 60 segundos.

[062] A próxima série de exemplos, indicada na tabela 4, compara os efeitos biocidas de soluções de barra de sabão às quais o composto de prata é posteriormente adicionado em um nível constante (0,001% em peso da solução de barra de sabão). Amostras de teste foram preparadas pela combinação de 8 partes em peso de uma determinada solução de barra de sabão com 1 parte em peso de cultura e 1 parte em peso de água. Os teores indicados de barra de sabão são baseados no conteúdo de barra de sabão das amostras de teste finais. O nível de composto de prata no exemplo comparativo D é a quantidade de prata na solução antes da combinação de 8 partes em peso deste com 1 parte em peso de cultura e 1 parte em peso de água. Atividade biocida das amostras de teste é analisada conforme acima descrito.TABELA 4: ATIVIDADE BIOCIDA REDUÇÃO LOGIO S. AUREUS ATCC 6538 (MÉDIA±S.D.)

[063] Conforme demonstrado pelos dados da tabela 4, observou- se um efeito sinergístico para cada um dos níveis de barra de sabão testados.

[064] A tabela 5 compara a atividade biocida de soluções de barrade sabão contendo diferentes compostos posteriormente adicionados de prata. Composto de prata foi posteriormente adicionado nos níveis indicados a 10% em peso de soluções de barra de sabão II em água. Amostras de teste (preparadas pela combinação de 8 partes em peso de composto de solução de barra de sabão contendo prata com 1 parte em peso de cultura e 1 parte em peso de água) foram analisadas conforme acima descrito.TABELA 5: ATIVIDADE BIOCIDA REDUÇÃO LOGIO S. AUREUS ATCC 6538 (MÉDIA±S.D.)

[067] Exemplo comparativo E que incluiu sabão e cloreto de prata(um composto de prata com uma solubilidade de íon de prata em água a 25°C de 1,3x10-5 mol/L (um valor sob 1x10-4 mol/L)) não apresentou uma atividade biocida significativa em um tempo de contato de 10 segundos. Em tempos de contato de 30 e 60 segundos, Exemplo comparativo E apresentou uma atividade biocida bem mais baixa do que as composições de sabão/prata dos exemplos 10 a 13, que continham compostos de prata de maior solubilidade de íon de prata.

Claims

1. BARRA DE SABÃO, caracterizada por compreender:(a) 25 a 85% em peso de sabão de ácido graxo, com base no peso total da barra;(b) 0,1 a 100 ppm em peso de pelo menos um composto de prata (I) com uma solubilidade de íon de prata em água, a 25°C, de pelo menos 1x10-4 mol/L, com base no peso total da barra;em que, a 25°C, uma solução 1% em peso da barra em água apresenta um pH em uma faixa de 9 a 11,em que o componente (b) é um ou mais compostos de prata selecionados a partir de um grupo que consiste em óxido de prata, nitrato de prata, acetato de prata, sulfato de prata, benzoato de prata, salicilato de prata, carbonato de prata e citrato de prata.

2. BARRA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo composto de prata (I) compreender óxido de prata.

3. BARRA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1a 2, caracterizada pelo sabão de ácido graxo compreender um sal de metal alcalino de ácidos monocarboxílicos alifáticos de alcano e/ou alqueno com 8 a 18 átomos de carbono.

4. BARRA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1a 3, caracterizada pelo componente (b) ser um ou mais compostos de prata selecionados a partir do grupo que consiste em óxido de prata, sulfato de prata e citrato de prata.

5. BARRA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1a 4, caracterizada pelo componente (b) estar presente em uma quantidade de 1 a 50 ppm em peso, com base no peso total da barra.

6. BARRA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1a 5, caracterizada pelo componente (b) estar presente em uma quantidade de 5 a 20 ppm em peso, com base no peso total da barra.

7. BARRA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1a 6, caracterizada pelo sabão de ácido graxo (a) ter sido neutralizado a um nível de álcali livre em excesso de 0,01 a 0,05% em peso.

8. MÉTODO DE REDUÇÃO DE BACTÉRIAS GRAMPOSITIVAS, em pele humana, caracterizado por compreender:(i) espumação de uma barra de sabão sólido de elevado pH, conforme definida na reivindicação 1,para formar uma diluição de sabão aquoso contendo a composição de sabão a um nível de 1 a 25% em peso, com base no peso total da diluição;(ii) aplicação da diluição de sabão aquoso à pele por um tempo de contato de menos de 1 minuto; e(iii) enxague da diluição de sabão aquoso da pele.

9. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 8, caracterizadopela diluição de sabão aquoso ser aplicada à pele por um período inferior a 30 segundos.

10. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações8 a 9, caracterizado pela barra compreender de 1 a 50 ppm em peso do composto de prata (I).

11. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 10, caracterizado por uma solução a 1% em peso da barra em água apresentar um pH de 9,5 a 10,8.

12. USO DE UMA BARRA DE SABÃO, conforme definida emqualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado por ser para a fabricação de um produto para reduzir bactérias Gram positivas na pele humana.