CN105324474B

CN105324474B - 去除污渍和沉积物的组合物

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Publication number: CN105324474B
Application number: CN201480035087.4A
Authority: CN
Inventors: J.莱波德; E.耶施克; A.希尔默
Original assignee: Barker Services Ltd
Current assignee: Barker Services Ltd
Priority date: 2013-06-18
Filing date: 2014-06-18
Publication date: 2019-09-13
Anticipated expiration: 2034-06-18
Also published as: CA2913638A1; AU2014283324A1; US10047322B2; MY171321A; JP2016533412A; US20160137955A1; MX2015017226A; PH12015502696B1; SG11201509718VA; EP3011002A1; NZ716097A; AU2014283324B2; BR112015030856A2; PH12015502696A1; EP3011002B1; DE102013106363B3; KR20160021773A; WO2014202651A1; CN105324474A; CA2913638C

Abstract

本发明涉及用于从硬表面或软表面上去除污渍或沉积物的组合物，所述组合物包含表面活性剂、粘附促进剂和至少一种活性物质，其中该粘附促进剂选自链烯烃苯乙烯共聚物、烯烃均聚物、或两种或更多种烯烃的烯烃共聚物，其中所述聚合物还可以是氢化的，以及聚链烯烃衍生物，该活性物质是酸、碱、漂白剂和/或未结合在凝胶中的疏水性有机溶剂，并且所述组合物包含至少10重量%的至少一种酸或至少10重量%的至少一种碱和/或至少5重量%的漂白剂，和/或包含至少10重量%的未结合在凝胶中的疏水性有机溶剂。

Description

去除污渍和沉积物的组合物

本发明涉及适于去除硬表面和软表面上的大量不同的污渍和沉积物的组合物（agent）。

特别地，所述组合物适于从敏感的软材料如纺织品上去除难以去除的污渍。污渍可以是在衣物的腋窝区域的污渍，并且还可以是由巧克力、唇膏、鞋油（shoe cream）、红酒、姜黄、油脂、石灰、肥皂残余物、排泄物、铁锈、血液和口香糖形成的污渍。

此外，本发明的组合物还适于从硬表面上去除污渍或沉积物。特别地，本发明的组合物还可以在工业上用于去除沉积物，例如锅炉设施和燃烧室中的烟气树脂。在进一步的变体中，本发明的组合物还可用于剥除半导体表面上的污染物。还有可能用在蚀刻法中。其它的应用领域是去除苔藓。

现有技术公开了用于巧克力、唇膏、鞋油、红酒、姜黄、油脂、石灰、肥皂残余物、排泄物、铁锈和血液所形成的污渍的各种去污剂。此外，存在用于去除此类污渍的各种家用产品。

但是，采用迄今已知的组合物，或者不能充分去除顽固污渍如可可、口红或姜黄的污渍，或者在施加该组合物后织物出现损伤。

去除污渍的另一个问题（迄今为止尚未发现对织物温和的令人满意的解决方案）是去除纺织品的腋窝区域中的污渍。此类污渍归因于形成部分硬化的微溶性沉积物。据推测，这些沉积物是汗液、除臭剂中存在的碱式氯化铝和细菌的代谢产物的反应产物。目前还不知道对织物温和的合适组合物能够完全去除此类污渍。

用于清洁卫生器具如马桶的组合物由EP 2 275 524 B1获知，其可以直接施加到卫生器具如马桶上，粘附在那里并可以仅在相对大量的冲洗操作后被冲掉，并且其具有如此大的粘性，以使得其它组合物可以附着于其上。这些组合物用于维护性清洁而非用于一次性去除污渍或污染物。

据推测特别用于去除纺织品上腋窝区域中的污渍的酸性组合物由WO 2011/077144 A1获知。这些组合物是强酸性的（pH < 1）并包含水和表面活性剂以及酸。如果需要的话，该试剂还可以用凝胶形成剂或增稠剂（如乙氧基化脂肪醇/乙氧基化脂肪胺）来增稠。

但是在实践中人们发现，此类组合物或者不能充分去除纺织品的腋窝区域中的污渍，或者可以去除污渍，但同时会损坏该纺织品。

用于清洗硬表面的包含酸的组合物由WO 2009/085049获知。该专利中的组合物包含有机酸、非离子表面活性剂、水和吸附到该硬表面上的亲水性聚合物。作为亲水性聚合物（其也吸附到硬表面上），该文献教导了使用聚甜菜碱类。

包含浅色结晶粘土矿物的用于从纺织品上去除污渍的组合物由EP 1 238 050 B1获知。WO 03/066797教导了一种污渍清洁剂，其尤其包含疏水性组分。

EP 0 786 514 A2公开了包含非离子表面活性剂、阴离子皂类和聚合物的去污剂。

DE 199 35 259 A1公开了可用作纺织品用前处理或后处理组合物的漂白组合物。

DE 10 2007 014 875 A1教导了包含光催化材料、湿润剂和表面活性剂的液体清洁剂。

本发明的目的包括指示一种组合物，其适于有效去除纺织品上（特别是在腋窝区域中）的污渍和沉积物，以及适于去除上述“顽固”污渍，并且同时不会严重损坏待处理表面或完全不会损坏待处理表面。

进一步的目的是提供一种组合物，其还适于去除硬表面上的沉积物和污渍，特别是适于去除含有树脂、油脂或油的沉积物（包括以工业规模）以及苔藓。

这些目的通过具有权利要求1和11的特征的组合物来实现。

令人惊讶的是，已经确定，如果该试剂除了各活性物质如酸、碱、漂白剂和/或未结合在凝胶中的有机疏水性溶剂之外还包含表面活性剂和粘附促进剂的话，即使在敏感表面上也可以实现既有效又温和的污渍去除，其中该粘附促进剂选自链烯烃（alkylene）苯乙烯共聚物。

在此，“活性物质”通常导致实际的污渍去除。

粘附促进剂用于使该组合物具有粘性，使得在施加到相关污渍或沉积物上之后，组合物粘住而不会流失或滴落。

存在于组合物中的表面活性剂一方面导致清洁效果。此外，它们有助于疏水性粘附促进剂在水的存在下溶解。

此外，通常为疏水性的粘附促进剂导致保护和延迟效果。水溶性活性成分仅在水的存在下从组合物中释放。此前，反应性活性成分被保护在该疏水性基质中。

这延长了组合物的有效时间。此外，反应性活性成分还可以配制在该疏水性基质中，而不会在甚至短时间内失去效果。

根据加入的活性成分，该组合物可以经配制用于去除多种多样的污渍或沉积物。

在第一变体中，除了表面活性剂与粘附促进剂之外，该组合物包含至少10重量%的酸作为活性成分。这样的组合物可用于去除酸溶性污渍。

令人惊讶地，已经发现，这样的酸性去污剂，特别是含有作为粘附促进剂的溶解在疏水性溶剂中的链烯烃苯乙烯共聚物、表面活性剂和至少10重量%、优选至少15重量%和特别优选至少20重量%的酸，对于从腋窝区域中的纺织品上去除污渍而言优于常规组合物。可以用本发明的组合物有效地去除污渍，而不会损坏织物。

此外，有可能使用此类酸调节的组合物用于去除污渍如铁锈、血液或钙化点上的污染物。由于酸调节的组合物不会侵蚀纤维，这样的组合物适于去除特别是在柔软敏感表面（如机织、针织或缩绒织物）上、尤其是在纺织品、地毯或窗帘上的污渍和沉积物。该表面例如可以由合成或天然纤维、天然或人造皮革、或塑料制成。

此外，本发明的酸调节的组合物当然也可以用于从不敏感的硬表面上去除此类污渍，例如在金属、陶瓷、石材、玻璃、塑料或木材上的污渍。

在进一步的变体中，其特别适于去除有色污渍如红酒，该组合物包含漂白剂作为活性成分，例如过酸的盐，如过硼酸盐、过碳酸盐、过硫酸盐或苯二甲酰亚氨基过氧己酸（PAP）的盐。优选地，该漂白剂以至少5重量%、优选至少8重量%和特别优选至少12重量%的浓度存在于该组合物中。如果需要的话，还可以将漂白活化剂如四乙酰乙二胺（TAED）、腈季铵化合物、NOBS（壬酰氧基苯磺酸盐）或DOBS（癸酰氧基苯磺酸盐）添加到该组合物中。

在一个优选变体中，包含漂白剂的组合物包含至少20重量%的表面活性剂、至少10重量%的漂白剂和20重量%至60重量%的纯物质形式或溶解在疏水性溶剂中的粘附促进剂以及任选的漂白活化剂和溶解促进剂，在特别优选的实施方案中包含25重量%至40重量%的表面活性剂、至少10重量%的过氧酸盐和30重量%至50重量%的粘附促进剂，特别是溶解在疏水性溶剂中的链烯烃苯乙烯共聚物（Versagel）。

此类组合物适于从敏感的软表面如纺织品和地毯上去除红酒渍、咖啡渍或茶渍，但是也适于从上述硬表面上去除红酒渍、咖啡渍或茶渍。

为此，将该组合物施加到受试制品上的污渍上，如果需要的话观察等待或作用时间，随后将该制品洗涤（例如在洗衣机中）或漂洗。在水的存在下，漂白剂和表面活性剂随后逐渐从污渍上的组合物中释放并漂白该污渍，输送污染物离开进入洗液。由于该活性成分并入粘附促进剂的疏水性基质并仅在水的存在下从其中溶解，因此可以避免活性成分的过量和由此对该织物的破坏。

在进一步的变体中，可以配制本发明的组合物用于去除脂溶性和/或含颜料的污染物如唇膏、鞋油、可可、油脂或蜡。

为了去除此类污染物，该组合物首先具有疏水性有机溶剂，其用于溶解油脂或蜡。用于此目的的疏水性有机溶剂因此必须在该组合物中游离可用。存在于该组合物中但是对凝胶形成而言必需的溶剂，例如充当用于Versagel中凝胶形成的溶剂，特别是优选充当粘附促进剂的疏水性溶剂，在本发明的背景下并非游离可用的有机溶剂。

因此，优选地，经由凝胶形成所需的疏水性溶剂向该组合物中附加地加入疏水性有机溶剂，例如萜类、烷烃、矿物油、长链醇（R > 10）、酯类或醚类。

通常，该组合物中游离有机溶剂的浓度为至少10重量%、优选高于15重量%和特别优选为20重量%至40重量%。

除了游离可用的有机疏水性溶剂之外，该组合物还应当具有碱，其在一方面同样用于溶解油脂和油。另一方面，该碱还导致纤维膨胀，并因此也有利于活性成分充分渗透到纺织品中，并且由于该溶胀结构而能够再将溶解的污染物输送离开。

附加地包含疏水性有机溶剂的那些组合物中碱的浓度通常为至少2重量%并优选为至少5重量%。

含有至少2重量%的碱（优选NaOH或KOH）、至少20重量%的游离疏水性有机溶剂（优选萜类）、至少10重量%的粘附促进剂（优选链烯烃苯乙烯共聚物，溶解在有机溶剂中，如Versagel）和至少20重量%的表面活性剂的此类碱调节的组合物适于去除含有油脂和/或颜料的污渍如可可、唇膏、鞋油、口香糖和姜黄，优选从敏感的软表面上，特别是纺织品表面上去除污渍。

此类组合物当然也可以用于从硬表面上去除污渍。

在进一步的变体中，该组合物以非常高的碱的比例配制，其通常高于50重量%并优选高于60重量%。此类粘性的、糊状的、强碱性组合物粘贴到垂直表面上并在水的存在下（例如由于冲洗）释放碱，这些碱随后侵蚀树脂、油脂、油等等的沉积物。此类组合物例如可用在工业设施和燃烧室中以去除烟气树脂、含有油脂或油的污染物或烟炱。此类强碱性组合物在去除树脂或油脂沉积物时即使在垂直表面上（例如在屠宰场，在油脂堵塞的管道中(疏通剂)，用于去除角蛋白物质(毛发、角)）也能够表现出非常良好的结果。相反，对于清洁敏感的软表面，这样的强碱性组合物仅适于特殊情况，例如用于由耐碱性纤维如Teflon或PUR制成的织物。

表面活性剂

本发明的组合物包含表面活性剂，其中阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂可以用作表面活性剂。

该表面活性剂在本发明的组合物中不仅用于清洁，还使得该聚合物能够附着到要再次漂洗的表面上。此外，表面活性剂对该聚合物具有增稠效果，即通过添加表面活性剂（特别是以粉末形式），还可以调节该组合物的粘度。

可以使用的表面活性剂原则上是所有已知的阴离子和/或阳离子和/或非离子和/或两性表面活性剂，粉状至高度糊状的表面活性剂是优选的。

组合物中的表面活性剂比例可以为最高80重量%、优选10重量%至60重量%并特别优选25重量%至45重量%。

阴离子表面活性剂在本发明中具有多个功能。首先，它们用于乳化聚合物基质，而不会完全破坏粘附性。

其次，它们通过充当增粘剂（增稠剂）对塑化起始聚合物作出了重要贡献。最后但同样重要的是，需要由良好的润湿性所辅助的该表面活性剂的良好清洁效果。

所用的阴离子表面活性剂优选是选自以下的一种或多种物质：羧酸的盐、硫酸半酯和磺酸，优选选自脂肪酸、脂肪烷基硫酸和烷基芳基磺酸。通常，该阴离子表面活性剂的碳链分布在6至40个、优选8至30个、特别是12至22个碳原子的范围内。

它们的金属盐（优选碱金属盐）以及它们的天然或合成混合物的形式的羧酸（C6-C22）、以及硫酸半酯的碱金属盐和长链醇同样可以用作阴离子表面活性剂。

根据本发明可以使用的另一类阴离子表面活性剂是烷基醚硫酸的碱金属盐。烷基醚硫酸是像烷基硫酸那样由脂肪醇合成的，该脂肪醇与环氧乙烷反应以提供相应的脂肪醇乙氧基化物。还可以使用环氧丙烷替代环氧乙烷。随后的磺化产生相应的烷基醚硫酸。

在本发明的上下文中，还可以使用链烷磺酸和烯烃磺酸的碱金属盐作为阴离子表面活性剂。链烷磺酸可以包含末端键合的磺酸基团（伯烷烃磺酸）或沿着碳链的磺酸基团（仲烷烃磺酸）。典型代表是烷基苯磺酸盐，特别优选直链烷基苯磺酸盐（LAS）。

前述阴离子表面活性剂可以以它们自身的中和形式使用或以相互的混合物形式使用。

根据本发明，该表面活性剂相按其重量计包含优选10重量%至90重量%和特别优选40重量%至85重量%的十二烷基硫酸盐。

可以使用的非离子表面活性剂是烷氧基化、优选乙氧基化的，特别是具有优选8至18个碳原子和每摩尔醇平均1至12摩尔环氧乙烷（EO）的伯醇，其中醇基团可以是直链的或优选在2-位置处甲基支化的和/或可以包含混合的直链和甲基支化的基团，如通常存在于氧代醇基团上那样。但是，特别地，优选的是来自具有12至18个碳原子的天然来源的醇（例如来自椰子、棕榈、牛脂或油醇）和每摩尔醇平均2至8摩尔EO的具有直链基团的醇乙氧基化物。除了这些非离子表面活性剂之外，具有超过12个EO的脂肪醇也可以使用。其实例是具有14个EO、25个EO、30个EO或40个EO的牛脂脂肪醇。

此外，可以使用的其它非离子表面活性剂还有通式为烷基-O(G)的烷基糖苷，其中烷基是伯直链或甲基支化（特别是在2-位置处甲基支化）的具有8至22个、优选12至18个碳原子的脂族基团，并且G是具有5或6个碳原子的糖苷单元的符号，优选葡萄糖。

另一类优选使用的非离子表面活性剂（其作为单独的非离子表面活性剂使用，或与其它非离子表面活性剂组合使用）是烷氧基化的、优选乙氧基化或乙氧基化和丙氧基化的脂肪酸烷基酯，在烷基链中优选具有1至4个碳原子，特别是脂肪酸甲酯。也可以使用胺氧化物类型的非离子表面活性剂，例如N-椰油烷基-N,N-二甲基氧化胺和N-牛脂-烷基-N,N-二羟基乙基氧化胺或链烷醇酰胺。

总表面活性剂相中一种或多种非离子表面活性剂的比例可以为最高50%、优选最高30%和特别优选最高25%。

该表面活性剂相（如果需要的话）还可以配有阳离子或两性和两性离子型表面活性剂。两性表面活性剂的实例是具有C5-C21脂肪酸部分的脂肪酸酰胺丙基甜菜碱，但也可以是两性基二乙酸盐。

阳离子表面活性剂优选用于本发明的酸性制剂中再作为杀菌有效性物质。例如，两性离子型表面活性剂可以描述为经由脂族桥基连接到其它目前为阴离子的基团（如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根）上的季铵、鏻或鋶组分。

可以添加到该组合物中的发泡剂还是烯烃磺酸盐、醚硫酸盐或酸甲基牛磺酰胺。如果使用强发泡剂，那么该表面活性剂相的优选1%至50%、特别是1%至25%可以被一种或多种发泡剂替代，例如选自甜菜碱类、烷氧基化烷基醚硫酸盐或乳糖酸衍生物。这些发泡剂可以选自具有C5-C21脂肪酸部分的脂肪酸酰胺丙基甜菜碱，例如椰油酰胺基丙基甜菜碱，具有1至5个EO的十二烷基醚硫酸盐的碱金属盐或铵盐，乳糖酸椰油酰胺、乳糖酸油酰胺、乳糖酸牛脂酰胺等等、或其混合物。这些发泡剂可以容易地并入到本发明的组合物中。优选使用以固体形式、优选粉状或高粘性形式存在的那些助表面活性剂。

粘附促进剂

本发明的组合物的主要成分是粘附促进剂，其选自链烯烃苯乙烯共聚物，其中该聚合物还可以是氢化的。

所选择的链烯烃苯乙烯共聚物优选是二嵌段或三嵌段共聚物，特别是选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物（SBS）、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物（SIS）、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚物（S-EB-S）、苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物（S-EP）、苯乙烯-乙烯/丁烯共聚物（S-EB）、苯乙烯-丁二烯共聚物（SB）和苯乙烯-异戊二烯共聚物（SI）。该链烯烃苯乙烯共聚物还可以是氢化的或部分氢化的。优选地，该氢化或非氢化的链烯烃苯乙烯共聚物是交联的。

链烯烃苯乙烯共聚物，特别是选自链烯烃苯乙烯共聚物的聚合物，优选溶解在溶剂，特别是疏水性溶剂（如矿物或植物油、链烷或芳烃）中。该溶剂应该是非质子和非极性的，并优选是非反应性的。

因此，通常形成具有粘性的疏水凝胶。此类凝胶通常例如由1至20重量%的聚合物和80至99重量%的疏水性溶剂（例如矿物油）组成。

链烯烃苯乙烯共聚物例如以在疏水性溶剂中的溶液形式由Penreco 以商品名Versagel，例如Versagel M750或Versagel M1600供应。Kraton Performance Polymers以商品名“Kraton”供应固体形式的链烯烃苯乙烯共聚物。

通过添加该聚合物（其任选溶解在疏水性溶剂中），组合物也是粘性的。这使得该组合物附着到相关物体的表面上并因此可以在冲洗过程中或在洗涤过程中长时间作用于要处理的表面。

活性物质

本发明的组合物还包含至少一种根据要去除的污渍或要去除的沉积物选择的活性物质。

活性物质在本发明的上下文中是酸、碱、漂白剂和游离可用的有机疏水性溶剂。根据预期用途，在该组合物中也可存在多种活性物质。

作为活性物质的酸

如果本发明的组合物包含酸作为活性物质，则该组合物例如适用于从软表面上去除污渍，如衣物上的腋窝区域中的污渍或锈渍和血渍或钙化点上的污染物。

可用的酸是有机酸和无机酸，也可以是组合的有机酸和无机酸。

合适的有机酸是例如乙酸、乳酸、柠檬酸、乙酰丙酸、酒石酸、甲酸、乙醇酸、琥珀酸、戊二酸、马来酸、甲磺酸、氨基磺酸或草酸。有机酸的浓度应该为1重量%至60重量%、优选15重量%至40重量%。

可用的无机酸是例如硫酸、硝酸、盐酸或磷酸。在酸调节的组合物的情况中，该组合物中的无机酸浓度应该为1重量%至40重量%，优选10重量%至30重量%。

如果在该组合物中不存在其它的活性物质，则组合物中酸（有机酸和/或无机酸）的最小含量应该为至少10重量%。

包含酸的组合物的1%溶液的pH应该为pH 2或更低，优选最高pH 1.5，特别优选最高pH 1。

优选使用固体无水酸，如氨基磺酸。

作为活性物质的酸和漂白剂

在进一步的变体中，该组合物除所述至少一种酸外还包含至少一种氧化剂作为活性物质。

这样的变体适用于去除锈渍、血渍、汗渍和可氧化物质的污渍。

对于酸性氧化剂，磷酸可以与H₂O₂（稳定化）一起使用。该组合物中的H₂O₂（绝对）比例应优选为2重量%至5重量%。

作为活性物质的碱

为了去除树脂污渍，例如烟气树脂，包含高比例碱的组合物是合适的。

可用的碱是例如碱金属和碱土金属的氧化物和氢氧化物，如NaOH、KOH或MgO或Na₂O，优选作为固体或作为颗粒（prill）。

为了去除特别是在硬表面上的树脂污渍或含油污渍，该组合物中的碱比例可以为50重量%和更高，优选至少60重量%，且特别优选至少70重量%。

碱调节的组合物的1%溶液的pH应该为至少pH 9，优选至少pH 10，且特别优选至少pH 11。

作为活性物质的碱和疏水性溶剂

为了去除含油脂的污渍，如鞋油或巧克力，特别是从敏感的软表面如纺织品上去除污渍，包含碱和游离疏水性有机溶剂作为活性物质的组合物是合适的。该碱用于使纤维溶胀。碱和疏水性溶剂用于溶解脂溶性污染物和/或将它们化学改性，例如通过酯裂解。

因为在本发明的组合物的一些变体中粘附促进剂在疏水性溶剂如矿物油（例如作为Versagel 1600）中胶凝且该胶凝所需的矿物油部分不可用作疏水性溶剂，脂溶性物质在该制剂中的溶解仅归因于“游离”溶剂，即非凝胶形成所需的溶剂。

因此，在一个优选变体中，将额外的疏水性溶剂（例如萜类）以至少10重量%，优选最多40重量%的比例（取决于要去除的污渍）添加到凝胶形成所需的包含矿物油的Versagel中。在这样的组合物中，碱的比例为至少2重量%。

游离疏水性溶剂简单地在将该组合物施加到污渍上时使含油污物初步溶解。

作为活性物质的碱和漂白剂

在进一步的变体中，本发明的组合物可包含碱和漂白剂作为活性物质。在这一变体中，也另外将在碱性条件下稳定的漂白剂优选以0.01重量%至1重量%的浓度添加到含有碱作为活性物质的上述组合物中，例如释氯漂白剂，如氰尿酸盐或氯漂白剂。

这样的组合物适用于从耐氯织物上，优选从未染色纤维上去除污渍。

此外，本发明的组合物可包含溶解促进剂以促进在相界限以上的乳化。可用的溶解促进剂是例如二醇醚或枯烯磺酸钠，优选为1重量%至40重量%的浓度。

此外，本发明的组合物还可包含湿润剂。优选使用多元醇，如甘油或二醇。

此外，可以将(助)增稠剂添加到本发明的组合物中以提高该组合物的塑性。可用的(助)增稠剂是例如膨润土、粉末表面活性剂、黄原胶、聚丁二烯橡胶、聚异丙烯、包含由低聚-或聚环氧乙烷和/或低聚-或聚环氧丙烷和/或低聚-或聚环氧丁烷构成的连接低聚物的嵌段共聚物、以及芳基乙氧基化物或烷基-芳基乙氧基化物。聚合天然物质如木质素或它们的碱金属盐或碱土金属盐也可用作(助)增稠剂。

有助于例如去除茶渍的螯合剂，如二膦酸钠同样可添加到该组合物中。例如使Ca或Mg盐保持悬浮在洗液中的分散剂也可作为该组合物中的成分存在。此外，该组合物还可包含络合剂，例如膦酸盐或EDTA。

此外，可以将疏水剂，例如Aerosil，特别是充分甲基化的Aerosil（CarbotCarbon）作为填料添加到本发明的组合物中。

如果需要，本发明的组合物当然还可包含染料、香料和酶（淀粉酶、脂肪酶、蛋白酶、纤维素酶和过氧化物酶）。

为了结合不良气味，该组合物还可包含气味结合剂（消臭剂（malodorcounteractants）），其优选添加到香料中。例如在US 7,288,507 B2中描述了这样的气味结合剂。

可以根据所需预期用途和施用类型调节该组合物的粘度。

一方面，该组合物的粘度应该如此低以使该组合物可有效润湿要处理的污渍。另一方面，该组合物的粘度又应该足够高以使其不会从要处理的污渍或污染物上再“流失”并可以定量给予施加的量。

根据预期用途，该组合物可具有低至高的粘度，取决于它们要施加到并长时间附着在哪种类型的表面或织物上。

本发明的组合物优选为糊状。在一个特别优选的实施方案中，该组合物具有至少30 Pa*s，特别是至少100 Pa*s的使用Haake粘度计、板/板系统、板直径10毫米、在2.62 s^-1的剪切梯度和20℃下测得的粘度。可以例如使用刷子或抹刀将这种糊料涂铺到要处理的表面上，其附着在此。

使用刷子将本发明的去污剂施加到要处理的制品，特别是纺织品的待清洁区域上、污渍上或腋窝区域中。该去污剂附着，并在水存在下，随后在碱性洗液中缓慢释放逐渐溶解污渍的活性成分。

在用于纺织品的腋窝区域的酸性去污剂的情况下，在水存在下，所释放的酸缓慢分解微溶性铝盐的残留物而不侵蚀纺织品纤维。在此，污渍周围的局部介质是酸性的，但该纺织品的整个其余部分在碱性溶液中。

本发明的组合物通常适用于从纺织品上去除植物、动物或合成来源的污渍。特别地，该组合物适用于去除棉纺织品上的随出汗产生的除臭剂沉积物。

为了从纺织品上去除污渍，首先将本发明的去污剂施加到要去除的污渍上，其附着在此。

然后，再去除施加的去污剂，例如通过在至少1分钟的一定作用时间后在洗衣机中或用手洗涤处理过的衣物。

该洗涤导致在污渍周围的区域局部释放水溶性活性物质，即碱或漂白剂，并去除污渍。如果在洗衣机中不用洗涤剂进行洗涤，则洗液或水主要作用于特定纺织品材料中的剩余“无污渍”区域。

由于活性成分（如果是水溶性的），如酸、碱或漂白剂仅在与水接触时从该组合物中释放，几乎消除了由于施加该去污剂但随后在所需时间内不洗掉而再引起的对织物的损伤，这不同于迄今已知的组合物。

由于与水接触，也由于该组合物中存在的表面活性剂，再完全从该表面上去除该去污剂。

去除除汗渍外，本发明的组合物还可用于去除血渍、锈渍和铁渍或其它酸溶性污渍。

在含有至少5重量%的酸和/或至少1重量%的杀生物剂作为活性物质的变体中，本发明的组合物也可用于去除例如石头上的苔藓和其它沉积物。

可用的杀生物剂是例如苯扎氯铵、溴硝醇、戊二醛、甲醛、三嗪、二溴次氮基丙酰胺（dibromonitrilepropionamide）、去草净（perbutryn）、IPBC、OIT和敌草隆（diuron）。

在含有碱性氢氧化铵或稀有机酸或无机酸的变体中，该组合物也可用于从硬表面上的铜或其它金属上，例如从印刷电路板上去除污染物。

本发明的去污剂优选在室温下施加到要处理的制品上，然后再用冷水或温水洗掉。

本发明的组合物特别适合一次性用于去除污渍和污染物，其中在施加后再用水去除所有组合物。

为了防止该组合物中的水溶性活性成分过早分解和确保该组合物中的活性成分（如果是水溶性的）仅在用水洗涤或冲洗时才释放，该组合物应优选无水或具有最多5重量%，特别优选最多1重量%的水分数。

下面将参考操作的实施例更详细地描述本发明。

下面显示指导配方和可用于例如去除纺织品上的腋窝区域中的污渍的本发明的酸性组合物的示例性配方。

I. 酸调节的组合物的指导配方

II. 用于去除腋窝区域中的污渍的酸性剂（“腋窝清洁剂”）的配方

基于下列配方的组合物在下文中被称作“腋窝清洁剂”：

III. 关于腋窝区域中的污渍去除效力的试验

将根据上述配方II的腋窝清洁剂施加到穿过几次的蓝色T恤上的腋窝区域中的污渍上。将Dr. Beckmann的“去锈渍与除臭剂渍”（“Rust & Deodorant”）污渍克星（StainDevil）根据说明书施加到腋窝区域中的相邻污渍上。

洗涤条件如下：每4.5千克洗衣量55克洗涤粉，液比1:5，洗涤温度40℃，250毫克/平方厘米的腋窝清洁剂，作用时间60分钟，洗涤时间30分钟，漂洗时间3×30秒，冷水（cold）。

图1显示在腋窝区域中具有污渍的原材料和在用本发明的腋窝清洁剂和用Dr.Beckmann的污渍克星去除该污渍后的结果。

借助本发明的腋窝清洁剂，完全去除了腋窝区域中的污渍，而在用Dr. Beckmann的污渍克星处理污渍后，在腋窝区域中仍留下清晰可见的污渍。

IV. 由根据实验II的腋窝清洁剂引起的不同织物中的可能的质量损失的研究

The German Textile Research Institute North-West (Krefeld)研究了来自实验II的用于去除腋窝区域中的污渍的组合物在下列织物上的效果：

a) 所研究的织物

TM = 受试材料编号；

所研究的织物的供应商: www.Stoff4you.de

CA = 乙酸酯，CO = 棉，PA = 聚酰胺，PAN = 聚丙烯酸，PES = 聚酯，WO = 羊毛，CV = 粘胶纤维，EL = 莱卡；*任选增亮（lightened），

在研究过程中，使用涂铺器将大约50毫克/平方厘米的根据配方II的腋窝清洁剂施加到各样品上。

b) 用于测定色牢度的试验方法：

根据DIN EN ISO 105-C06 (Linitest plus)（A1S，40℃，用钢球，出版日：2010-08，多纤维补重（ballast）织物类型“DW”和含磷酸盐的ECE洗涤剂）测定用于家庭洗衣和商业洗衣的色牢度。

评估：牢度值-1-（差）至-5-（好）。

c) 未处理的织物样品产生下列结果：

表1

CA = 乙酸酯，CO = 棉，PA = 聚酰胺，PAN = 聚丙烯酸，PES = 聚酯，WO = 羊毛，*任选增亮。

d) 使用腋窝清洁剂的织物样品（糊料的作用：50毫克/平方厘米和60分钟）产生下列结果：

表2

V. 在家用洗衣机中的洗涤实验

各受试材料在家用洗衣机中根据DIN EN ISO 6330洗涤，一方面未处理，无糊料，另一方面使用腋窝清洁剂。为此，使用抹刀在大约3厘米宽的条带中心施加50毫克/平方厘米的腋窝清洁剂糊料并静置作用60分钟。

在40℃的洗涤温度、标准洗涤下进行洗涤，

洗涤剂: 温和洗涤剂，

负荷: 2千克，

洗衣机型号: Miele “Gala Grande”。

为了防止被另一受试材料污染，各受试材料单独洗涤。由此获得的样品形成进一步试验的基础。

根据DIN EN ISO 13934-1（使用条带法测定最大力和在最大力下的伸长率，出版日：1999-04，夹具长度200毫米、条带宽度：50毫米，试验速率（经向）：100毫米/分钟，试验速率（纬向）：100毫米/分钟，预张力2 N）来测定织物的拉伸性质。

样品的条件：对齐（aligned），标准气候条件：20℃，65%相对大气湿度

测量样品数：每个方向上3个

a) 原始 - 空白样品：

表3。

b) 洗过后:

表4。

c) 使用腋窝清洁剂（糊料的作用：50毫克/平方厘米和60分钟）并洗过后：

表5。

VI. 拉伸性质的测定

根据DIN EN ISO 13934-2（使用抓样法测定最大力：出版日：1999-04）测定织物的拉伸性质。

a) 原始 - 空白样品

表6。

b) 洗过后

表7。

表8。

VII.涂料和辅助材料

根据DIN 54278-1（可溶于有机溶剂的物质的测定），

出版日: 1995-10

溶剂: 水

原始 - 空白样品:

表9。

I) 洗过后:

表10。

II) 使用TM 11（糊料的作用：50毫克/平方厘米和60分钟）并洗过后：

表11。

VIII.结果

在所述实验条件下，作为使用腋窝清洁剂处理的结果，既没有产生各种基材（TM1、TM 3、TM 5、TM 7和TM 9）的黄化，也没有产生有色样品的色调变化。对于两种样品（TM 2和TM 6），在漂洗掉腋窝清洁剂后产生补重织物的相对较强的渗色（参见表2）。

此外，没有记录到由使用腋窝清洁剂引起的各种基材的最大力的显著受损（参见表3至表8）。

通过在40℃下用“Delicates”程序家庭洗涤洗掉施加量的腋窝清洁剂的能力经证实对弹力材料和微纤维材料良好（TM 5和TM 7）。但是，对于聚酯/棉材料（TM 3）和莱卡材料（TM 9），确定了更高的残留沉积物，即在实验条件下洗除的能力经证实略差（参见表9至表11）。

所确定的结果在于，作为在上述实验条件下使用腋窝清洁剂的结果，没有发生受试纺织品的黄化或色调变化。同样，确定没有对材料强度的负面影响。

IX. 用于去除油脂、蜡和唇膏的含有碱和疏水性溶剂作为活性物质的组合物的配方

下列配方特别适用于去除软表面（如纺织品）上的上述污渍。

该组合物中存在的NaOH充当油脂溶解剂并使纤维溶胀以使这些成分能够更好地到达纤维并再从这些纤维上输送离开。

短链油溶性表面活性剂（Lutensol TO3和Lutensol AO 5）和更长链的水溶性表面活性剂和溶解促进剂Eltesol的混合物使得污染物进入水相。

X. 例如用于从纺织品上去除红酒污渍的酸性漂白去污剂的配方

为了去除具有氧化性成分，例如染料的污渍，可以使用下列酸性剂：

这种配方包含过硼酸钠作为漂白剂和TAED作为氧化活化剂。

XI. 使用本发明的组合物的另一些洗涤实验

为了测试本发明的组合物的效力，在实验室条件下和通过在家用洗衣机中洗涤，用具有不同污物的材料进行另一些洗涤实验，并与Dr. Beckmann的污渍克星进行比较。

下面详细论述洗涤结果。

a) 鞋油污渍

用根据配方IX的本发明的组合物（碱以及萜类）和Dr. Beckmann的“去润滑剂/油渍”（“Lubricants/oils”）污渍克星在单次处理后去除鞋油的比较显示在图2中。

结果表明，使用根据配方IX的本发明的组合物，在实验室条件下以及在家庭洗涤过程中都实现与Dr. Beckmann的污渍克星至少一样好的去污。

b) 巧克力酱污渍

使用根据配方IX的本发明的组合物（碱和萜类）和Dr. Beckmann的“去油脂渍与酱汁渍”（“Grease & sauces”）污渍克星去除巧克力酱污渍显示在图3中。在单次施加后，在本发明的组合物的情况下只能看出轻微的“阴影”，而在用Dr. Beckmann的污渍克星去除后，该污染仍清晰可见。

c) 红酒污渍

图4显示使用根据配方X的本发明的组合物和出于比较的目的，使用Dr. Beckmann的“去果渍与饮料渍”（“Fruit & drinks”）污渍克星去除红酒污渍。附图表明，与Dr.Beckmann的污渍克星相比，用根据配方X的组合物在仅一次处理后完全去除该污渍。

d) 唇膏污渍

唇膏污渍的去除通常非常困难。但是，与Dr. Beckmann的“去自然污渍与化妆品污渍”（“Nature & beauty”）污渍克星相比，根据配方IX的本发明的组合物在实验室条件下以及在家庭洗涤中都表现出明显比污渍克星更好的结果（图5）。

e) 姜黄污渍

在去除姜黄或咖喱的情况下，根据配方IX的本发明的去污剂在仅第一次洗涤后就更充分地去除了污渍，并带来比出于比较的目的同样测试的Dr. Beckmann的“去油脂渍与酱汁渍”污渍克星更好的去污。对比实验显示在图6中。

XII. 洗涤条件

使用抹刀将根据本发明的去污糊料均匀施加到污渍上。作用时间为15至30分钟。Dr. Beckmann的污渍克星根据说明书施加。

a) 实验室：烧杯（beaker）洗涤

在实验室条件下，如下进行洗涤，浓度比：每4.5千克洗衣量55克洗涤粉，液比1:5，洗涤温度40℃，压载洗涤（ballast washing）（Terry棉）。

洗涤时间为30分钟，用冷水漂洗时间为3 × 30秒。

b) 家庭洗涤

在洗衣机中的洗涤过程，洗涤程序，40℃，没有预洗。

Claims

1.用于从硬表面或软表面上去除污渍或沉积物的组合物，所述组合物包含表面活性剂、粘附促进剂和至少一种活性物质，

其中所述表面活性剂比例为10重量%至60重量%，

其中所述粘附促进剂为链烯烃苯乙烯共聚物，

其中所述链烯烃苯乙烯共聚物选自二嵌段或三嵌段共聚物，其中所述链烯烃苯乙烯共聚物是非氢化的、全氢化的或部分氢化的，和

所述活性物质是酸、碱、漂白剂和/或未结合在凝胶中的疏水性有机溶剂，并且所述组合物包含

至少10重量%的至少一种酸或至少10重量%的至少一种碱和/或至少5重量%的漂白剂，其中在所述组合物包含至少5重量%的漂白剂的情况下，其粘度为至少30 Pa*s，所述粘度使用Haake粘度计、板/板系统、板直径10毫米、以2.62 s^-1的剪切梯度和20℃测得，

和/或包含至少10重量%的未结合在凝胶中的疏水性有机溶剂，

其中在所述组合物包含至少10重量%的未结合在凝胶中的疏水性有机溶剂的情况下，其粘度为至少30 Pa*s，所述粘度使用Haake粘度计、板/板系统、板直径10毫米、以2.62 s^-1的剪切梯度和20℃测得，

或者

其中在所述组合物包含至少10重量%的未结合在凝胶中的疏水性有机溶剂的情况下，所述组合物还包含至少2重量%的比例的碱。

2.如权利要求1所要求保护的组合物，其特征在于所述链烯烃苯乙烯共聚物选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物（SBS）、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物（SIS）、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚物（S-EB-S）、苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物（S-EP）、苯乙烯-乙烯/丁烯共聚物（S-EB）、苯乙烯-丁二烯共聚物（SB）和苯乙烯-异戊二烯共聚物（SI）。

3.如权利要求1或2所要求保护的组合物，其特征在于包含酸的组合物的1%溶液的pH为pH 2或更低。

4.如权利要求1或2所要求保护的组合物，其特征在于包含酸的组合物的1%溶液的pH为最高pH 1.5。

5.如权利要求1或2所要求保护的组合物，其特征在于包含酸的组合物的1%溶液的pH为最高pH 1。

6.如权利要求1或2所要求保护的组合物，其特征在于包含碱的组合物的1%溶液的pH为至少pH 9。

7.如权利要求1或2所要求保护的组合物，其特征在于包含碱的组合物的1%溶液的pH为至少pH 10。

8.如权利要求1或2所要求保护的组合物，其特征在于包含碱的组合物的1%溶液的pH为至少pH 11。

9.如权利要求1或2所要求保护的组合物，其特征在于所述表面活性剂比例为25重量%至45重量%。

10.如权利要求1或2所要求保护的组合物，其特征在于所述组合物为糊状，并具有至少30 Pa*s的粘度，所述粘度使用Haake粘度计、板/板系统、板直径10毫米、以2.62 s^-1的剪切梯度和20℃测得。

11.如权利要求1或2所要求保护的组合物，其特征在于组合物为糊状，并具有至少100Pa*s的粘度，所述粘度使用Haake粘度计、板/板系统、板直径10毫米、以2.62 s^-1的剪切梯度和20℃测得。

12.如权利要求1或2所要求保护的组合物，其特征在于所述组合物的水分数为至多5重量%。

13.如权利要求1或2中所要求保护的组合物用于去除来自腋窝区域中的纺织品的污渍或血渍、锈渍和钙化点上的污物的用途，所述组合物包含至少10重量%的酸。

14.如权利要求1或2中所要求保护的组合物用于去除来自腋窝区域中的纺织品的污渍或血渍、锈渍和钙化点上的污物的用途，所述组合物包含至少20重量%的酸。

15.如权利要求1或2中所要求保护的组合物用于去除来自腋窝区域中的纺织品的污渍或血渍、锈渍和钙化点上的污物的用途，所述组合物包含至少30重量%的酸。

16.如权利要求1或2中所要求保护的组合物用于从硬表面上去除含有树脂、油、烟炱或油脂的沉积物和/或用于蚀刻表面的用途，所述组合物包含至少50重量%的碱。

17.如权利要求1或2中所要求保护的组合物用于从硬表面上去除含有树脂、油、烟炱或油脂的沉积物和/或用于蚀刻表面的用途，所述组合物包含至少60重量%的碱。

18.如权利要求1或2中所要求保护的组合物用于从硬表面上去除含有树脂、油、烟炱或油脂的沉积物和/或用于蚀刻表面的用途，所述组合物包含至少70重量%的碱。

19.如权利要求1或2中所要求保护的组合物用于去除可可/巧克力、鞋油、唇膏、口香糖、姜黄的污渍或其它含有油脂或颜料的污渍的用途，其中所述组合物包含碱和至少10重量%的疏水性有机溶剂。

20.如权利要求1或2中所要求保护的组合物用于去除有色污渍和红酒污渍的用途，所述组合物包含至少10重量%的漂白剂。

21.如权利要求1或2中所要求保护的组合物用于去除有色污渍和红酒污渍的用途，所述组合物包含至少10重量%的选自过氧化合物的漂白剂。

22.如权利要求1所要求保护的组合物用于去除苔藓的用途，其中所述组合物包含表面活性剂、粘附促进剂和至少一种活性物质，

其中所述粘附促进剂选自链烯烃苯乙烯共聚物，其中所述共聚物是非氢化或氢化的，

所述活性物质为至少10重量%的酸和至少1重量%的杀生物剂。