CN105324244A - 阻燃复合部件 - Google Patents
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Abstract
提供一种尽管具有可燃性基材也显示极高的阻燃性的阻燃复合部件。所述阻燃复合部件在含有无机化合物的塑料类基材的至少一个表面上包括由至少包含含无机氧化物颗粒的缩合反应性硅酮树脂的硅酮树脂组合物(C)形成的涂膜。
Description
技术领域
本发明涉及阻燃复合部件,更具体地涉及在特定基材的至少一个表面上包括由特定硅酮树脂组合物形成的涂膜的阻燃复合部件。本发明还涉及使用所述阻燃复合部件的照明装置。
背景技术
迄今为止,卤素系阻燃剂已经广泛地用作用于使涂料组合物阻燃的阻燃剂(例如,参见专利文献1)。然而,就环境保护而言,因为所述方法涉及由卤素系阻燃剂产生二恶英或氯氟烃的问题,因而所述方法不能说是优选的。此外,无机阻燃剂如氢氧化铝已经用作用于使涂料组合物阻燃的阻燃剂。然而,氢氧化铝涉及氢氧化铝降低涂料和施涂有所述涂料的基材的物理性质如物理特性和耐水性的问题。
还存在包括用无机涂料涂布塑料顶部以使所述塑料阻燃的方法。然而,难以用无机涂料涂布塑料,以使所述涂料可具有大的厚度,因为无机涂料具有低挠性,因而容易破裂。因此,虽然所述涂料本身具有阻燃性,但是在其与塑料的复合材料的情况下,由火焰接触产生的热转移到所述塑料,从而使所述塑料碳化或延烧。此外,在包含有机粘结剂的涂料的情况下,所述有机粘结剂在火焰接触时会碳化。因此,涂布有任何此类涂料的塑料难以用于要求非碳化性的应用如铁道车辆应用。
迄今为止,已知通过将无机涂布剂施加至玻璃纤维片材而获得的罩作为铁道车辆照明用罩。然而,通过将无机涂布剂施涂至玻璃纤维片材或用所述试剂浸渍所述片材而获得的常规罩存在一个问题:当所述试剂的粘结剂包含有机组分时,所述罩的不燃性低。同时,当所述粘结剂是无机组分时,所述罩具有下述缺点。所述罩挠性低,因而容易破裂。
已经公开了一种光扩射片材,其包括至少一种玻璃纤维织物和一对树脂层,所述玻璃纤维织物夹在所述树脂层之间,其中所述树脂层各自由热固性树脂或可光固化的树脂如乙烯基酯构成(例如,参见专利文献2)。此外,已经公开了一种玻璃纤维片材,其包括:至少一种玻璃纤维织物;通过用所述树脂浸渍玻璃纤维织物并固化所述树脂而形成的热固性树脂制成的树脂涂层;和在所述树脂涂层的至少一个表面上的微珠层(例如,参见专利文献3)。然而,每个这些光扩射片材的不燃性不足且挠性低。
引文列表
专利文献
[专利文献1]JP07-186333A
[专利文献2]JP4491778B2
[专利文献3]JP4539349B2
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的是提供尽管包括可燃性基材也显示极高的阻燃性的阻燃复合部件,和使用所述阻燃复合部件的照明装置。
用于解决问题的方案
为了实现所述目的,本发明的发明人已进行了广泛的研究,结果发现,通过在特定基材的至少一个表面上设置由特定硅酮树脂组合物形成的涂膜,获得具有极高的阻燃性的复合部件。由此本发明人完成了本发明。
根据本发明的一个实施方式的阻燃复合部件在含有无机化合物的塑料类基材的至少一个表面上包括由至少包含含无机氧化物颗粒的缩合反应性硅酮树脂的硅酮树脂组合物(C)形成的涂膜。
在一个优选的实施方式中,所述无机化合物为无机填料。
在一个优选的实施方式中,所述无机填料为玻璃纤维。
在一个优选的实施方式中,所述塑料类基材包含聚碳酸酯。
在一个优选的实施方式中,所述含无机氧化物颗粒的缩合反应性硅酮树脂为由交联结构体形成的缩合反应性硅酮树脂(A),在所述交联结构体中,分散在具有缩合反应性基团的聚硅氧烷树脂中的无机氧化物颗粒与所述聚硅氧烷树脂通过化学键交联。
在一个优选的实施方式中,在所述缩合反应性硅酮树脂(A)中,所述具有缩合反应性基团的聚硅氧烷树脂包含(i)、(ii)和(iii)中任一种:(i)包含T单元作为基本构成单元的含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷,(ii)包含D单元和T单元作为基本构成单元的含缩合反应性基团的聚硅氧烷,和(iii)包含T单元作为基本构成单元的含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷与包含D单元和T单元作为基本构成单元的含缩合反应性基团的聚硅氧烷的组合。
在一个优选的实施方式中,所述具有缩合反应性基团的聚硅氧烷树脂除(i)、(ii)和(iii)之外进一步包含具有硅烷醇基的聚硅氧烷树脂。
在一个优选的实施方式中,所述硅酮树脂组合物(C)包含:由交联结构体形成的缩合反应性硅酮树脂(A),在交联结构体中,分散在具有缩合反应性基团的聚硅氧烷树脂中的无机氧化物颗粒与所述聚硅氧烷树脂通过化学键交联;和无机颗粒(B)。
在一个优选的实施方式中,所述无机颗粒(B)为选自玻璃粉、二氧化硅颗粒、氧化铝颗粒、氢氧化铝颗粒、氢氧化镁颗粒、氧化锡颗粒和粘土矿物颗粒的至少一种。
在一个优选的实施方式中,用作无机颗粒(B)的玻璃粉的屈服点为300℃以上且700℃以下。
在一个优选的实施方式中,用作无机颗粒(B)的玻璃粉由选自硅酸、硼酸、硼硅酸、氧化铝、氧化钙、氧化钠、氧化锂和磷氧化物的至少一种组分形成。
在一个优选的实施方式中,用作无机颗粒(B)的玻璃粉由至少包含磷氧化物的组分形成。
在一个优选的实施方式中,用作无机颗粒(B)的玻璃粉的平均粒径为0.1μm至1,000μm。
在一个优选的实施方式中,相对于100重量份的所述缩合反应性硅酮树脂(A),所述无机颗粒(B)的含量为0.1重量份至500重量份。
在一个优选的实施方式中,所述塑料类基材具有片状或板状。
在一个优选的实施方式中,根据本发明的实施方式的阻燃复合部件的厚度为50μm至6,000μm。
在一个优选的实施方式中,由所述硅酮树脂组合物(C)形成的涂膜的厚度为5μm至1,000μm。
在一个优选的实施方式中,根据本发明实施方式的阻燃复合部件在铁道车辆用材料燃烧试验的燃烧试验中具有不着火及不碳化的特性。
在一个优选的实施方式中,根据本发明实施方式的阻燃复合部件在铁道车辆用材料燃烧试验的燃烧试验中具有不燃性。
在一个优选的实施方式中,在铁道车辆用材料燃烧试验的锥形量热仪试验中,根据本发明实施方式的阻燃复合部件的总发热值为每10分钟30MJ/m2以下,最大发热速度为300kW/m2以下,和着火时间为60秒以上。
在一个优选的实施方式中,根据本发明实施方式的阻燃复合部件用作运输机用内饰部件、建筑部件、显示装置部件、家电部件或电子电路部件。
在一个优选的实施方式中,所述运输机用内饰部件为照明罩。
根据本发明的一个实施方式的照明装置为使用根据本发明的实施方式的阻燃复合部件的照明装置,其至少包括:产生用于照明的光的光源;和配置为罩住所述光源且包括所述阻燃复合部件的照明罩,其中来自所述光源的光透过所述阻燃复合部件而射出。
发明的效果
根据本发明的实施方式的阻燃复合部件在特定基材上包括由特定硅酮树脂组合物形成的涂膜。因此,所述部件的阻燃性极其优异,并且即使在用于所述基材的主要组分是可燃的时,在接触火焰时,所述部件也不会延烧,且所述部件优选既不着火也不碳化。此外,根据本发明的实施方式的阻燃复合部件在所述涂膜的强度方面得到进一步改进,因而显示极高的阻燃性。因此,即使在所述基材的厚度较小时,在接触火焰时,所述部件也不会延烧,且所述部件既不着火也不碳化。因此,根据本发明的实施方式的阻燃复合部件可特别用作用于运输机如铁道车辆、飞行器、汽车、船、电梯和自动扶梯的内饰部件、建筑部件、显示装置部件、家电部件或电子电路部件。此外,所述部件能够特别适合地用作照明装置的照明罩。
附图说明
图1是说明本发明的阻燃复合部件的一个实例的示意性截面图。
图2是实施例中的燃烧试验中使用的燃烧试验装置的透视图。
图3是实施例中的锥形量热仪试验中使用的燃烧试验装置的示意图。
具体实施方式
本发明的阻燃复合部件在含有无机化合物的塑料类基材的至少一个表面上包括由至少包含含无机氧化物颗粒的缩合反应性硅酮树脂的硅酮树脂组合物(C)形成的涂膜(以下有时称为"含无机氧化物颗粒的硅酮树脂涂膜")。
图1是说明本发明的阻燃复合部件的一个实例的示意性截面图。在该实例中,阻燃复合部件3在基材1的一个表面上包括由含无机氧化物颗粒的缩合反应性硅酮树脂形成的涂膜(涂层)2。应注意,所述部件可在所述基材1的两个表面上均包括所述涂膜。
[基材]
所述基材是含有无机化合物的塑料类基材。所述基材优选具有片状或板状。应注意,所述基材可具有弯曲表面。即,在此使用的术语"片状"不仅表示平面片状,而且表示具有三维弯曲表面的片状,和在此使用的术语"板状"不仅表示平面板状,而且表示具有三维弯曲表面的板状。应注意,由压敏粘合剂或粘合剂形成的层状物不包括在本发明的基材中。
所述塑料类基材的实例包括:塑料类基材(包括至少包括塑料类基材的层压体)如塑料片材(不仅表示平面片材,而且表示具有三维弯曲表面的片材)或板状物(不仅表示平面板状物,而且表示具有三维弯曲表面的板状物)。用于此类塑料类基材的材料(即,塑料材料)例如是热塑性树脂或热固性树脂。所述热塑性树脂的实例包括各自使用α-烯烃作为单体的烯烃系树脂如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA);聚碳酸酯(PC);聚酯系树脂如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT);聚氯乙烯(PVC);醋酸乙烯酯系树脂;苯乙烯系树脂如聚苯乙烯、ABS树脂和AS树脂;丙烯酸系树脂;聚丙烯腈;聚苯硫醚(PPS);酰胺系树脂如聚酰胺(尼龙)和全芳族聚酰胺(芳族聚酰胺);聚酰亚胺(PI);聚酰胺酰亚胺(PAI);聚醚醚酮(PEEK);聚芳酯(PAR);聚砜(PSF);聚醚砜(PES);氟系树脂如聚四氟乙烯(PTFE);环状聚烯烃;聚缩醛(POM);和聚苯醚(包括改性聚苯醚)。此外,所述热固性树脂的实例包括环氧树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂、不饱和聚酯树脂和醇酸树脂。这些材料可单独或组合使用。
这些之中,优选烯烃系树脂或聚碳酸酯树脂作为用于塑料类基材的材料(即,塑料材料),因为任何此类树脂的阻燃性特别优异,并且更优选聚碳酸酯树脂。使用聚碳酸酯树脂作为用于塑料类基材的材料,能够使本发明的效果进一步有效表现。
所述基材含有无机化合物。当所述基材含有无机化合物时,能够改进所述基材的阻燃性和强度。此类无机化合物的实例包括无机阻燃剂和无机填料。无机阻燃剂的实例包括:金属氢氧化物如氢氧化铝或氢氧化镁;硼系化合物;磷系化合物;锑系化合物;和硫系阻燃剂。此类无机化合物优选是无机填料,更优选玻璃纤维,因为能够以更有效的方式表现本发明的效果。此类无机化合物可单独或组合使用。
考虑到前述,所述基材特别优选是含有无机化合物的塑料类基材,所述无机化合物是玻璃纤维且所述塑料类基材包含聚碳酸酯树脂,因为能够以特别有效的方式表现本发明的效果。即,特别优选所述基材含有无机化合物和塑料材料,所述无机化合物是玻璃纤维,且所述塑料材料包含聚碳酸酯树脂。
所述无机化合物在基材中的含量优选是0.1wt%至50wt%,更优选1wt%至45wt%,再更优选3wt%至40wt%,特别优选5wt%至35wt%。当所述无机化合物在基材中的含量调节到落入所述范围内时,本发明的阻燃复合部件能够以更有效的方式表现本发明的效果。
所述塑料材料在基材中的含量优选是50wt%至99.9wt%,更优选55wt%至99wt%,再更优选60wt%至97wt%,特别优选65wt%至95wt%。当所述塑料材料在基材中的含量调节到落入所述范围内时,本发明的阻燃复合部件能够以更有效的方式表现本发明的效果。
所述聚碳酸酯树脂在所述塑料材料中的含量优选是50wt%至100wt%,更优选70wt%至100wt%,再更优选90wt%至100wt%,特别优选95wt%至100wt%,最优选基本上100wt%。当所述聚碳酸酯树脂在所述塑料材料中的含量调节到落入所述范围内时,本发明的阻燃复合部件能够以更有效的方式表现本发明的效果。
所述基材可进行任何适合的其它阻燃处理。此类阻燃处理例如是添加有机阻燃剂。此类有机阻燃剂的实例包括氟系化合物、氯系化合物、溴系化合物、磷系化合物、聚硅氧烷系化合物和硫系阻燃剂。此类有机阻燃剂可单独或组合使用。
应注意,就粘合性而言,在所述塑料类基材的两个表面之中,形成含无机氧化物颗粒的硅酮树脂涂膜的一侧的表面优选未进行任何剥离处理。
可根据应用等来适当选择所述塑料类基材的厚度,但所述厚度的上限通常为5,000μm,优选4,000μm,更优选3,000μm,和所述厚度的下限优选是45μm,更优选80μm,再更优选100μm,特别优选150μm。
应注意,为了提高所述塑料类基材与由硅酮树脂组合物(C)形成的涂膜之间的粘合性,可进一步设置与由所述硅酮树脂组合物(C)形成的涂膜和所述塑料类基材两者直接接触的底涂层。
用于形成底涂层的化合物例如是,对由硅酮树脂组合物(C)形成的涂膜和所述塑料类基材这两者具有粘合性的组分(包括通过固化或反应而表现出粘合性的组分),其具体实例包括硅烷系偶联剂(包括部分水解缩合物)和含(甲基)丙烯酰基的有机化合物。这些之中,从燃烧时其表面几乎不碳化的观点,优选硅烷系偶联剂。
所述硅烷系偶联剂例如是,在同一分子中具有反应性官能团如氨基、乙烯基、环氧基、巯基、氯基或(甲基)丙烯酰基等和可水解的烷氧基甲硅烷基的硅烷系偶联剂。从与基材的锚固性的观点,优选含氨基的硅烷偶联剂。
含氨基的硅烷偶联剂的实例包括3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-二甲基氨基丙基(三乙氧基)硅烷、3-二甲基氨基丙基(三甲氧基)硅烷、3-二乙基氨基丙基(三乙氧基)硅烷、3-二乙基氨基丙基(三甲氧基)硅烷、2-二甲基氨基乙基(三乙氧基)硅烷、2-二甲基氨基乙基(三甲氧基)硅烷、3-二甲基氨基丙基(二乙氧基)甲基硅烷、3-二丁基氨基丙基(三乙氧基)硅烷、氨基苯基三甲氧基硅烷、氨基苯基三乙氧基硅烷、3-(N-甲基氨基)丙基三甲氧基硅烷和3-(N-甲基氨基)丙基三乙氧基硅烷。这些之中,从可获得性的观点,优选3-氨基丙基三甲氧基硅烷或3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
形成底涂层的底涂处理例如是,包括通过诸如涂布、浸涂或喷涂等方法将用于底涂层的材料施涂至所述塑料类基材表面的处理。此外,可通过将溶解塑料类基材的这类溶剂引入用于底涂层的材料中以使所述塑料类基材的表面变粗糙,来显示出锚固效果。
在不损害基材的阻燃性的情况下,除底涂层(易粘附层)之外,可在所述塑料类基材的至少一个表面上设置光扩射层、减反射层、紫外线吸收层、隔热层、绝热层等。
可在所述塑料类基材与由硅酮树脂组合物(C)形成的涂膜之间设置粘接剂层或压敏粘合剂层。取决于目的,在不损害本发明的效果的情况下,可采用任何适合的厚度作为此类粘接剂层或压敏粘合剂层的厚度。
可采用由任何适合的粘接剂形成的层作为所述粘接剂层。此类粘接剂的实例包括天然橡胶粘接剂、α-烯烃系粘接剂、聚氨酯树脂系粘接剂、乙烯-醋酸乙烯酯树脂乳液粘接剂、乙烯-醋酸乙烯酯树脂系热熔性粘接剂、环氧树脂系粘接剂、氯乙烯树脂溶剂系粘接剂、氯丁橡胶系粘接剂、氰基丙烯酸酯系粘接剂、有机硅系粘接剂、苯乙烯-丁二烯橡胶溶剂系粘接剂、丁腈橡胶系粘接剂、硝化纤维素系粘接剂、反应性热熔性粘接剂、酚醛树脂系粘接剂、改性有机硅系粘接剂、聚酯系热熔性粘接剂、聚酰胺树脂热熔性粘接剂、聚酰亚胺系粘接剂、聚氨酯树脂热熔性粘接剂、聚烯烃树脂热熔性粘接剂、聚乙酸乙烯酯树脂溶剂系粘接剂、聚苯乙烯树脂溶剂系粘接剂、聚乙烯醇系粘接剂、聚乙烯基吡咯烷酮树脂系粘接剂、聚乙烯醇缩丁醛系粘接剂、聚苯并咪唑粘接剂、聚甲基丙烯酸酯树脂溶剂系粘接剂、三聚氰胺树脂系粘接剂、尿素树脂系粘接剂和间苯二酚系粘接剂。此类粘接剂可单独或组合使用。
取决于它们的粘接形式,所述粘接剂分为例如热固性粘接剂和热熔性粘接剂。此类粘接剂可单独或组合使用。
当加热热固性粘接剂时,所述粘接剂受热固化以凝固,从而表现出其粘合强度。所述热固性粘接剂的实例包括环氧系热固性粘接剂、氨基甲酸酯系热固性粘接剂和丙烯酸系热固性粘接剂。所述热固性粘接剂的固化温度例如是100℃至200℃。
当加热热熔性粘接剂时,所述粘接剂熔融或软化至与被粘物热融合。然后,当冷却所述粘接剂时,所述粘接剂凝固以粘附至所述被粘物。所述热熔性粘接剂的实例包括橡胶系热熔性粘接剂、聚酯系热熔性粘接剂、聚烯烃系热熔性粘接剂、乙烯-醋酸乙烯酯树脂系热熔性粘接剂、聚酰胺树脂热熔性粘接剂和聚氨酯树脂热熔性粘接剂。所述热熔性粘接剂具有例如100℃至200℃的软化温度(环球法)。此外,所述热熔性粘接剂在180℃下熔融粘度例如为100mPa.s至30,000mPa.s。
可采用由任何适合的压敏粘合剂形成的层作为所述压敏粘合剂层。此类压敏粘合剂的实例包括橡胶系压敏粘合剂(如合成橡胶系压敏粘合剂和天然橡胶系压敏粘合剂)、氨基甲酸酯系压敏粘合剂、丙烯酸氨基甲酸酯系压敏粘合剂、丙烯酸系压敏粘合剂、有机硅系压敏粘合剂、聚酯系压敏粘合剂、聚酰胺系压敏粘合剂、环氧系压敏粘合剂、乙烯基烷基醚系压敏粘合剂和氟系压敏粘合剂。此类压敏粘合剂可单独或组合使用。
取决于它们的压敏粘合形式,所述压敏粘合剂分为例如乳液型压敏粘合剂、溶剂型压敏粘合剂、紫外线可交联(UV可交联)压敏粘合剂、电子束可交联(EB可交联)压敏粘合剂和热熔型压敏粘合剂(热熔性压敏粘合剂)。此类压敏粘合剂可单独或组合使用。
[含无机氧化物颗粒的缩合反应性硅酮树脂]
可采用任何适合的聚硅氧烷树脂作为本发明中的"含无机氧化物颗粒的缩合反应性硅酮树脂"的"缩合反应性硅酮树脂",只要所述树脂是具有缩合反应性基团的硅酮树脂(聚硅氧烷树脂)。此类聚硅氧烷树脂的实例包括:包含D单元和T单元作为基本构成单元的含缩合反应性基团的聚硅氧烷(以下有时称为"含D-T-单元缩合反应性基团的聚硅氧烷");包含T单元作为基本构成单元的含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷(以下有时称为"含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷");包含D单元作为基本构成单元的含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷;和包含M单元和Q单元作为基本构成单元的含缩合反应性基团的聚硅氧烷。此类树脂可单独使用或组合使用。
所述缩合反应性硅酮树脂之中,从能够赋予复合部件挠性的观点,优选含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷、含D-T-单元缩合反应性基团的聚硅氧烷、或含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷与含D-T-单元缩合反应性基团的聚硅氧烷的组合。在本发明中,含D-T-单元缩合反应性基团的聚硅氧烷或含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷与含D-T-单元缩合反应性基团的聚硅氧烷的组合是特别优选的。
所述缩合反应性基团的实例包括硅烷醇基、烷氧基甲硅烷基(如C1-6烷氧基甲硅烷基)、环烷基氧基甲硅烷基(如C3-6环烷基氧基甲硅烷基)、和芳氧基甲硅烷基(如C6-10芳氧基甲硅烷基)。这些之中,作为所述缩合反应性基团,优选硅烷醇基、烷氧基甲硅烷基、环烷基氧基甲硅烷基或芳氧基甲硅烷基,并且特别优选硅烷醇基或烷氧基甲硅烷基。
所述含D-T-单元缩合反应性基团的聚硅氧烷具体包含由下式(1)表示的D单元和由下式(2)表示的T单元作为基本构成单元。
在式(1)中,R1可彼此相同或不同,各自表示选自饱和烃基和芳族烃基的一价烃基。在式(2)中,R2表示选自饱和烃基和芳族烃基的一价烃基。
由R1和R2任一个表示的饱和烃基的实例包括:具有1至6个碳原子的直链或支链烷基如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基或己基;和具有3至6个碳原子的环烷基如环戊基或环己基。此外,由R1和R2任一个表示的芳族烃基例如是具有6至10个碳原子的芳基,如苯基或萘基。
R1和R2各自优选表示具有1至6个碳原子的烷基或具有6至10个碳原子的芳基,更优选甲基。
所述含D-T-单元缩合反应性基团的聚硅氧烷中各自由式(1)表示的D单元,可彼此相同或不同,优选彼此相同。此外,所述含D-T-单元缩合反应性基团的聚硅氧烷中各自由式(2)表示的T单元,可彼此相同或不同,优选彼此相同。
所述含D-T-单元缩合反应性基团的聚硅氧烷为相应有机硅单体的部分缩合物(例如,双官能硅氧烷单体如二烷基(或芳基)二烷氧基硅烷和三官能硅氧烷单体如烷基(或芳基)三烷氧基硅烷的部分缩合物),并且在其构成单元中,包含D单元、T单元和由下式(3)表示的基团。由式(3)表示的基团与硅原子键合,并存在于分子末端。
-OR3(3)
R3表示选自饱和烃基和芳族烃基的一价烃基。所述饱和烃基和芳族烃基的实例包括与由式(1)中任一个R1表示的饱和烃基和芳族烃基的那些实例相同的实例。R3优选表示饱和烃基,更优选具有1至6个碳原子的烷基,再更优选甲基或乙基。
此类含D-T-单元缩合反应性基团的聚硅氧烷的实例包括含烷氧基甲硅烷基(如C1-6烷氧基甲硅烷基)的聚甲基硅氧烷、含烷氧基甲硅烷基(如C1-6烷氧基甲硅烷基)的聚甲基苯基硅氧烷和含烷氧基甲硅烷基(如C1-6烷氧基甲硅烷基)的聚苯基硅氧烷。这些含D-T-单元烷氧基甲硅烷基的聚硅氧烷可单独或组合使用。
所述含D-T-单元缩合反应性基团的聚硅氧烷之中,优选含C1-6烷氧基甲硅烷基的聚硅氧烷,更优选含甲氧基甲硅烷基的聚硅氧烷或含乙氧基甲硅烷基的聚硅氧烷,和仍更优选含甲氧基甲硅烷基的聚甲基硅氧烷或含乙氧基甲硅烷基的聚甲基硅氧烷。
此类含D-T-单元缩合反应性基团的聚硅氧烷的缩合反应性基团(如烷氧基甲硅烷基)的含量上限例如优选是30wt%、更优选25wt%,和所述含量的下限优选是8wt%、更优选10wt%,再更优选12wt%。所述缩合反应性基团(如烷氧基甲硅烷基)的含量可用差示式失重测量装置(TGA)根据聚硅氧烷的温度从室温升高至300℃时的失重比率来求出。
所述含D-T-单元缩合反应性基团的聚硅氧烷的数均分子量(基于GPC测定的标准聚苯乙烯换算)的上限优选是6,000,更优选5,500,再更优选5,300,和所述数均分子量的下限优选是800,更优选1,000,再更优选1,200。
例如可根据下述商品名商购获得的产品(含D-T-单元烷氧基甲硅烷基的聚硅氧烷)也可用作所述含D-T-单元缩合反应性基团的聚硅氧烷:"X-40-9246"、"X-40-9250"或"X-40-9227"(所有这些均是由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造)。
所述含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷具体包含由式(2)表示的T单元作为基本构成单元。所述含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷中的由式(2)表示的T单元可以彼此相同或不同,优选彼此相同。
所述含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷是相应有机硅单体的部分缩合物(例如,三官能硅氧烷单体如烷基(或芳基)三烷氧基硅烷的部分缩合物),且在其构成单元中包含T单元和由下式(4)表示的基团。由式(4)表示的基团与硅原子键合,且存在于分子末端。
-OR4(4)
R4表示选自饱和烃基和芳族烃基的一价烃基。所述饱和烃基和芳族烃基的实例包括与由式(1)中任一个R1表示的饱和烃基和芳族烃基的那些实例相同的实例。R4优选表示饱和烃基,更优选具有1至6个碳原子的烷基,再更优选甲基或乙基。
所述含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷可以是例如无规型、梯型和笼型中的任一种。从阻燃复合部件的挠性的观点,所述含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷最优选是无规型。此类含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷可单独或组合使用。
所述含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷优选是含C1-6烷氧基甲硅烷基的聚倍半硅氧烷、更优选含甲氧基甲硅烷基的聚倍半硅氧烷或含乙氧基甲硅烷基的聚倍半硅氧烷、再更优选含甲氧基甲硅烷基的聚甲基倍半硅氧烷或含乙氧基甲硅烷基的聚甲基倍半硅氧烷。
此类含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷的缩合反应性基团(如烷氧基甲硅烷基)的含量上限优选是50wt%、更优选48wt%,再更优选46wt%,和所述含量的下限优选是10wt%、更优选15wt%,再更优选20wt%。所述缩合反应性基团(如烷氧基甲硅烷基)的含量可用差示式失重测量装置(TGA)根据聚倍半硅氧烷的温度从室温升高至300℃时的失重比率来求出。
所述含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷的数均分子量(基于GPC测定的标准聚苯乙烯换算)的上限优选是6,000,更优选3,500,再更优选3,000,和所述数均分子量的下限优选是200,更优选300,再更优选400。
例如可根据下述商品名商购获得的产品(含烷氧基甲硅烷基的聚倍半硅氧烷)也可用作所述含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷:"KC-89"、"KR-500"或"X-40-9225"(所有这些均是由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造)。
例如可根据下述商品名商购获得的作为在分子(末端)中具有反应性硅烷醇基的聚硅氧烷化合物产品也可用作所述含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷:"X-21-3153"或"X-21-5841"(所有这些均是由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造)。
所述含D-T-单元缩合反应性基团的聚硅氧烷和含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷的总量在全体聚硅氧烷树脂中的比率优选是50wt%以上,更优选70wt%以上,再更优选90wt%以上。
在本发明中,所述聚硅氧烷树脂优选是在分子中具有烷氧基甲硅烷基和/或硅烷醇基的聚硅氧烷树脂,并且此类基团(烷氧基甲硅烷基和硅烷醇基)的总含量为8wt%至48wt%,所述聚硅氧烷树脂与无机氧化物颗粒通过化学键交联。烷氧基甲硅烷基和硅烷醇基的总含量的上限优选是30wt%,和所述总含量的下限优选是10wt%。
在本发明中,特别是从例如阻燃复合部件的柔软性、强度和不燃性的观点,所述缩合反应性的硅酮树脂优选是所述含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷、含D-T-单元缩合反应性基团的聚硅氧烷、和所述含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷与含D-T-单元缩合反应性基团的聚硅氧烷的组合中的任一种。在这种情况下,所述含D-T-单元缩合反应性基团的聚硅氧烷与含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷之间的比例(前者/后者(重量比))的上限优选是4.9、更优选3、再更优选2,和所述比例的下限优选是0、更优选0.02。所述含D-T-单元缩合反应性基团的聚硅氧烷与含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷之间的比例(前者/后者(重量比)的上限优选是100。此外,由于可进一步提高柔软性,更优选采用所述含D-T-单元缩合反应性基团的聚硅氧烷作为所述缩合反应性的硅酮树脂。
本发明中的"含无机氧化物颗粒的缩合反应性硅酮树脂"的"缩合反应性硅酮树脂"是具有缩合反应性基团的硅酮树脂(聚硅氧烷树脂)。除以下(i)、(ii)和(iii)之外,此类具有缩合反应性基团的聚硅氧烷树脂可进一步包含具有硅烷醇基的聚硅氧烷树脂:(i)包含T单元作为基本构成单元的含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷,(ii)包含D单元和T单元作为基本构成单元的含缩合反应性基团的聚硅氧烷,和(iii)包含T单元作为基本构成单元的含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷与包含D单元和T单元作为基本构成单元的含缩合反应性基团的聚硅氧烷的组合。
在本发明中,从阻燃复合部件的耐热性和强度的观点,通过所述缩合反应性的硅酮树脂与无机氧化物颗粒由化学键交联而形成的交联结构体优选用作所述含无机氧化物颗粒的缩合反应性硅酮树脂。例如,优选使用由交联结构体形成的缩合反应性硅酮树脂(A),在所述交联结构体中,分散在具有缩合反应性基团的聚硅氧烷树脂中的无机氧化物颗粒与所述聚硅氧烷树脂通过化学键交联。以下描述所述缩合反应性的硅酮树脂(A)。
上述聚硅氧烷树脂可用作具有缩合反应性基团的聚硅氧烷树脂。此类具有缩合反应性基团的聚硅氧烷树脂优选是所述含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷、含D-T-单元缩合反应性基团的聚硅氧烷,或所述含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷与含D-T-单元缩合反应性基团的聚硅氧烷的组合。
所述无机氧化物颗粒只需要是在其表面上具有反应性官能团的无机氧化物颗粒。此类无机氧化物颗粒的实例包括硅氧化物(SiO2或SiO)、氧化铝(Al2O3)、玻璃粉、锑掺杂的氧化锡(ATO)、氧化钛(二氧化钛,TiO2)和氧化锆(ZrO2)。所述无机氧化物颗粒可以是由两种以上无机氧化物形成的复合无机氧化物颗粒。这些之中,特别优选二氧化硅。此类无机氧化物颗粒可单独使用或组合使用。
所述反应性官能团的实例包括羟基、异氰酸酯基、羧基、环氧基、氨基、巯基、乙烯基型不饱和基团、卤素原子和异氰脲酸酯基。这些之中,优选羟基作为所述反应性官能团。二氧化硅颗粒表面上的羟基以硅烷醇基形式存在。
所述无机氧化物颗粒的平均粒径(一次粒径)的上限优选是500μm,更优选100μm,再更优选10μm,特别优选1μm,和所述平均粒径的下限优选是1nm。应注意,所述平均粒径可例如通过动态光散射法来测定。
所述无机氧化物颗粒的粒径分布优选较窄,并且所述颗粒优选是所述颗粒分散同时保持所述一次粒径的单分散状态。此外,每个无机氧化物颗粒的表面电位优选处于酸性区域(例如,2至5的pH,优选2至4的pH)。每个颗粒只需要在与所述聚硅氧烷树脂反应时具有上述表面电位。
优选胶体无机氧化物颗粒用作所述无机氧化物颗粒。胶体无机氧化物颗粒的实例包括胶体二氧化硅、胶体氧化铝(氧化铝溶胶)和胶体氧化锡(氧化锡水分散体)。
例如,如JP53-112732A、JP57-9051B2和JP57-51653B2中描述的,胶体二氧化硅的实例是二氧化硅(硅酸酐)细颗粒(具有优选5nm至1,000nm、更优选10nm至100nm的平均粒径)的胶体。
此外,根据需要,所述胶体二氧化硅可包含例如氧化铝或铝酸钠,并且根据需要,还可包含稳定剂如无机碱(例如,氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂或氨)或有机碱(例如,四甲基铵)。
此类胶体二氧化硅没有特别限制,可通过已知的溶胶-凝胶法等制造,其具体实例包括WernerStober等人;J.ColloidandInterfaceSci.,26,62-69(1968),RickeyD.Badley等人;Langmuir6,792-801(1990)和JournaloftheJapanSocietyofColourMaterial,61[9]488-493(1988)中描述的溶胶-凝胶法。
所述胶体二氧化硅优选是未实施任何表面处理的裸露状态。所述胶体二氧化硅具有硅烷醇基作为表面官能团。
此外,商购产品可用作此类胶体二氧化硅,其具体实例包括:可根据商品名"SNOWTEX-XL"、"SNOWTEX-YL"、"SNOWTEX-ZL"、"PST-2"、"SNOWTEX-20"、"SNOWTEX-30"、"SNOWTEX-C"、"SNOWTEX-O"、"SNOWTEX-OS"、"SNOWTEX-OL"和"SNOWTEX-50"(所有这些均由NissanChemicalIndustries,Ltd.制造)获得的产品;和可根据商品名"AdeliteAT-30"、"AdeliteAT-40"和"AdeliteAT-50"(所有这些均由NipponAerosilCo.,Ltd.制造)获得的产品。这些之中,特别优选可根据商品名"SNOWTEX-O"、"SNOWTEX-OS"或"SNOWTEX-OL"获得的产品。
也可使用商购产品作为不同于胶体二氧化硅的胶体无机颗粒。其具体实例包括:氧化铝溶胶(水溶胶)如可根据商品名"ALUMINASOL100"、"ALUMINASOL200"和"ALUMINASOL520"(所有这些均由NissanChemicalIndustries,Ltd.制造)获得的产品;二氧化钛溶胶(水溶胶)如可根据商品名"TTO-W-5"(由IshiharaSangyoKaisha,Ltd.制造)和商品名"TS-020"(由TaycaCorporation制造)获得的产品;和氧化锡水分散体如可根据商品名"SN-100D"和"SN-100S"(所有这些是IshiharaSangyoKaisha,Ltd.)获得的产品。
在本发明中,所述无机氧化物颗粒优选是一次粒径在1nm至500μm范围内且表面电位在pH2至5范围内的胶体二氧化硅,所述胶体二氧化硅在其表面上具有化学键合至所述聚硅氧烷树脂以使所述聚硅氧烷树脂交联的硅烷醇基。
所述含无机氧化物颗粒的缩合反应性硅酮树脂中的无机氧化物颗粒的含量(或所述涂膜中的无机氧化物颗粒的含量)的上限优选是30wt%、更优选20wt%、再更优选15wt%,和所述含量的下限优选是1wt%、更优选2wt%、再更优选3wt%。当所述无机氧化物颗粒的含量过于小时,所述涂膜的机械强度容易降低,和当所述无机氧化物颗粒的含量过于大时,所述涂膜容易变脆。
接着,描述所述含无机氧化物颗粒的缩合反应性硅酮树脂的制造方法。
所述含无机氧化物颗粒的缩合反应性硅酮树脂可例如通过使所述无机氧化物颗粒与具有缩合反应性基团的聚硅氧烷树脂(优选所述含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷、含D-T-单元缩合反应性基团的聚硅氧烷、所述含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷与含D-T-单元缩合反应性基团的聚硅氧烷的组合、或这些聚合物和具有硅烷醇基的聚硅氧烷树脂中任一种)在溶剂中、优选在酸存在下进行相互反应来制造。应注意,所述聚硅氧烷树脂具有能够与每个无机氧化物颗粒表面上的反应性官能团反应的官能团。当每个无机氧化物颗粒表面上的反应性官能团是硅烷醇基时,所述缩合反应性基团与硅烷醇基反应以形成交联结构。
所述溶剂的实例包括:水;醇如甲醇、乙醇、2-丙醇、2-甲氧基乙醇和丙二醇单甲醚;和它们的混合物。这些之中,所述溶剂优选是水与醇的混合溶剂,更优选水与2-丙醇的混合溶剂,水、2-丙醇和2-甲氧基乙醇的混合溶剂,或水、2-丙醇和丙二醇单甲醚的混合溶剂。
所述酸的实例包括:无机酸如盐酸、硝酸、硫酸和磷酸;和有机酸如乙酸和对甲苯磺酸。这些之中,所述酸优选是无机酸,更优选硝酸。任何此类酸可以以水溶液形式使用。所述酸的用量只需要是使反应体系的pH可调节到约2至5(优选约2至4)的量。
可采用任何适合的方法作为所述反应的方法。此类方法可例如是下述任一种:(i)包括将聚硅氧烷树脂和溶剂的混合液体添加至无机氧化物颗粒和溶剂的混合液体的方法;(ii)包括将无机氧化物颗粒和溶剂的混合液体添加至聚硅氧烷树脂和溶剂的混合液体的方法;和(iii)包括将无机氧化物颗粒和溶剂的混合液体与聚硅氧烷树脂和溶剂的混合液体都添加至溶剂的方法。
应注意,当所述含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷和含D-T-单元缩合反应性基团的聚硅氧烷组合用作聚硅氧烷树脂时,可以使所述无机氧化物颗粒与所述含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷和含D-T-单元缩合反应性基团的聚硅氧烷的混合物相互反应。此外,下述是允许的:首先,使所述含D-T-单元缩合反应性基团的聚硅氧烷与所述无机氧化物颗粒反应,然后使所述含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷与所得物反应。此外,下述是允许的:首先,使所述含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷与所述无机氧化物颗粒反应,然后使所述含D-T-单元缩合反应性基团的聚硅氧烷与所得物反应。在本发明中,当采用包括首先使所述含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷与无机氧化物颗粒反应,然后使所述含D-T-单元缩合反应性基团的聚硅氧烷和/或具有硅烷醇基的聚硅氧烷树脂与所得物反应的方法,或采用包括使所述含D-T-单元缩合反应性基团的聚硅氧烷和/或具有硅烷醇基的聚硅氧烷树脂与无机氧化物颗粒反应的方法时,在基材的至少一个表面上通过施涂而设置由硅酮树脂形成的涂膜的情形下,显著改进所述涂膜的柔软性。
反应温度的上限优选是180℃、更优选150℃、再更优选130℃,和所述温度的下限优选是40℃、更优选50℃。此外,反应时间的上限优选是24小时、更优选12小时,和所述时间的下限优选1分钟、更优选2分钟。
在所述反应结束后,根据需要,通过蒸馏除去溶剂来调节所得物的浓度和粘度。由此可获得至少包含含无机氧化物颗粒的缩合反应性硅酮树脂的硅酮树脂组合物(C)。
在本发明中,至少包含含无机氧化物颗粒的缩合反应性硅酮树脂的硅酮树脂组合物(C)可包含由交联结构体形成的缩合反应性硅酮树脂(A)和无机颗粒(B),在所述交联结构体中,分散在具有缩合反应性基团的聚硅氧烷树脂中的无机氧化物颗粒与所述聚硅氧烷树脂通过化学键交联。在使用此类硅酮树脂组合物的情形下,获得阻燃性显著改进的片材,因而尽管包括可燃性基材和尽管所述基材的厚度较小,在与火焰接触时,所述片材也不延烧,并且获得既不着火也不碳化的片材。
[无机颗粒(B)]
所述无机颗粒(B)的实例包括二氧化硅颗粒、氧化铝颗粒、氢氧化铝颗粒、氧化钛颗粒、氧化镁颗粒、氢氧化镁颗粒、氧化锡颗粒、氧化锆颗粒、粘土矿物(滑石、沸石等)的颗粒和玻璃粉。所述无机颗粒(B)可单独或组合使用。应注意,所述无机颗粒(B)未与所述具有缩合反应性基团的聚硅氧烷树脂进行化学键合。
所述无机颗粒(B)优选是二氧化硅颗粒、氧化铝颗粒、氢氧化铝颗粒、氢氧化镁颗粒或玻璃粉,因为即使使用少量所述颗粒时,也获得高的阻燃效果。此外,所述颗粒更优选是二氧化硅颗粒或玻璃粉,因为获得透明性。特别是,所述颗粒更优选是玻璃粉,因为在锥形量热仪试验中获得抑制发热性的效果。
二氧化硅颗粒的实例:干式二氧化硅颗粒如煅制二氧化硅颗粒或熔融二氧化硅颗粒;湿式二氧化硅颗粒;硅胶颗粒;和胶体二氧化硅颗粒。这些之中,所述二氧化硅颗粒优选是煅制二氧化硅颗粒如Aerosil,更优选疏水性煅制二氧化硅颗粒。
各玻璃粉的屈服点优选是300℃至700℃,更优选300℃至650℃,再更优选300℃至600℃。当设置各玻璃粉的屈服点落入所述范围内时,在制造阻燃复合部件的情形下,即使在锥形量热仪试验中,也能够充分地表现出对所述复合部件的发热值的抑制效果。
可采用任何适合的玻璃粉作为所述玻璃粉。此类玻璃粉优选是具有可烧结性的无机颗粒(玻璃粉),更优选由选自下述的至少一种组分形成的无机颗粒(玻璃粉):硅酸(或硅氧化物)、硼酸(或氧化硼)、硼硅酸、氧化铝、氧化钙、氧化钠、氧化锂和磷氧化物。玻璃粉的典型实例包括磷酸盐玻璃粉、硼硅酸盐玻璃粉、无碱玻璃粉和瓷釉熔块。所述玻璃粉特别优选是各自由至少包含磷氧化物的组分形成的玻璃粉。在各自由至少包含磷氧化物的组分形成的玻璃粉中,磷氧化物的含量优选是5wt%至70wt%。所述含量的下限优选是10wt%,更优选20wt%,和所述含量的上限优选是60wt%,更优选50wt%。当采用此类玻璃粉时,在制造阻燃复合部件的情形下,即使在锥形量热仪试验中,也能够充分地表现出对所述复合部件的发热值的抑制效果。
所述玻璃粉的平均粒径优选是0.1μm至1,000μm。所述玻璃粉的平均粒径的下限优选是0.5μm,更优选1μm,再更优选2μm。此外,所述玻璃粉的平均粒径的上限优选是500μm,更优选300μm,再更优选150μm。当设置玻璃粉的平均粒径落入所述范围内时,在制造阻燃复合部件的情形下,即使在锥形量热仪试验中,也能够充分地表现出对所述复合部件的发热值的抑制效果。
具有中空结构的无机颗粒可用作所述无机颗粒(B)。此类无机颗粒的实例包括具有空心结构的二氧化硅和具有空心结构的玻璃粉(例如,磷酸盐玻璃粉)(包括中空的玻璃微珠)。
所述无机颗粒(B)的平均粒径(一次粒径)的上限优选是500μm,更优选300μm,再更优选200μm,特别优选100μm,和所述平均粒径的下限优选是1nm。应注意,所述平均粒径可例如通过动态光散射法来测定。
在本发明中,相对于100重量份的所述缩合反应性硅酮树脂(A),所述硅酮树脂组合物(C)中的无机颗粒(B)的含量优选是0.1重量份至500重量份。所述含量的上限优选是400重量份,更优选300重量份,和所述含量的下限优选是0.5重量份,更优选1重量份,再更优选2重量份。
包含所述缩合反应性硅酮树脂(A)和无机颗粒(B)的硅酮树脂组合物可例如通过将所述无机颗粒(B)添加至由上述方法获得的含所述缩合反应性硅酮树脂(A)的硅酮树脂组合物来制造。
在本发明中,可根据需要将添加剂如固化催化剂添加至所述硅酮树脂组合物(C)。
在本发明中,从例如可处理性、施涂性和浸渍性的观点,所述硅酮树脂组合物(C)的固体成分浓度的上限优选是95wt%、更优选90wt%,和所述固体成分浓度的下限优选是30wt%、更优选40wt%。
[阻燃复合部件]
本发明的阻燃复合部件可如下来制造:在所述含有无机化合物的塑料类基材的至少一个表面上,设置由至少包含含无机氧化物颗粒的缩合反应性硅酮树脂的硅酮树脂组合物(C)形成的涂膜(涂层:阻燃硅酮树脂层)。
本发明的阻燃复合部件不限于板状,可以以具有特定形状的部件如通过热成型由板状物变形得到的部件的形式使用。
本发明的阻燃复合部件可如下来制造:例如,通过将至少包含含无机氧化物颗粒的缩合反应性硅酮树脂的硅酮树脂组合物(C)施涂到所述含有无机化合物的塑料类基材的至少一个表面上,以形成涂膜。
通过使用任何适合的施涂法如吻合涂布、凹版涂布、棒涂布、喷涂、刮刀涂布、线缆涂布、浸涂、口模式涂布、幕帘涂布、分配器涂布、丝网印刷或金属掩模印刷作为施涂硅酮树脂组合物(C)的方法,可通过直接施涂所述硅酮树脂组合物(C)以形成涂膜,然后根据需要在例如80℃至150℃的温度下干燥,从而在所述基材1的一个表面(或两个表面)上提供如图1所示的包括由所述含无机氧化物颗粒的硅酮树脂形成的涂膜(涂层)2的阻燃复合部件3。
此外,本发明的阻燃复合部件可如下来制造:例如,通过将至少包含含无机氧化物颗粒的缩合反应性硅酮树脂的硅酮树脂组合物(C)施涂到薄的部件上,以形成涂膜;将所述涂膜层压到所述含有无机化合物的塑料类基材的至少一个表面上。
为了可以改进硅酮树脂组合物(C)的贮存稳定性,并且可以降低硅酮树脂组合物(C)形成膜时的气泡缺陷和外观不均匀,优选在施涂之前,将除脂族一元醇之外的水溶性有机溶剂添加至所述硅酮树脂组合物(C)。相对于100重量份硅酮树脂组合物(C)(固体含量),此类除脂族一元醇之外的水溶性有机溶剂的用量优选是0.01重量份至200重量份,更优选0.1重量份至150重量份。
所述除脂族一元醇之外的水溶性有机溶剂的具体实例包括:乙二醇醚系溶剂如甲基溶纤剂(2-甲氧基乙醇)、乙基溶纤剂(2-乙氧基乙醇)、乙二醇异丙醚、丁基溶纤剂、卡必醇、丁基卡必醇、二乙二醇乙酸酯、乙二醇单苯基醚、乙二醇单苄基醚、甲氧基甲氧基乙醇、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚和乙二醇单醋酸酯;二醇系溶剂如乙二醇、四乙二醇、丙二醇和二丙二醇;含氮的溶剂如N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺;和二甲基亚砜。此类除脂族一元醇之外的水溶性有机溶剂可单独或组合使用。由于乙二醇醚系溶剂对水解的烷氧基硅烷及其缩合物具有令人满意的溶解性,因而优选所述溶剂作为此类除脂族一元醇之外的水溶性有机溶剂。
所述涂膜2的厚度的上限优选是1,000μm,更优选800μm,再更优选500μm,和所述厚度的下限优选是5μm,更优选10μm,再更优选20μm。
此外,本发明的阻燃复合部件可如下来制造:例如,将至少包含含无机氧化物颗粒的缩合反应性硅酮树脂的硅酮树脂组合物(C)施涂到薄的材料上,以形成涂膜;然后将所得到的层压体的薄的材料熔融,以在所述基材的至少一个表面上层压所述涂膜。
此外,本发明的阻燃复合部件可如下来制造:例如,将至少包含含无机氧化物颗粒的缩合反应性硅酮树脂的硅酮树脂组合物(C)施涂到薄的材料上,以形成涂膜;通过施涂等,在与所述涂膜相对侧的薄的材料表面上形成粘接剂层或压敏粘合剂层;然后将所得到的层压体层压到所述基材的至少一个表面上。
此外,本发明的阻燃复合部件可例如通过将所述基材与硅酮树脂组合物层压,然后将所述层压体成形为特定形状来制造。任何适合的方法如弯曲、压机成型、真空成型或压力成型可用作所述成形方法。
此外,本发明的阻燃复合部件可例如通过将所述基材成形为特定形状,然后层压已转变成涂膜的硅酮树脂组合物来制造。任何适合的方法如层压成型、压机成型、真空成型或压力成型可用作所述层压方法。
此外,本发明的阻燃复合部件可例如通过同时进行将所述基材成形为特定形状的步骤和层压所述硅酮树脂组合物的步骤来制造。任何适合的方法如在模内成型或嵌入成型可用作所述成形方法。
本发明的阻燃复合部件可在其靠近由硅酮树脂组合物(C)形成的涂膜的一侧表面上包括保护层。
所述保护层的主要组分优选是聚合物。所述保护层优选例如是选自由紫外线可固化的硬涂层、热固性硬涂层和有机-无机混合的硬涂层组成的组的至少一种。此类保护层可只由一层形成,或可由两个以上的层形成。
所述紫外线可固化的硬涂层可由包含紫外线可固化树脂的树脂组合物形成。所述热固性硬涂层可由包含热固性树脂的树脂组合物形成。所述有机-无机混合硬涂层可由包含有机-无机混合树脂的树脂组合物形成。
用于上述树脂的可固化化合物的更多具体实例包括各自具有选自由硅烷醇基、硅烷醇基的前体(例如烷氧基甲硅烷基或氯甲硅烷基)、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、环醚基、氨基和异氰酸酯基组成的组的至少一种的单体、低聚物、聚合物和硅氮烷化合物。这些之中,从燃烧时其表面几乎不碳化的观点,优选具有硅烷醇基的单体、低聚物或聚合物。
取决于目的,可形成硬涂层的树脂组合物可进一步包含任何适合的添加剂。此类添加剂的实例包括光引发剂、硅烷偶联剂、脱模剂、固化剂、固化促进剂、稀释剂、抗老化剂、变性剂、表面活性剂、染料、颜料、变色抑制剂、紫外线吸收剂、柔软剂、稳定剂、增塑剂和消泡剂。可形成硬涂层的所述树脂组合物中包含的添加剂的种类、数目和量可根据目的酌情设定。
在不损害本发明的效果的情况下,可采用任何适合的厚度作为所述保护层的厚度。上述厚度优选是0.1μm至200μm,更优选0.2μm至100μm,再更优选0.5μm至50μm。当所述保护层的厚度落入所述范围内时,所述层可表现出优异的耐划伤性,而不损害本发明的阻燃复合部件的阻燃性。
取决于应用,可采用任何适合的厚度作为本发明的阻燃复合部件的厚度。上述厚度的上限优选是6,000μm,更优选5,000μm,再更优选4,000μm,特别优选3,000μm,和所述厚度的下限优选是50μm,更优选90μm,再更优选120μm,特别优选170μm。
本发明的阻燃复合部件具有优异的阻燃性,并且优选具有不燃性。例如,所述部件在依照日本铁道车辆机械技术协会(JapanRailwayRollingStock&MachineryAssociation)的燃烧试验(常规材料;铁道车辆用非金属材料的45°乙醇试验)的试验中几乎不延烧或不延烧。此外,所述部件的表面优选不显示碳化。应注意,在此使用的术语"不燃性"表示部件表面在燃烧试验中既不着火又不碳化的特性。
本发明的阻燃复合部件具有优异的阻燃性,并且优选具有低发热值和低发热速率。例如,即使在依照日本铁道车辆机械技术协会的锥形量热仪试验(天花板材料;ISO5660-1)的试验中,也可降低所述部件的发热值和最大发热速率,可延迟其着火时间。优选所述部件总发热值为每10分钟30MJ/m2以下,最大发热速度为300kW/m2以下,和着火时间为60秒以上。
由于本发明的阻燃复合部件的阻燃性优异,因而所述部件可用作用于运输机如铁道车辆、飞机、汽车、船、电梯和自动扶梯的内饰部件(运输机内饰部件)、建筑部件、显示装置部件、家电部件或电子电路部件。此外,所述部件可适合地用作照明罩,特别是用作运输机内饰部件的照明罩。
本发明的阻燃复合部件也可用作通过热成型从板状物变形而成的部件。任何适合的方法如弯曲、压机成型、真空成型或压力成型可用作所述板状物的热成型方法。
只要不损害阻燃性,可将功能层如防污层、抗静电层、光扩射层、减反射层、紫外线吸收层、隔热层、绝热层、导热层或耐溶剂层赋予本发明的阻燃复合部件。
本发明的阻燃复合部件可在含有无机化合物的塑料类基材或涂膜中包含任何适合的其它组分,只要不损害阻燃性。此类其它组分可单独或组合使用。
所述其它组分的实例包括其它聚合物组分、软化剂、抗氧剂、抗老化剂、固化剂、增塑剂、填料、热引发剂、光引发剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、着色剂(颜料、染料等)、溶剂(有机溶剂)和表面活性剂(如离子型表面活性剂、聚硅氧烷系表面活性剂或氟系表面活性剂)。
本发明的照明装置是使用本发明的阻燃复合部件的照明装置,所述装置至少包括用于产生用于照明的光的光源、和配置为罩住所述光源且包括所述阻燃复合部件的照明罩,其中来自所述光源的光透过所述阻燃复合部件而射出。
在所述照明装置中,例如,可采用任何适合的方法和配置作为所述照明罩的安装方式和照明罩的配置方式。
实施例
以下通过实施例和比较例,更具体地描述本发明。然而,本发明决不限于这些。应注意,在下面的描述中,除非另作说明,"份"和"%"均以重量计。
[合成例1]
将50克平均粒径为8nm至11nm的胶体氧化硅溶液(商品名:SNOWTEXOS,由NissanChemicalIndustries,Ltd.制造,固体成分浓度:20%)和84g2-丙醇装入包括搅拌机、回流冷凝器和氮气导入管的容器中。添加浓硝酸,将所得到的液体的酸度(pH)调节至2-4的范围内。接着,将所述混合物的温度升高至70℃,然后使用滴液漏斗,将通过在25g2-丙醇中溶解25g在分子末端具有反应性甲氧基甲硅烷基的硅倍半氧烷化合物(商品名:X-40-9225,由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造,甲氧基含量:24%)而制备的液体,用1.25小时滴加到所述混合物,以进行所述硅倍半氧烷化合物与胶体氧化硅颗粒表面的反应。
接着,将通过在75g2-丙醇中溶解75g衍生自三官能烷氧基硅烷和双官能烷氧基硅烷的聚硅氧烷化合物而制备的液体用3.75小时滴加到所得物,以与所述胶体氧化硅上的硅倍半氧烷化合物进行反应,所述聚硅氧烷化合物在分子末端具有反应性甲氧基甲硅烷基(商品名:X-40-9246,由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造,甲氧基含量:12%)。在70℃下,加热并搅拌所得物1小时,然后冷却至室温(25℃),得到透明的树脂组合物溶液(A)。
[合成例2]
将50克平均粒径为8nm至11nm的胶体氧化硅溶液(商品名:SNOWTEXOS,由NissanChemicalIndustries,Ltd.制造,固体成分浓度:20%)和84g2-丙醇装入包括搅拌机、回流冷凝器和氮气导入管的容器中。添加浓硝酸,将所得到的液体的酸度(pH)调节至2-4的范围内。接着,将所述混合物的温度升高至70℃,然后使用滴液漏斗,将通过在10g2-丙醇中溶解10g在分子末端具有反应性甲氧基甲硅烷基的硅倍半氧烷化合物(商品名:X-40-9225,由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造,甲氧基含量:24%)而制备的液体,用0.5小时滴加到所述混合物,以进行所述硅倍半氧烷化合物与胶体氧化硅颗粒表面之间的反应。
接着,将通过在90g2-丙醇中溶解90g衍生自三官能烷氧基硅烷和双官能烷氧基硅烷的聚硅氧烷化合物而制备的液体用4.5小时滴加到所得物,以与所述胶体氧化硅上的硅倍半氧烷化合物进行反应,所述聚硅氧烷化合物在分子末端具有反应性甲氧基甲硅烷基(商品名:X-40-9246,由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造,甲氧基含量:12%)。在70℃下,加热并搅拌所得物1小时,然后冷却至室温(25℃),得到透明的树脂组合物溶液(B)。
[合成例3]
将50克平均粒径为8nm至11nm的胶体氧化硅溶液(商品名:SNOWTEXOS,由NissanChemicalIndustries,Ltd.制造,固体成分浓度:20%)和84g2-丙醇装入包括搅拌机、回流冷凝器和氮气导入管的容器中。添加浓硝酸,将所得到的液体的酸度(pH)调节至2-4的范围内。接着,将所述混合物的温度升高至70℃,然后使用滴液漏斗,将通过在4g2-丙醇中溶解4g在分子末端具有反应性甲氧基甲硅烷基的硅倍半氧烷化合物(商品名:X-40-9225,由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造,甲氧基含量:24%)而制备的液体,用0.2小时滴加到所述混合物,以进行所述硅倍半氧烷化合物与胶体氧化硅颗粒表面之间的反应。
接着,将通过在96g2-丙醇中溶解96g衍生自三官能烷氧基硅烷和双官能烷氧基硅烷的聚硅氧烷化合物而制备的液体用4.8小时滴加到所得物,以与所述胶体氧化硅上的硅倍半氧烷化合物进行反应,所述聚硅氧烷化合物在分子末端具有反应性甲氧基甲硅烷基(商品名:X-40-9246,由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造,甲氧基含量:12%)。在70℃下,加热并搅拌所得物1小时,然后冷却至室温(25℃),得到透明的树脂组合物溶液(C)。
[合成例4]
将50克平均粒径为8nm至11nm的胶体氧化硅溶液(商品名:SNOWTEXOS,由NissanChemicalIndustries,Ltd.制造,固体成分浓度:20%)和84g2-丙醇装入包括搅拌机、回流冷凝器和氮气导入管的容器中。添加浓硝酸,将所得到的液体的酸度(pH)调节至2-4的范围内。接着,将所述混合物的温度升高至70℃,然后将通过在100g2-丙醇中溶解100g衍生自三官能烷氧基硅烷和双官能烷氧基硅烷的聚硅氧烷化合物而制备的液体用5小时滴加到所述混合物,以与所述胶体氧化硅上的硅倍半氧烷化合物进行反应,所述聚硅氧烷化合物在分子末端具有反应性甲氧基甲硅烷基(商品名:X-40-9246,由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造,甲氧基含量:12%)。在70℃下,加热并搅拌所得物1小时,然后冷却至室温(25℃),得到透明的树脂组合物溶液(D)。
[合成例5]
将75克平均粒径为8nm至11nm的胶体氧化硅溶液(商品名:SNOWTEXOS,由NissanChemicalIndustries,Ltd.制造,固体成分浓度:20%)和125g2-丙醇装入包括搅拌机、回流冷凝器和氮气导入管的容器中。添加浓硝酸,将所得到的液体的酸度(pH)调节至2-4的范围内。接着,将所述混合物的温度升高至70℃,然后使用滴液漏斗,将通过在10g2-丙醇中溶解10g在分子末端具有反应性甲氧基甲硅烷基的硅倍半氧烷化合物(商品名:X-40-9225,由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造,甲氧基含量:24%)而制备的液体,用0.5小时滴加到所述混合物,以进行所述硅倍半氧烷化合物与胶体氧化硅颗粒表面之间的反应。
接着,将通过在90g2-丙醇中溶解90g衍生自三官能烷氧基硅烷和双官能烷氧基硅烷的聚硅氧烷化合物而制备的液体用4.5小时滴加到所得物,以与所述胶体氧化硅上的硅倍半氧烷化合物进行反应,所述聚硅氧烷化合物在分子末端具有反应性甲氧基甲硅烷基(商品名:X-40-9246,由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造,甲氧基含量:12%)。在70℃下,加热并搅拌所得物1小时,然后冷却至室温(25℃),得到透明的树脂组合物溶液(E)。
[合成例6]
将75克平均粒径为8nm至11nm的胶体氧化硅溶液(商品名:SNOWTEXOS,由NissanChemicalIndustries,Ltd.制造,固体成分浓度:20%)和125g2-丙醇装入包括搅拌机、回流冷凝器和氮气导入管的容器中。添加浓硝酸,将所得到的液体的酸度(pH)调节至2-4的范围内。接着,将所述混合物的温度升高至70℃,然后使用滴液漏斗,将通过在4g2-丙醇中溶解4g在分子末端具有反应性甲氧基甲硅烷基的硅倍半氧烷化合物(商品名:X-40-9225,由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造,甲氧基含量:24%)而制备的液体,用0.2小时滴加到所述混合物,以进行所述硅倍半氧烷化合物与胶体氧化硅颗粒表面之间的反应。
接着,将通过在96g2-丙醇中溶解96g衍生自三官能烷氧基硅烷和双官能烷氧基硅烷的聚硅氧烷化合物而制备的液体用4.8小时滴加到所得物,以与所述胶体氧化硅上的硅倍半氧烷化合物进行反应,所述聚硅氧烷化合物在分子末端具有反应性甲氧基甲硅烷基(商品名:X-40-9246,由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造,甲氧基含量:12%)。在70℃下,加热并搅拌所得物1小时,然后冷却至室温(25℃),得到透明的树脂组合物溶液(F)。
[合成例7]
将75克平均粒径为8nm至11nm的胶体氧化硅溶液(商品名:SNOWTEXOS,由NissanChemicalIndustries,Ltd.制造,固体成分浓度:20%)和125g2-丙醇装入包括搅拌机、回流冷凝器和氮气导入管的容器中。添加浓硝酸,将所得到的液体的酸度(pH)调节至2-4的范围内。接着,将所述混合物的温度升高至70℃,然后将通过在100g2-丙醇中溶解100g衍生自三官能烷氧基硅烷和双官能烷氧基硅烷的聚硅氧烷化合物而制备的液体用5小时滴加到所述混合物,以与所述胶体氧化硅上的硅倍半氧烷化合物进行反应,所述聚硅氧烷化合物在分子末端具有反应性甲氧基甲硅烷基(商品名:X-40-9246,由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造,甲氧基含量:12%)。在70℃下,加热并搅拌所得物1小时,然后冷却至室温(25℃),得到透明的树脂组合物溶液(G)。
[合成例8]
将50克平均粒径为8nm至11nm的胶体氧化硅溶液(商品名:SNOWTEXOS,由NissanChemicalIndustries,Ltd.制造,固体成分浓度:20%)和84g2-丙醇装入包括搅拌机、回流冷凝器和氮气导入管的容器中。添加浓硝酸,将所得到的液体的酸度(pH)调节至2-4的范围内。接着,将所述混合物的温度升高至70℃,然后使用滴液漏斗,将通过在25g2-丙醇中溶解25g在分子末端具有反应性甲氧基甲硅烷基的硅倍半氧烷化合物(商品名:X-40-9225,由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造,甲氧基含量:24%)而制备的液体,用1.25小时滴加到所述混合物,以进行所述硅倍半氧烷化合物与胶体氧化硅颗粒表面之间的反应。
接着,将通过在75g2-丙醇中溶解50g衍生自三官能烷氧基硅烷和双官能烷氧基硅烷的聚硅氧烷化合物,所述聚硅氧烷化合物在分子末端具有反应性甲氧基甲硅烷基(商品名:X-40-9246,由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造,甲氧基含量:12%),和25g在分子链中具有苯基的聚硅氧烷化合物(商品名:X-40-9227,由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造,甲氧基含量:15%)而制备的液体,用3.75小时滴加到所得物,以与所述胶体氧化硅上的硅倍半氧烷化合物进行反应。在70℃下,加热并搅拌所得物1小时,然后冷却至室温(25℃),得到透明的树脂组合物溶液(H)。
[合成例9]
通过将3重量份氨基丙基三甲氧基硅烷(商品名:KBM-903,由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造)与97重量份2-丙醇搅拌并混合,得到底涂剂组合物溶液A。
[合成例10]
通过将100重量份热固性硬涂剂(商品名:EVERHARD100,由OhashiChemicalIndustriesLtd.制造)与287重量份2-丙醇和5重量份铝系催化剂(商品名:CAT-AC,由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造)搅拌并混合,得到硬涂剂组合物溶液A。
[合成例1A]
相对于100重量份透明树脂组合物溶液中的固体成分,分别将200重量份的玻璃粉(商品名:VY0053M,由NipponFritCo.,Ltd.制造)和100重量份丙二醇单甲醚(由WakoPureChemicalIndustries,Ltd.制造)添加至合成例1中制备的透明树脂组合物溶液(A),并浓缩所述混合物直到其固体成分浓度变为90wt%。然后,将所述浓缩液与10重量份磷酸系催化剂(商品名:X-40-2309A,由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造)混合并搅拌。如此得到硅酮树脂组合物A-1。
[合成例1B]
相对于100重量份透明树脂组合物溶液中的固体成分,分别将150重量份的玻璃粉(商品名:VY0053M,由NipponFritCo.,Ltd.制造)和100重量份丙二醇单甲醚(由WakoPureChemicalIndustries,Ltd.制造)添加至合成例1中制备的透明树脂组合物溶液(A),并浓缩所述混合物直到其固体成分浓度变为88wt%。然后,将所述浓缩液与10重量份磷酸系催化剂(商品名:X-40-2309A,由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造)混合并搅拌。如此得到硅酮树脂组合物A-2。
[合成例2A]
除使用合成例2中制备的透明树脂组合物溶液(B)代替合成例1中制备的透明树脂组合物溶液(A)以外,以与合成例1A中相同的方法得到硅酮树脂组合物B-1。
[合成例2B]
除使用合成例2中制备的透明树脂组合物溶液(B)代替合成例1中制备的透明树脂组合物溶液(A)以外,以与合成例1B中相同的方法得到硅酮树脂组合物B-2。
[合成例3A]
除使用合成例3中制备的透明树脂组合物溶液(C)代替合成例1中制备的透明树脂组合物溶液(A)以外,以与合成例1A中相同的方法得到硅酮树脂组合物C-1。
[合成例3B]
除使用合成例3中制备的透明树脂组合物溶液(C)代替合成例1中制备的透明树脂组合物溶液(A)以外,以与合成例1B中相同的方法得到硅酮树脂组合物C-2。
[合成例4A]
除使用合成例4中制备的透明树脂组合物溶液(D)代替合成例1中制备的透明树脂组合物溶液(A)以外,以与合成例1A中相同的方法得到硅酮树脂组合物D-1。
[合成例4B]
除使用合成例4中制备的透明树脂组合物溶液(D)代替合成例1中制备的透明树脂组合物溶液(A)以外,以与合成例1B中相同的方法得到硅酮树脂组合物D-2。
[合成例5A]
除使用合成例5中制备的透明树脂组合物溶液(E)代替合成例1中制备的透明树脂组合物溶液(A)以外,以与合成例1A中相同的方法得到硅酮树脂组合物E-1。
[合成例5B]
除使用合成例5中制备的透明树脂组合物溶液(E)代替合成例1中制备的透明树脂组合物溶液(A)以外,以与合成例1B中相同的方法得到硅酮树脂组合物E-2。
[合成例6A]
除使用合成例6中制备的透明树脂组合物溶液(F)代替合成例1中制备的透明树脂组合物溶液(A)以外,以与合成例1A中相同的方法得到硅酮树脂组合物F-1。
[合成例6B]
除使用合成例6中制备的透明树脂组合物溶液(F)代替合成例1中制备的透明树脂组合物溶液(A)以外,以与合成例1B中相同的方法得到硅酮树脂组合物F-2。
[合成例7A]
除使用合成例7中制备的透明树脂组合物溶液(G)代替合成例1中制备的透明树脂组合物溶液(A)以外,以与合成例1A中相同的方法得到硅酮树脂组合物G-1。
[合成例7B]
除使用合成例7中制备的透明树脂组合物溶液(G)代替合成例1中制备的透明树脂组合物溶液(A)以外,以与合成例1B中相同的方法得到硅酮树脂组合物G-2。
[合成例8A]
除使用合成例8中制备的透明树脂组合物溶液(H)代替合成例1中制备的透明树脂组合物溶液(A)以外,以与合成例1A中相同的方法得到硅酮树脂组合物H-1。
[合成例8B]
除使用合成例8中制备的透明树脂组合物溶液(H)代替合成例1中制备的透明树脂组合物溶液(A)以外,以与合成例1B中相同的方法得到硅酮树脂组合物H-2。
[实施例1]
使用Meyer棒,将在合成例9中得到的底涂剂组合物溶液A施涂到玻璃纤维增强的聚碳酸酯板(厚:1,300μm),以使其干燥后的厚度为1μm,所述板是通过使用真空压机在0.4MPa压力和220℃下,使玻璃纤维增强的聚碳酸酯树脂(玻璃纤维含量:30wt%,商品名:TARFLONG1930T,由IdemitsuKosanCo.,Ltd.制造)进行真空加压而制成的。然后,用热风循环烘箱在120℃下加热并干燥所得物3分钟。由此得到已进行底涂处理的聚碳酸酯板。
接着,使用TesterSangyoCo.,Ltd.制造的施涂器,将合成例1A中得到的硅酮树脂组合物A-1施涂到所述已进行底涂处理的聚碳酸酯板上,以使其干燥后的厚度为150μm。然后,用热风循环烘箱在100℃下加热并干燥所得物3分钟,然后在140℃下6分钟,在170℃下60分钟。由此得到阻燃复合部件(1)。
[实施例2至14]
除如表1所示改变合成例1A中得到的硅酮树脂组合物A-1以外,以与实施例1中相同的方法分别得到阻燃复合部件(2)至(14)。
[表1]
硅酮树脂组合物 | |
实施例1 | A-1 |
实施例2 | B-1 |
实施例3 | C-1 |
实施例4 | D-1 |
实施例5 | E-1 |
实施例6 | F-1 |
实施例7 | G-1 |
实施例8 | H-1 |
实施例9 | B-2 |
实施例10 | C-2 |
实施例11 | D-2 |
实施例12 | E-2 |
实施例13 | F-2 |
实施例14 | G-2 |
[实施例15]
使用Meyer棒,将在合成例9中得到的底涂剂组合物溶液A施涂到玻璃纤维增强的聚碳酸酯板(厚:1,300μm),以使其干燥后的厚度为1μm,所述板是通过使用真空压机在0.4MPa压力和220℃下,使玻璃纤维增强的聚碳酸酯树脂(玻璃纤维含量:30wt%,商品名:TARFLONG1930T,由IdemitsuKosanCo.,Ltd.制造)进行真空加压而制成的。然后,用热风循环烘箱在120℃下加热并干燥所得物3分钟。由此得到已进行底涂处理的聚碳酸酯板。
接着,使用TesterSangyoCo.,Ltd.制造的施涂器,将合成例2B中得到的硅酮树脂组合物B-2施涂到所述已进行底涂处理的聚碳酸酯板上,以使其干燥后的厚度为250μm。然后,用热风循环烘箱在100℃下加热并干燥所得物3分钟,然后在140℃下6分钟,在170℃下60分钟。由此得到阻燃复合部件(15)。
[实施例16至20]
除如表2所示改变合成例2B中得到的硅酮树脂组合物B-2以外,以与实施例15中相同的方法分别得到阻燃复合部件(16)至(20)。
[表2]
硅酮树脂组合物 | |
实施例15,21,27,33,39,45,51,57,63,69,75 | B-2 |
实施例16,22,28,34,40,46,52,58,64,70,76 | C-2 |
实施例17,23,29,35,41,47,53,59,65,71,77 | D-2 |
实施例18,24,30,36,42,48,54,60,66,72,78 | E-2 |
实施例19,25,31,37,43,49,55,61,67,73,79 | F-2 |
实施例20,26,32,38,44,50,56,62,68,74,80 | G-2 |
[实施例21]
使用Meyer棒,将在合成例9中得到的底涂剂组合物溶液A施涂到玻璃纤维增强的聚碳酸酯板(厚:1,300μm),以使其干燥后的厚度为1μm,所述板是通过使用真空压机在0.4MPa压力和220℃下,使玻璃纤维增强的聚碳酸酯树脂(玻璃纤维含量:10wt%,商品名:TARFLONG1910T,由IdemitsuKosanCo.,Ltd.制造)进行真空加压而制成的。然后,用热风循环烘箱在120℃下加热并干燥所得物3分钟。由此得到已进行底涂处理的聚碳酸酯板。
接着,使用TesterSangyoCo.,Ltd.制造的施涂器,将合成例2B中得到的硅酮树脂组合物B-2施涂到所述已进行底涂处理的聚碳酸酯板上,以使其干燥后的厚度为150μm。然后,用热风循环烘箱在100℃下加热并干燥所得物3分钟,然后在140℃下6分钟,在170℃下60分钟。由此得到阻燃复合部件(21)。
[实施例22至26]
除如表2所示改变合成例2B中得到的硅酮树脂组合物B-2以外,以与实施例21中相同的方法分别得到阻燃复合部件(22)至(26)。
[实施例27]
使用Meyer棒,将在合成例9中得到的底涂剂组合物溶液A施涂到玻璃纤维增强的聚碳酸酯板(厚:1,300μm),以使其干燥后的厚度为1μm,所述板是通过使用真空压机在0.4MPa压力和220℃下,使玻璃纤维增强的聚碳酸酯树脂(玻璃纤维含量:30wt%,商品名:SF5303,由SumikaStyronPolycarbonateLimited制造)进行真空加压而制成的。然后,用热风循环烘箱在120℃下加热并干燥所得物3分钟。由此得到已进行底涂处理的聚碳酸酯板。
接着,使用TesterSangyoCo.,Ltd.制造的施涂器,将合成例2B中得到的硅酮树脂组合物B-2施涂到所述已进行底涂处理的聚碳酸酯板上,以使其干燥后的厚度为150μm。然后,用热风循环烘箱在100℃下加热并干燥所得物3分钟,然后在140℃下6分钟,在170℃下60分钟。由此得到阻燃复合部件(27)。
[实施例28至32]
除如表2所示改变合成例2B中得到的硅酮树脂组合物B-2以外,以与实施例27中相同的方法分别得到阻燃复合部件(28)至(32)。
[实施例33]
使用TesterSangyoCo.,Ltd.制造的施涂器,将聚酯系热熔性粘接剂(商品名:"PES-314SX30",固体成分浓度:30wt%,由ToagoseiCo.,Ltd.制造)施涂到已进行剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度:38μm,商品名:MRF#38,由MitsubishiPlastics,Inc.制造)上,以使其干燥后的厚度为2μm。然后,用热风循环烘箱在100℃下加热并干燥所得物2分钟,然后在110℃下2分钟。由此得到粘接剂片材。
接着,使用TesterSangyoCo.,Ltd.制造的施涂器,将合成例2B中得到的硅酮树脂组合物B-2施涂到所述粘接剂片材上,以使其干燥后的厚度为150μm。然后,用热风循环烘箱在100℃下加热并干燥所得物3分钟,然后在140℃下6分钟,在170℃下60分钟。由此得到阻燃硅酮树脂转移片材。
接着,剥离所述阻燃硅酮树脂转移片材的已进行剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,并使用层压机在0.5m/min、0.2MPa压力和140℃下贴附至玻璃纤维增强的聚碳酸酯板(厚:1,300μm),所述板是通过使用真空压机在0.4MPa压力和220℃下,使玻璃纤维增强的聚碳酸酯树脂(玻璃纤维含量:30wt%,商品名:SF5303,由SumikaStyronPolycarbonateLimited制造)进行真空加压而制成的。由此得到阻燃复合部件(33)。
[实施例34至38]
除如表2所示改变合成例2B中得到的硅酮树脂组合物B-2以外,以与实施例33中相同的方法分别得到阻燃复合部件(34)至(38)。
[实施例39]
使用TesterSangyoCo.,Ltd.制造的施涂器,将聚酯系热熔性粘接剂(商品名:"PES-314SX30",固体成分浓度:30wt%,由ToagoseiCo.,Ltd.制造)施涂到已进行剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度:38μm,商品名:MRF#38,由MitsubishiPlastics,Inc.制造)上,以使其干燥后的厚度为10μm。然后,用热风循环烘箱在100℃下加热并干燥所得物2分钟,然后在110℃下2分钟。由此得到粘接剂片材。
接着,使用TesterSangyoCo.,Ltd.制造的施涂器,将合成例2B中得到的硅酮树脂组合物B-2施涂到所述粘接剂片材上,以使其干燥后的厚度为150μm。然后,用热风循环烘箱在100℃下加热并干燥所得物3分钟,然后在140℃下6分钟,在170℃下60分钟。由此得到阻燃硅酮树脂转移片材。
接着,剥离所述阻燃硅酮树脂转移片材的已进行剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,并使用层压机在0.5m/min、0.2MPa压力和140℃下贴附至玻璃纤维增强的聚碳酸酯板(厚:1,300μm),所述板是通过使用真空压机在0.4MPa压力和220℃下,使玻璃纤维增强的聚碳酸酯树脂(玻璃纤维含量:30wt%,商品名:SF5303,由SumikaStyronPolycarbonateLimited制造)进行真空加压而制成的。由此得到阻燃复合部件(39)。
[实施例40至44]
除如表2所示改变合成例2B中得到的硅酮树脂组合物B-2以外,以与实施例39中相同的方法分别得到阻燃复合部件(40)至(44)。
[实施例45]
使用TesterSangyoCo.,Ltd.制造的施涂器,将合成例2B中得到的硅酮树脂组合物B-2施涂到聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度:12μm,商品名:LUMIRRORS10,由TorayIndustries,Inc.制造)上,以使其干燥后的厚度为150μm。然后,用热风循环烘箱在100℃下加热并干燥所得物3分钟,然后在140℃下6分钟,在170℃下60分钟。由此得到阻燃硅酮树脂片材。
接着,使用TesterSangyoCo.,Ltd.制造的施涂器,将聚酯系热熔性粘接剂(商品名:PES-314SX30,固体成分浓度:30wt%,由ToagoseiCo.,Ltd.制造)施涂到所述阻燃硅酮树脂片材的PET膜表面上,以使其干燥后的厚度为10μm。然后,用热风循环烘箱在100℃下加热并干燥所得物2分钟,然后在110℃下2分钟。由此得到阻燃硅酮树脂转移片材。
接着,将已施涂粘接剂的阻燃硅酮树脂转移片材的表面使用层压机在0.5m/min、0.2MPa压力和140℃下贴附至玻璃纤维增强的聚碳酸酯板(厚:1,300μm),所述板是通过使用真空压机在0.4MPa压力和220℃下,使玻璃纤维增强的聚碳酸酯树脂(玻璃纤维含量:30wt%,商品名:SF5303,由SumikaStyronPolycarbonateLimited制造)进行真空加压而制成的。由此得到阻燃复合部件(45)。
[实施例46至50]
除如表2所示改变合成例2B中得到的硅酮树脂组合物B-2以外,以与实施例45中相同的方法分别得到阻燃复合部件(46)至(50)。
[实施例51]
使用TesterSangyoCo.,Ltd.制造的施涂器,将合成例2B中得到的硅酮树脂组合物B-2施涂到聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度:38μm,商品名:LUMIRRORS10,由TorayIndustries,Inc.制造)上,以使其干燥后的厚度为150μm。然后,用热风循环烘箱在100℃下加热并干燥所得物3分钟,然后在140℃下6分钟,在170℃下60分钟。由此得到阻燃硅酮树脂片材。
接着,使用TesterSangyoCo.,Ltd.制造的施涂器,将聚酯系热熔性粘接剂(商品名:PES-314SX30,固体成分浓度:30wt%,由ToagoseiCo.,Ltd.制造)施涂到所述阻燃硅酮树脂片材的PET膜表面上,以使其干燥后的厚度为10μm。然后,用热风循环烘箱在100℃下加热并干燥所得物2分钟,然后在110℃下2分钟。由此得到阻燃硅酮树脂转移片材。
接着,将已施涂粘接剂的阻燃硅酮树脂转移片材的表面使用层压机在0.5m/min、0.2MPa压力和140℃下贴附至玻璃纤维增强的聚碳酸酯板(厚:1,300μm),所述板是通过使用真空压机在0.4MPa压力和220℃下,使玻璃纤维增强的聚碳酸酯树脂(玻璃纤维含量:30wt%,商品名:SF5303,由SumikaStyronPolycarbonateLimited制造)进行真空加压而制成的。由此得到阻燃复合部件(51)。
[实施例52至56]
除如表2所示改变合成例2B中得到的硅酮树脂组合物B-2以外,以与实施例51中相同的方法分别得到阻燃复合部件(52)至(56)。
[实施例57]
使用TesterSangyoCo.,Ltd.制造的施涂器,将合成例2B中得到的硅酮树脂组合物B-2施涂到聚碳酸酯(PC)膜(厚度:100μm,商品名:PanliteFilmD-100,由TeijinLimited制造)上,以使其干燥后的厚度为150μm。然后,用热风循环烘箱在100℃下加热并干燥所得物3分钟,然后在140℃下6分钟。由此得到阻燃硅酮树脂转移片材。
接着,将所述阻燃硅酮树脂转移片材的PC膜表面使用层压机在0.5m/min和160℃下贴附至玻璃纤维增强的聚碳酸酯板(厚:1,300μm),所述板是通过使用真空压机在0.4MPa压力和220℃下,,使玻璃纤维增强的聚碳酸酯树脂(玻璃纤维含量:30wt%,商品名:SF5303,由SumikaStyronPolycarbonateLimited制造)进行真空加压而制成的。由此得到阻燃复合部件(57)。
[实施例58至62]
除如表2所示改变合成例2B中得到的硅酮树脂组合物B-2以外,以与实施例57中相同的方法分别得到阻燃复合部件(58)至(62)。
[实施例63]
使用Meyer棒,将在合成例9中得到的底涂剂组合物溶液A施涂到玻璃纤维增强的聚碳酸酯板(厚:1,300μm),以使其干燥后的厚度为1μm,所述板是通过使用真空压机在0.4MPa压力和220℃下,使玻璃纤维增强的聚碳酸酯树脂(玻璃纤维含量:30wt%,商品名:SF5303,由SumikaStyronPolycarbonateLimited制造)进行真空加压而制成的。然后,用热风循环烘箱在120℃下加热并干燥所得物3分钟。由此得到已进行底涂处理的聚碳酸酯板。
接着,使用TesterSangyoCo.,Ltd.制造的施涂器,将合成例2B中得到的硅酮树脂组合物B-2施涂到所述已进行底涂处理的聚碳酸酯板上,以使其干燥后的厚度为150μm。然后,用热风循环烘箱在100℃下加热并干燥所得物3分钟,然后在140℃下6分钟,在170℃下60分钟。由此得到阻燃复合板。
接着,使用Meyer棒,将合成例10中得到的硬涂剂组合物溶液A施涂到所述阻燃复合板上,以使其干燥后的厚度为2μm。然后,用热风循环烘箱在140℃下加热并干燥所得物3分钟。由此得到阻燃复合部件(63)。
[实施例64至68]
除如表2所示改变合成例2B中得到的硅酮树脂组合物B-2以外,以与实施例63中相同的方法分别得到阻燃复合部件(64)至(68)。
[实施例69]
使用Meyer棒,将在合成例9中得到的底涂剂组合物溶液A施涂到玻璃纤维增强的聚碳酸酯板(厚:1,300μm),以使其干燥后的厚度为1μm,所述板是通过使用真空压机在0.4MPa压力和220℃下,使玻璃纤维增强的聚碳酸酯树脂(玻璃纤维含量:30wt%,商品名:SF5303,由SumikaStyronPolycarbonateLimited制造)进行真空加压而制成的。然后,用热风循环烘箱在120℃下加热并干燥所得物3分钟。由此得到已进行底涂处理的聚碳酸酯板。
接着,使用TesterSangyoCo.,Ltd.制造的施涂器,将合成例2B中得到的硅酮树脂组合物B-2施涂到所述已进行底涂处理的聚碳酸酯板上,以使其干燥后的厚度为150μm。然后,用热风循环烘箱在100℃下加热并干燥所得物3分钟,然后在140℃下6分钟,在170℃下60分钟。由此得到阻燃复合板。
接着,使用Meyer棒,将可紫外线固化的硬涂剂(商品名:8KX-077,TaiseiFineChemicalCo.,Ltd.制造)施涂到所述阻燃复合板上,以使其干燥后的厚度为2μm。然后,用热风循环烘箱在100℃下加热并干燥所得物3分钟,并通过用来自高压汞灯的紫外线(照度:100mW/cm2,光量:700mJ/cm2)辐照,进行固化处理。由此得到阻燃复合部件(69)。
[实施例70至74]
除如表2所示改变合成例2B中得到的硅酮树脂组合物B-2以外,以与实施例69中相同的方法分别得到阻燃复合部件(70)至(74)。
[实施例75]
使用TesterSangyoCo.,Ltd.制造的施涂器,将合成例2B中得到的硅酮树脂组合物B-2施涂到聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度:38μm,商品名:LUMIRRORS10,由TorayIndustries,Inc.制造)上,以使其干燥后的厚度为150μm。然后,用热风循环烘箱在100℃下加热并干燥所得物3分钟,然后在140℃下6分钟,在170℃下60分钟。由此得到阻燃硅酮树脂片材。
接着,使用Meyer棒,将合成例10中得到的硬涂剂组合物溶液A施涂到所述阻燃硅酮树脂片材上,以使其干燥后的厚度为2μm。然后,用热风循环烘箱在140℃下加热并干燥所得物3分钟。由此得到耐擦伤性阻燃硅酮树脂片材。
接着,使用TesterSangyoCo.,Ltd.制造的施涂器,将聚酯系热熔性粘接剂(商品名:PES-314SX30,固体成分浓度:30wt%,由ToagoseiCo.,Ltd.制造)施涂到所述耐擦伤性阻燃硅酮树脂片材的PET膜表面,以使其干燥后的厚度为10μm。然后,用热风循环烘箱在100℃下加热并干燥所得物2分钟,然后在110℃下2分钟。由此得到阻燃硅酮树脂转移片材。
接着,将已施涂粘接剂的阻燃硅酮树脂转移片材的表面使用层压机在0.5m/min、0.2MPa压力和140℃下贴附至玻璃纤维增强的聚碳酸酯板(厚:1,300μm),所述板是通过使用真空压机在0.4MPa压力和220℃下,使玻璃纤维增强的聚碳酸酯树脂(玻璃纤维含量:30wt%,商品名:SF5303,由SumikaStyronPolycarbonateLimited制造)进行真空加压而制成的。由此得到阻燃复合部件(75)。
[实施例76至80]
除如表2所示改变合成例2B中得到的硅酮树脂组合物B-2以外,以与实施例75中相同的方法分别得到阻燃复合部件(76)至(80)。
[合成例11]
将50克平均粒径为8nm至11nm的胶体氧化硅溶液(商品名:SNOWTEXOS,由NissanChemicalIndustries,Ltd.制造,固体成分浓度:20%)和84g2-丙醇装入包括搅拌机、回流冷凝器和氮气导入管的容器中。添加浓硝酸,将所得到的液体的酸度(pH)调节至2-4的范围内。接着,将所述混合物的温度升高至65℃,然后使用滴液漏斗,将通过在25g2-丙醇中溶解25g在分子末端具有反应性甲氧基甲硅烷基的硅倍半氧烷化合物(商品名:X-40-9225,由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造,甲氧基含量:24%)而制备的液体,用2小时滴加到所述混合物,以进行所述硅倍半氧烷化合物与胶体氧化硅颗粒表面之间的反应。
接着,将通过在75g2-丙醇中溶解75g衍生自三官能烷氧基硅烷和双官能烷氧基硅烷的聚硅氧烷化合物而制备的液体用1小时滴加到所得物,以与所述胶体氧化硅上的硅倍半氧烷化合物进行反应,所述聚硅氧烷化合物在分子末端具有反应性甲氧基甲硅烷基(商品名:X-40-9246,由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造,甲氧基含量:12%)。在65℃下,加热并搅拌所得物1小时,然后冷却至室温(25℃),得到液态透明的树脂组合物溶液。
相对于100重量份所述透明树脂组合物溶液中的固体成分,分别将200重量份的玻璃粉(商品名:VY0053M,由NipponFritCo.,Ltd.制造)和100重量份的2-甲氧基乙醇(由WakoPureChemicalIndustries,Ltd.制造)添加至所述透明树脂组合物溶液,并搅拌和混合所述内容物,得到硅酮树脂组合物X。
[合成例12]
通过搅拌并混合3重量份氨基丙基三甲氧基硅烷(商品名:SILQUESTA-1110,由MomentivePerformanceMaterialsInc.制造)和77重量份2-丙醇以及20重量份丁醇,得到底涂剂组合物溶液Y。
[实施例81]
使用Meyer棒,将在合成例12中得到的底涂剂组合物溶液Y施涂到玻璃纤维增强的聚碳酸酯板(厚:1,300μm),以使其干燥后的厚度为1μm,所述板是通过使用真空压机在0.4MPa压力和220℃下,使玻璃纤维增强的聚碳酸酯树脂(玻璃纤维含量:30wt%,商品名:TARFLONG1930,由IdemitsuKosanCo.,Ltd.制造)进行真空加压而制成的。然后,用热风循环烘箱在120℃下加热并干燥所得物3分钟。由此得到已进行底涂处理的聚碳酸酯板。
接着,浓缩在合成例11中得到的硅酮树脂组合物X,直到其固体成分浓度变为90wt%。然后,使用TesterSangyoCo.,Ltd.制造的施涂器,将所述浓缩物施涂到所述已进行底涂处理的聚碳酸酯板上,以使其干燥后的厚度为250μm。然后,用热风循环烘箱在90℃下加热并干燥所得物60分钟,然后在130℃下15分钟,在170℃下60分钟。由此得到阻燃复合部件(81)。
[实施例82]
使用Meyer棒,将在合成例12中得到的底涂剂组合物溶液Y施涂到玻璃纤维增强的聚碳酸酯板(厚:1,300μm),以使其干燥后的厚度为1μm,所述板是通过使用真空压机在0.4MPa压力和220℃下,使玻璃纤维增强的聚碳酸酯树脂(玻璃纤维含量:30wt%,商品名:TARFLONG1930,由IdemitsuKosanCo.,Ltd.制造)进行真空加压而制成的。然后,用热风循环烘箱在120℃下加热并干燥所得物3分钟。由此得到已进行底涂处理的聚碳酸酯板。
接着,浓缩在合成例11中得到的硅酮树脂组合物X,直到其固体成分浓度变为90wt%。然后,使用TesterSangyoCo.,Ltd.制造的施涂器,将所述浓缩物施涂到所述已进行底涂处理的聚碳酸酯板上,以使其干燥后的厚度为150μm。然后,用热风循环烘箱在90℃下加热并干燥所得物60分钟,然后在130℃下15分钟,在170℃下60分钟。由此得到阻燃复合部件(82)。
[实施例83]
使用Meyer棒,将在合成例12中得到的底涂剂组合物溶液Y施涂到玻璃纤维增强的聚碳酸酯板(厚:1,300μm),以使其干燥后的厚度为1μm,所述板是通过使用真空压机在0.4MPa压力和220℃下,使玻璃纤维增强的聚碳酸酯树脂(玻璃纤维含量:10wt%,商品名:TARFLONG1910,由IdemitsuKosanCo.,Ltd.制造)进行真空加压而制成的。然后,用热风循环烘箱在120℃下加热并干燥所得物3分钟。由此得到已进行底涂处理的聚碳酸酯板。
接着,浓缩在合成例11中得到的硅酮树脂组合物X,直到其固体成分浓度变为90wt%。然后,使用TesterSangyoCo.,Ltd.制造的施涂器,将所述浓缩物施涂到所述已进行底涂处理的聚碳酸酯板上,以使其干燥后的厚度为150μm。然后,用热风循环烘箱在90℃下加热并干燥所得物60分钟,然后在130℃下15分钟,在170℃下60分钟。由此得到阻燃复合部件(83)。
[实施例84]
使用TesterSangyoCo.,Ltd.制造的施涂器,将聚酯系热熔性粘接剂(商品名:"PES-314SX30",固体成分浓度:30wt%,由ToagoseiCo.,Ltd.制造)施涂到已进行剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度:38μm,商品名:MRF#38,由MitsubishiPlastics,Inc.制造)上,以使其干燥后的厚度为2μm。然后,用热风循环烘箱在100℃下加热并干燥所得物2分钟,然后在140℃下2分钟。由此得到粘接剂片材。
接着,使用TesterSangyoCo.,Ltd.制造的施涂器,将合成例11中得到的硅酮树脂组合物X施涂到所述粘接剂片材上,以使其干燥后的厚度为150μm。然后,用热风循环烘箱在100℃下加热并干燥所得物2分钟,然后在140℃下2分钟。由此得到阻燃硅酮树脂转移片材。
接着,剥离所述阻燃硅酮树脂转移片材的已进行剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,并使用层压机在0.5m/min、0.2MPa压力和140℃下粘合至玻璃纤维增强的聚碳酸酯板(厚:1,300μm),所述板是通过使用真空压机在0.4MPa压力和220℃下,使玻璃纤维增强的聚碳酸酯树脂(玻璃纤维含量:30wt%,商品名:TARFLONG1930,由IdemitsuKosanCo.,Ltd.制造)进行真空加压而制成的。由此得到阻燃复合部件(84)。
[比较例1]
对玻璃纤维增强的聚碳酸酯板(厚:1,300μm)进行单独评价,所述聚碳酸酯板是使用真空压机在0.4MPa压力和220℃下,使玻璃纤维增强的聚碳酸酯树脂(玻璃纤维含量:30wt%,商品名:TARFLONG1930,由IdemitsuKosanCo.,Ltd.制造)进行真空加压而制成的。
[比较例2]
对玻璃纤维增强的聚碳酸酯板(厚:1,300μm)进行单独评价,所述聚碳酸酯板是使用真空压机在0.4MPa压力和220℃下,使玻璃纤维增强的聚碳酸酯树脂(玻璃纤维含量:10wt%,商品名:TARFLONG1910,由IdemitsuKosanCo.,Ltd.制造)进行真空加压而制成的。
<<评价>>
对实施例和比较例中得到的阻燃复合部件等进行下述评价。结果示出在表3至表7中。
(燃烧试验)
使用图2中所示燃烧试验装置,依照日本铁道车辆机械技术协会的燃烧试验(一般材料;铁道车辆用非金属材料的45°乙醇试验),进行燃烧试验。
在图2中,附图标记11表示样品(182mm×257mm),附图标记12表示醇容器(由铁制成,),和附图标记13表示容器放置台(由热导率低的材料如软木制成)。从样品的下表面中心到所述容器的底表面的距离为25.4mm(1英寸)。
将实施例中得到的阻燃复合部件和比较例中得到的塑料板各自如图2中所示保持倾斜45°。将燃料容器(醇容器)12安装在软木台(容器放置台)13上,以使燃料容器12的底部中心位于样品的下表面中心的垂直下方25.4mm的位置。将0.5立方厘米的乙醇装入燃料容器12中,并点燃,使所述燃料静置约2分钟直到燃料烧尽。目视观察样品是否存在着火或碳化,并根据下述标准进行评价。
<着火和碳化>
○:样品在乙醇燃烧过程中既不着火也不碳化。
×:样品在乙醇燃烧过程中着火且碳化。
<贯穿和熔融滴落>
○:在乙醇燃烧开始1分钟内,火焰未贯穿样品且样品不熔融滴落。
×:在乙醇燃烧开始1分钟内,火焰贯穿样品或样品熔融滴落。
(锥形量热仪试验)
切出单边为100mm的平面正方形的试验片材,如图3所示,根据依照ISO5660-1:2002的方法,通过使用锥形量热仪,用能量密度为50kW/m2的热射线辐照10分钟,使所述试验片材燃烧。在图3中,附图标记14表示排气罩,附图标记15表示锥形加热器,附图标记16表示样品,和附图标记17表示样品夹具。根据在试验时间中测量的总发热值(MJ/m2)和最大发热速度(kW/m2)以及着火时间(秒(s)),进行燃烧判断。如下确定着火时间(秒(s)):在观察到试验片材的火焰后,火焰存在10秒以上的情形被认为是所述试验片材着火时的情形,从试验开始至首先观察到着火的时间定义为着火时间。此外,目视观察是否存在火焰贯穿所述试验片材。
<判断标准>
(1)每10分钟的总发热值
◎:总发热值小于20MJ/m2。
○:总发热值为20MJ/m2以上且小于30MJ/m2。
×:总发热值为30MJ/m2以上。
(2)每10分钟的最大发热速度
◎:最大发热速度小于200kW/m2。
○:最大发热速度为200kW/m2以上且小于300kW/m2。
×:最大发热速度为300kW/m2以上。
(3)着火时间
○:着火时间为60秒以上。
×:着火时间小于60秒。
(4)贯穿
○:不存在贯穿。
×:存在贯穿。
(耐擦伤性)
将钢丝绒#0000均匀地安装在直径为25mm的圆柱的平滑截面上,将所得物在400g载荷条件下按压到阻燃复合部件样品的表面。应注意,将所述安装有钢丝绒的圆柱以约100mm/秒在所述阻燃复合部件样品的表面上往返10次。然后,在所述往返之后,目视观察所述阻燃复合部件样品表面上是否形成了宽度为10μm以上的划痕,并根据下述标准进行判断。
○:表面没有划痕。
Δ:表面有细微的划痕,但所述划痕对样品可见性的影响小。
×:表面有明显的划痕,且所述划痕损害样品的可见性。
(总透光率)
依照JIS7361,使用浊度计(MurakamiColorResearchLaboratory制造的"HM-150")测量总透光率。
产业上的可利用性
由于本发明的阻燃复合部件即使包括可燃性基材也显示极高的阻燃性,因而所述材料可用作照明装置,特别是在要求不碳化的应用如铁道车辆应用中使用的照明装置。
附图标记说明
1基材
2涂膜(涂层)
3阻燃复合部件
11样品
12醇容器(燃料容器)
13容器放置台
14排气罩
15锥形加热器
16样品
17样品夹具
Claims (23)
1.一种阻燃复合部件,其在含有无机化合物的塑料类基材的至少一个表面上包括由至少包含含无机氧化物颗粒的缩合反应性硅酮树脂的硅酮树脂组合物(C)形成的涂膜。
2.根据权利要求1所述的阻燃复合部件,其中所述无机化合物为无机填料。
3.根据权利要求2所述的阻燃复合部件,其中所述无机填料为玻璃纤维。
4.根据权利要求1-3任一项所述的阻燃复合部件,其中所述塑料类基材包含聚碳酸酯。
5.根据权利要求1-4任一项所述的阻燃复合部件,其中所述含无机氧化物颗粒的缩合反应性硅酮树脂为由交联结构体形成的缩合反应性硅酮树脂(A),在所述交联结构体中,分散在具有缩合反应性基团的聚硅氧烷树脂中的无机氧化物颗粒和所述聚硅氧烷树脂通过化学键交联。
6.根据权利要求5所述的阻燃复合部件,其中在所述缩合反应性硅酮树脂(A)中,所述具有缩合反应性基团的聚硅氧烷树脂包含(i)、(ii)和(iii)中的任一种:(i)包含T单元作为基本构成单元的含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷、(ii)包含D单元和T单元作为基本构成单元的含缩合反应性基团的聚硅氧烷、(iii)包含T单元作为基本构成单元的含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷与包含D单元和T单元作为基本构成单元的含缩合反应性基团的聚硅氧烷的组合。
7.根据权利要求6所述的阻燃复合部件,其中所述具有缩合反应性基团的聚硅氧烷树脂除了(i)、(ii)和(iii)之外进一步包含具有硅烷醇基团的聚硅氧烷树脂。
8.根据权利要求1-7任一项所述的阻燃复合部件,其中所述硅酮树脂组合物(C)包含:由交联结构体形成的缩合反应性硅酮树脂(A),在所述交联结构体中,分散在具有缩合反应性基团的聚硅氧烷树脂中的无机氧化物颗粒和所述聚硅氧烷树脂通过化学键交联;和无机颗粒(B)。
9.根据权利要求8所述的阻燃复合部件,其中所述无机颗粒(B)为选自玻璃粉、二氧化硅颗粒、氧化铝颗粒、氢氧化铝颗粒、氢氧化镁颗粒、锡氧化物颗粒和粘土矿物颗粒的至少一种。
10.根据权利要求9所述的阻燃复合部件,其中作为所述无机颗粒(B)的玻璃粉的屈服点为300℃以上且700℃以下。
11.根据权利要求9或10所述的阻燃复合部件,其中作为所述无机颗粒(B)的玻璃粉由选自硅酸、硼酸、硼硅酸、氧化铝、氧化钙、氧化钠、氧化锂和磷氧化物的至少一种组分形成。
12.根据权利要求11所述的阻燃复合部件,其中作为所述无机颗粒(B)的玻璃粉由至少包含磷氧化物的组分形成。
13.根据权利要求9-12任一项所述的阻燃复合部件,其中作为所述无机颗粒(B)的玻璃粉的平均粒径为0.1μm至1,000μm。
14.根据权利要求8-13任一项所述的阻燃复合部件,其中所述无机颗粒(B)的含量相对于100重量份的所述缩合反应性硅酮树脂(A)为0.1重量份至500重量份。
15.根据权利要求1-14任一项所述的阻燃复合部件,其中所述塑料类基材具有片状或板状。
16.根据权利要求1-15任一项所述的阻燃复合部件,其中所述阻燃复合部件的厚度为50μm至6,000μm。
17.根据权利要求1-16任一项所述的阻燃复合部件,其中由所述硅酮树脂组合物(C)形成的涂膜的厚度为5μm至1,000μm。
18.根据权利要求1-17任一项所述的阻燃复合部件,其中所述阻燃复合部件在铁道车辆用材料燃烧试验的燃烧试验中具有不着火及不碳化的特性。
19.根据权利要求1-18任一项所述的阻燃复合部件,其中所述阻燃复合部件在铁道车辆用材料燃烧试验的燃烧试验中具有不燃性。
20.根据权利要求1-19任一项所述的阻燃复合部件,其中在铁道车辆用材料燃烧试验的锥形量热仪试验中,所述阻燃复合部件的总发热值为每10分钟30MJ/m2以下,最大发热速度为300kW/m2以下,和着火时间为60秒以上。
21.根据权利要求1-20任一项所述的阻燃复合部件,其中所述阻燃复合部件用作运输机用内饰部件、建筑部件、显示装置部件、家电部件或电子电路部件。
22.根据权利要求21所述的阻燃复合部件,其中所述运输机用内饰部件为照明罩。
23.一种使用根据权利要求1-22任一项所述的阻燃复合部件的照明装置,所述照明装置至少包括:
产生用于照明的光的光源;和
配置为罩住所述光源且包括所述阻燃复合部件的照明罩,
其中来自所述光源的光透过所述阻燃复合部件而射出。
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