CN105308147A - 具有防雾性能的柔性遮光板和防雾涂料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有防雾性能的透明复合材料及用于提供防雾性能的防雾涂料组合物。防雾层可含粘合剂聚合物、硬聚合物和亲水性聚合物，其中所述粘合剂聚合物、硬聚合物和亲水性聚合物是不同的。在其它实施例中，复合材料描述为包括基底层、第一粘合剂层、第一透明层、第二粘合剂层、第二透明层和防雾层。

Description

具有防雾性能的柔性遮光板和防雾涂料组合物
技术领域
本发明涉及具有防雾性能的遮光板和防雾涂料组合物，更特别地，涉及具有防雾性能的遮光板和使用不同聚合物的组合的防雾涂料组合物。
背景技术
防雾组合物和含防雾组合物的遮光板是本领域已知的。例如，具有亲水性质的聚氨酯涂料组合物已被用来提供防雾效果。然而，亲水性聚氨酯常常柔软且发粘，从而导致防雾涂层向各种表面不期望的粘连。这样的发粘性可能导致在柔性复合遮光板的涂布、组装或实际使用过程中被涂布层自基材的层离。此外，在尝试改善单独使用亲水性聚氨酯的缺点时，特性如透明性、雾度、硬度、耐刮擦性通常将受到负面影响。
因此，仍然需要将不层离并具有良好硬度与优异透明性的具有防雾性的新的遮光板复合材料。
附图说明
实施例以举例方式示意并且不局限于附图中。
图1示出了根据本发明的一个实施例的复合遮光板的横截面示意。
图2示出了根据本发明的另一个实施例的复合遮光板的横截面示意。
熟练技术人员应理解，附图中的要素为简单和清晰起见示意而并不一定按比例绘制。例如，附图中的一些要素的尺寸可能相对于其它要素有放大以帮助改善本发明的实施例的理解。
具体实施方式
下文结合附图的描述提供以帮助理解本文公开的教导。下文的讨论将聚焦于教导的特定实施和实施例。此聚焦提供以帮助描述所述教导而不应理解为限制教导的范围或适用性。然而，可基于如本申请中所公开的教导使用其它实施例。
术语“包含”、“包括”、“具有”或其任何其它变型意在涵盖非排他性的包括。例如，包括特征列表的方法、制品或装置不一定仅限于这些特征而是可包括未明确列出的或此类方法、制品或装置所固有的其它特征。此外，除非明确指出相反，否则“或”指包括性的或而非排他性的或。例如，条件A或B由以下中的任何之一满足：A为真(或存在)而B为假(或不存在)，A为假(或不存在)而B为真(或存在)，及A和B均为真(或存在)。
此外，“一个”或“一种”的使用用来描述本文描述的要素和部件。这样做仅是为了方便和给出本发明的范围的一般意义。此描述应理解为包括一种(个)、至少一种(个)，或者单数还包括复数，反之亦然，除非很明显是其它意思。例如，在本文中描述单个项时，不止一个项可用于代替单个项。类似地，当在本文中描述不止一个项时，单个项可代替不止一个项。
除非另有规定，否则本文中使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常所理解的相同的含义。材料、方法和例子仅是示意性的而非意在限制。在本文未描述的范围内，关于特定材料和加工行为的许多细节是常规的并可见于透明防雾复合材料领域内的教科书及其它来源。
下面的公开内容描述了防雾组合物和具有防雾组合物的复合材料，其中所述防雾组合物包含至少三种不同聚合物的新组合，本发明人已惊奇地发现这些不同的聚合物在包括防雾、机械强度、粘附和透明性在内的特性方面产生协同改进。所述复合材料可特别是用于包括遮光板、窗等在内的应用。基于下文描述的实施例，概念将得到更好的理解，这些实施例示意而不限制本发明的范围。
本发明的一个实施例涉及复合材料10，如图1中所示，其包括基底层20和防雾层50。防雾层50可直接邻近基底层20设置。在其它实施例中，如下文将更详细地讨论的，复合材料可在基底层20与防雾层50之间含另外的居间层以及在基底层20和防雾层50之上或之下含其它层。通常，防雾层50将为复合材料的外层并暴露于环境。在某些实施例中，防雾层将被设置在复合材料中以便其适合于面对人类用户。例如，如下文将更详细地讨论的，一种形式的复合材料为遮光板构造，并且防雾层可设置在复合材料的层内以便其适合于面对用户。
图2中示出了具有另外的层的复合材料的一个特别的例子。复合材料100可含基底层200、第一粘合剂层210、第一透明层220、第二粘合剂层230、第二透明层240和防雾层250。前述层中的每一个可以如图2中所示的排列彼此直接接触。另外，在其它实施例中，可在图2中所示意的层之间设置其它的层。如上面所讨论，通常，在遮光板构造情况下，可使得防雾层在使用时适合于面对用户。因此，在特别的实施例中，可使防雾层250直接邻近第二透明层240并与第二透明层240接触。本发明的其它特别的实施例涉及防雾涂料组合物。此类防雾涂料组合物可含聚合物的可交联网络，所述聚合物包括粘合剂聚合物、硬聚合物和亲水性聚合物，其中所述粘合剂聚合物、硬聚合物和亲水性聚合物是不同的。
现在描述复合材料的某些层的实例和特性及防雾层的组分。应理解，防雾涂层的任何描述也适用于防雾涂料组合物。
基底层可为多种不同的材料，包括例如透明塑料、玻璃、金属或陶瓷。在一个优选的实施例中，基底是柔性的。例如，柔性基底为可反复地弯曲或挠曲而不断裂的基底。在某些实施例中，基底可包含柔性塑料材料如聚酯，包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚酯离聚物、非晶聚酯如非晶二醇改性PET(PETG)、聚醚砜(PES)、聚碳酸酯(PC)、聚砜、酚醛树脂、环氧树脂、聚醚酯、聚醚酰胺、硝酸纤维素、乙酸纤维素如三乙酸纤维素(TAC)、聚(醋酸乙烯酯)、聚苯乙烯、聚烯烃(包括聚烯烃离聚物)、聚酰胺、聚氨酯、聚硫代氨基甲酸酯、聚丙烯腈、聚(甲基(x-甲基丙烯酸酯))、脂族或环状聚烯烃、聚芳酯(PAR)、聚醚酰亚胺(PEI)、聚醚亚砜(PES)、聚酰亚胺(PI)、聚(醚醚酮)(PEEK)、聚(醚酮)(PEK)和聚(甲基丙烯酸甲酯)及各种丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚物(PMMA)、聚氯乙烯(PVC)、各种含氟聚合物、各种基于硅酮的聚合物、空隙聚合物(包括聚合物泡沫)、微空隙聚合物和微孔材料、织物或它们的任何组合。在特别的实施例中，聚烯烃可包括高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)和聚丙烯，包括取向聚丙烯(OPP)。环状聚烯烃可包括聚(双(环戊二烯))。例子包括：日本东京的JapanSyntheticRubberCo.制造的Artong；日本东京的ZeonChemicalsL.P.制造的ZeanorT；和德国克隆勃格的CelaneseA.G.制造的Topas.RTM。Arton为聚(双(环戊二烯))缩合物，其为聚合物的膜。
在其它特别的实施例中，聚酯可包括衍生自芳族、脂环族和脂族二醇与脂族、芳族和脂环族二羧酸的缩合的那些并可为脂环族、脂族或芳族聚酯。特别的脂环族、脂族和芳族聚酯的例子包括聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚(对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯)、聚(十二酸乙二醇酯)、聚(对苯二甲酸丁二醇酯)、聚(萘二甲酸乙二醇酯)、聚((2,7-萘二甲酸)乙二醇酯)、聚(间苯二甲酸甲基苯二酚酯)、聚(乙醇酸)、聚(琥珀酸乙二醇酯)、聚(己二酸乙二醇酯)、聚(癸二酸乙二醇酯)、聚(壬二酸癸二醇酯)、聚(癸二酸乙二醇酯)、聚(己二酸癸二醇酯)、聚(癸二酸癸二醇酯)、聚(二甲基丙内酯)、聚(对-羟基苯甲酸酯)(Ekonol)、聚(羟基苯甲酸乙二醇酯)(A-tell)、聚(间苯二甲酸乙二醇酯)、聚(对苯二甲酸四亚甲酯)、聚(对苯二甲酸六亚甲酯)、聚(对苯二甲酸癸二醇酯)、聚(对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲酯)(反式)、聚(1,5-萘二甲酸乙二醇酯)、聚(2,6-萘二甲酸乙二醇酯)、聚(对苯二甲酸1,4-亚环己基二亚甲酯)(Kodel)(顺式)和聚(对苯二甲酸1,4-亚环己基二亚甲酯)(Kodel)(反式)。在特别的实施例中，聚酯化合物可为自二醇与芳族二羧酸的缩合制备的聚酯化合物。这样的芳族羧酸的示意有对苯二甲酸、间苯二甲酸和α-邻苯二甲酸、1,3-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸、4,4’-二苯基二羧酸、4,4’-二苯基砜二羧酸、1,1,3-三甲基-5-羧基-3-(对-羧基苯基)-idane、二苯基醚4,4’-二羧酸、双-对(羧基-苯基)甲烷等。在甚至更特别的实施例中，前面提到的芳族二羧酸可包括基于苯环的那些(如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸)。在这些酸前体中，对苯二甲酸为一种特别的酸前体。
含氟聚合物可包括：聚四氟乙烯(PTFE)，全氟烷氧基聚合物(PFA)，氟化乙烯-丙烯(FEP)，四氟乙烯、六氟丙烯与偏二氟乙烯的共聚物(THV)，六氟丙烯(HFP)与偏二氟乙烯(VDF或VF2)的共聚物，四氟乙烯(TFE)、偏二氟乙烯(VDF)与六氟丙烯(HFP)的三元共聚物以及含全氟甲基乙烯基醚(PMVE)的特种化学品，聚(乙烯-四氟乙烯)(ETFE)，聚偏二氟乙烯(PVDF)，聚氟乙烯(PVF)，聚(乙烯-三氟氯乙烯)(ECTFE)，聚三氟氯乙烯(PCTFE)，聚(乙烯-四氟乙烯)含氟聚合物(PETFE)，以及它们的组合。特别地，含氟聚合物是非常难以无层离风险地向其粘附任何层、特别是防雾层的基底。本文描述的复合材料的某些实施例的一个特别的优点在于含氟聚合物层优异的粘附性或粘结性。此特征还以其不层离的能力来描述。
在某些实施例中，聚氯乙烯材料可衍生自单体氯乙烯通过任何合适技术如悬浮聚合、乳液聚合或本体聚合的聚合。聚氯乙烯材料可包括具有提高的氯含量的氯化聚氯乙烯。为获得所需的物理和化学性质以及加工的容易性，聚氯乙烯材料可包含附加物如热稳定剂、UV稳定剂、润滑剂、增塑剂、加工助剂、冲击改性剂、热改性剂、填料、阻燃剂、杀生物剂、发泡剂和消烟剂及任选地颜料。
在非常特别的实施例中，基底材料可包括：聚氯乙烯；聚酯如PET、PEN、PETG、聚酯离聚物；聚碳酸酯；含氟聚合物如ETFE、PFA、FEP、PVDF、THV和PVF；聚烯烃如PE和PP；聚氨酯；乙酸纤维素；和玻璃。
在某些实施例中，当使用时，柔性塑料基底可用硬涂层增强。通常，硬涂层为丙烯酸类涂层。这样的硬涂层通常具有1至15微米如2至4微米的厚度并可通过适宜的可聚合材料由热引发或通过紫外辐射引发的自由基聚合提供。取决于基底，可使用不同的硬涂层。当基底为聚酯或Arton时，特别有用的硬涂层为称为“Lintec”的涂层。Lintec含UV固化的聚酯丙烯酸酯和胶体二氧化硅。当沉积于Arton上时，除氢外，其具有35原子％C、45原子％O和20原子％Si的表面组成。另一特别有用的硬涂层为由威斯康辛州新柏林的TekraCorporation以商品名“Terrapin”出售的丙烯酸类涂层。
再看图2，某些实施例可在复合材料中包含除基底层外的另外的聚合物层。在这样的实施例中，复合材料可例如在任何聚合物层之间含粘合剂层。
在某些实施例中，粘合剂层可包含水溶性聚合物、亲水性胶体或水不溶性聚合物、胶乳或分散体中的一者或多者。在特别的实施例中，粘合剂层可含自烯键式不饱和单体如苯乙烯、苯乙烯衍生物、丙烯酸或甲基丙烯酸和它们的衍生物、烯烃、(甲基)丙烯腈、衣康酸及其衍生物、马来酸及其衍生物、乙烯基卤化物、醋酸乙烯酯、亚乙烯基卤化物、环氧化物、氨基甲酸酯、亚胺、聚酯、含氟聚合物或它们的组合制得的聚合物或互聚物。
特别合适的含氟聚合物可包括：聚四氟乙烯(PTFE)，全氟烷氧基聚合物(PFA)，氟化乙烯-丙烯(FEP)，四氟乙烯、六氟丙烯与偏二氟乙烯的共聚物(THV)，聚(乙烯-四氟乙烯)(ETFE)，聚偏二氟乙烯(PVDF)，聚氟乙烯(PVF)，聚(乙烯-三氟氯乙烯)(ECTFE)，聚三氟氯乙烯(PCTFE)以及它们的组合。
在特别的实施例中，粘合剂层可自缩聚物如聚氨酯和聚酯的水性分散体制备。
还可用的是以其玻璃化转变温度来描述粘合剂层的组分。在特别的实施例中，粘合剂层可包含玻璃化转变温度(Tg)不高于60摄氏度、不高于20摄氏度、不高于10摄氏度、甚至不高于0摄氏度的聚合物。这些玻璃化转变温度将确保层合过程中粘合剂层的充分流动。
描述粘合剂层的另一途径是通过其粘合作用通过剥离强度试验的量化。剥离强度可根据ASTMD1876测量。在某些实施例中，第一粘合剂层、第二粘合剂层或它们的组合可在邻接的片材之间具有至少约2磅每线性英寸(PLI)、至少约3PLI、至少约4PLI或甚至至少约5PLI的剥离强度。特别地，邻接的片材可为本文中描述的那些，如基底层、第一透明层、第二透明层或它们的组合。
粘合剂层可具有至少0.1微米、至少0.5微米或甚至至少1微米的厚度。粘合剂层可具有不大于100微米、不大于50微米、不大于10微米或甚至不大于8微米的厚度。此外，粘合剂层可具有任何上述最大和最小值的范围内的厚度，如约0.1微米至约100微米、约0.5微米至约50微米或甚至约1微米至约10微米。
如上面所讨论，复合材料可含除基底层外的另外的层，如第一透明层和第二透明层。第一透明层和/或第二透明层可为大量不同的材料，包括针对基底层描述的那些。在某些实施例中，第一透明层和第二透明层可含相同的材料。在其它实施例中，第一透明层和第二透明层可不同。在特别的实施例中，第一和/或第二透明层可含聚合物。然而，应理解，第一和/或第二透明层可出于任何原因包括玻璃、陶瓷、金属或任何其它合适的材料。例如，第一和第二透明层可为上面针对基底层描述的任何材料。
第一透明层和/或第二透明层可包含例如透明塑料如上文作为基底层描述的那些。在特别的实施例中，第一透明层和/或第二透明层与如上文针对基底层描述的相同。对于第一透明层和/或第二透明层，最优选的材料包括：聚氯乙烯；聚酯如PET、PEN、PETG、聚酯离聚物；聚碳酸酯；含氟聚合物如ETFE、PFA、FEP、THV；聚烯烃如PE和PP；乙酸纤维素；和玻璃。
基底层和/或第一透明层和/或第二透明层可通过本领域已知的任何措施如挤出、共挤出、模制、吹塑、取向、层合、流延、压延、涂布、热成形等产生。在一个优选的实施例中，基底层和/或第一透明层和/或第二透明层可含自支撑片材。
基底层和/或第一透明层和/或第二透明层可包含任何添加剂如电荷控制剂、导电颗粒或聚合物、交联剂或硬化剂、可溶性和/或固体颗粒染料、防雾剂、无机或有机填料、分散剂、润滑剂、增塑剂、抗氧化剂、空隙剂、着色剂或染色剂、粗化剂、滑爽剂、UV吸收剂、折射率匹配材料、脱模剂、阻燃剂及本领域熟知的其它添加剂。
在特别的实施例中，基底层和/或第一透明层和/或第二透明层和特别地含氟聚合物层可具有任何数量的底涂层或表面处理以改善涂布性能和/或粘附。这样的底涂层可包含丙烯酸类、聚氨酯、聚酯、亚乙烯基卤化物、聚烯烃、环氧化物、硅烷等。表面处理可包括火焰、等离子体和电晕放电处理、紫外辐射处理、臭氧处理、电子束处理、化学处理等。
优选用于含氟聚合物表面的一种特别有用的表面处理为C-处理，其指通过在溶剂气体如丙酮的存在下电晕处理来改性表面的方法。不受限于理论，已发现所述方法在改性含氟聚合物与非含氟聚合物界面(或第二改性含氟聚合物)之间提供强的层间粘附。C-处理已见述于美国专利6,726,979及其中的参考文献中，它们的教导出于所有目的以其全文并入本文中。
防雾层可含一种或多种聚合物。在某些实施例中，防雾层可含至少两种不同的聚合物、至少三种不同的聚合物或甚至至少四种不同的聚合物。在一个优选的实施例中，防雾层含不同聚合物的交联网络。
以某些材料性质来描述防雾层内的聚合物将是有帮助的。在特别的实施例中，防雾层可含亲水性聚合物、粘合剂聚合物和硬聚合物，其中每一聚合物是不同的。
防雾层的亲水性聚合物可包括例如聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚环氧乙烷、聚丙烯酰胺、聚酯、聚氨酯、乙酸纤维素、羟乙基纤维素、羟甲基纤维素或明胶或者它们的共混物或共聚物。亲水性聚合物可为具有主链和共价键合到主链的亲水性链段的聚合物。
亲水性链段可包括环氧烷、内酯、内酰胺、硅烷、丙烯酰胺、醇、明胶或它们的组合。在特别的实施例中，亲水性链段包括环氧烷、内酯、内酰胺或它们的组合。
亲水性链段可具有至少约100、至少约500或甚至至少约1000的分子量。此外，亲水性链段可具有不高于约100000、不高于约50000或甚至不高于约10000的分子量。此外，亲水性链段可具有任何上述最大和最小值的范围内的分子量，如约100至约100000、约500至约50000或甚至约1000至约10000。
亲水性链段可为亲水性聚合物重量的至少约1重量％、至少约10重量％或甚至至少约25重量％。此外，亲水性链段可不超过约95重量％、不超过约75重量％或甚至不超过约50重量％。此外，亲水性链段可占亲水性聚合物的任何上述最大和最小值的范围内的重量百分数，如约1重量％至约95重量％、约10重量％至约75重量％或甚至约25重量％至约50重量％。
基于防雾层的总干重计，亲水性聚合物可以不高于约99.9重量％、不高于约90重量％、不高于约80重量％或甚至不高于约70重量％的量存在于防雾层中。在其它实施例中，基于防雾层的总干重计，亲水性聚合物可以至少约0.01重量％、至少约10重量％、至少约20重量％或甚至至少约25重量％的量存在于防雾层中。此外，基于防雾层的总干重计，亲水性聚合物可以任何上述最大和最小值的范围内的量存在于防雾层中，如约0.01重量％至约99.9重量％、约10重量％至约90重量％、约20重量％至约80重量％或甚至约25重量％至约75重量％。
另外，在某些实施例中，亲水性聚合物可为防雾层中的主要聚合物。例如，亲水性聚合物可以高于粘合剂聚合物、硬聚合物或它们的组合的量存在于防雾层中。
粘合剂聚合物可包括水溶性聚合物、亲水性胶体或水不溶性聚合物、胶乳或分散体中的一者或多者。在特别的实施例中，粘合剂聚合物可为自烯键式不饱和单体如苯乙烯、苯乙烯衍生物、丙烯酸或甲基丙烯酸和它们的衍生物、烯烃、(甲基)丙烯腈、衣康酸及其衍生物、马来酸及其衍生物、乙烯基卤化物、醋酸乙烯酯、亚乙烯基卤化物、环氧化物、氨基甲酸酯、亚胺、聚酯、含氟聚合物或它们的组合制得的聚合物或互聚物。
特别合适的含氟聚合物可包括：聚四氟乙烯(PTFE)，全氟烷氧基聚合物(PFA)，氟化乙烯-丙烯(FEP)，四氟乙烯、六氟丙烯与偏二氟乙烯的共聚物(THV)，聚(乙烯-四氟乙烯)(ETFE)，聚偏二氟乙烯(PVDF)，聚氟乙烯(PVF)，聚(乙烯-三氟氯乙烯)(ECTFE)，聚三氟氯乙烯(PCTFE)以及它们的组合。
在特别的实施例中，粘合剂聚合物可自缩聚物如聚氨酯和聚酯的水性分散体制备。
还可用的是以其玻璃化转变温度来描述粘合剂聚合物。在特别的实施例中，粘合剂聚合物可具有不高于60摄氏度、不高于20摄氏度、不高于10摄氏度、甚至不高于0摄氏度的玻璃化转变温度(Tg)。这些玻璃化转变温度将确保层合过程中聚合物的充分流动。
描述粘合剂聚合物的另一途径是通过其粘合作用通过剥离强度试验的量化。剥离强度根据ASTMD1876测量。在某些实施例中，粘合剂聚合物可在邻接的片材之间具有至少约2磅每线性英寸(PLI)、至少约3PLI、至少约4PLI或甚至至少约5PLI的剥离强度。
在某些实施例中，基于防雾层的总干重计，粘合剂聚合物可以不高于约90重量％、不高于约80重量％、不高于约70重量％或甚至不高于约60重量％的量存在于防雾层中。在其它实施例中，基于防雾层的总干重计，粘合剂聚合物可以至少约0.1重量％、至少约10重量％、至少约20重量％或甚至至少约25重量％的量存在。此外，基于防雾层的总干重计，粘合剂聚合物可以任何上述最大和最小值的范围内的量存在于防雾层中，如约0.1重量％至约90重量％、约10重量％至约80重量％、约20重量％至约70重量％或甚至约25重量％至约60重量％。
在其它实施例中，防雾层可还包含硬聚合物。硬聚合物可向防雾层提供机械强度并还帮助改善防雾层的耐刮擦性。
在某些实施例中，硬聚合物可包括水溶性聚合物、亲水性胶体或水不溶性聚合物、胶乳或分散体。在特别的实施例中，硬聚合物可为自烯键式不饱和单体如苯乙烯、苯乙烯衍生物、丙烯酸或甲基丙烯酸和它们的衍生物、烯烃、(甲基)丙烯腈、衣康酸及其衍生物、马来酸及其衍生物、乙烯基卤化物、醋酸乙烯酯、亚乙烯基卤化物、环氧化物、氨基甲酸酯、亚胺、聚酯、含氟聚合物或它们的组合制得的聚合物或互聚物。特别合适的含氟聚合物可包括：聚四氟乙烯(PTFE)，全氟烷氧基聚合物(PFA)，氟化乙烯-丙烯(FEP)，四氟乙烯、六氟丙烯与偏二氟乙烯的共聚物(THV)，聚(乙烯-四氟乙烯)(ETFE)，聚偏二氟乙烯(PVDF)，聚氟乙烯(PVF)，聚(乙烯-三氟氯乙烯)(ECTFE)，聚三氟氯乙烯(PCTFE)以及它们的组合。
在某些其它实施例中，硬聚合物可包括缩聚物如聚氨酯和聚酯的水性分散体。
还可用的是以其硬度来描述硬聚合物。硬度可使用根据ASTMD3363测量的铅笔硬度试验来量化。在本文描述的实施例中，如根据ASTMD3363所测量，硬聚合物可具有至少约H、至少约2H、至少约3H的铅笔硬度。此外，如根据ASTMD3363所测量，硬聚合物可具有不高于约9H、不高于约8H、不高于约7H、不高于约6H或甚至不高于约5H的铅笔硬度。此外，如根据ASTMD3363所测量，硬聚合物可具有任何上述最大和最小值的范围内的铅笔硬度，如约H至约9H、约2H至约8H或甚至约3H至约7H。
描述硬聚合物的另一有用性质为其100％模量。在特别的实施例中，如根据ASTMD412所测量，硬聚合物可具有至少约2000psi、至少约3000psi或甚至至少约3500psi的100％模量。在其它实施例中，如根据ASTMD412所测量，硬聚合物可具有不高于约15000psi、不高于约10000psi或甚至不高于约7500psi的100％模量。此外，如根据ASTMD412所测量，硬聚合物可具有任何上述最大和最小值的范围内的100％模量，如约2000psi至约15000psi、约3000psi至约10000psi或甚至约3500psi至约7500psi。
描述硬聚合物的还另一可用特性为其拉伸强度。在特别的实施例中，如根据ASTMD412所测量，硬聚合物可具有至少约3000psi、至少约4000psi或甚至至少约5000psi的拉伸强度。在其它实施例中，如根据ASTMD412所测量，硬聚合物可具有不高于约15000psi、不高于约1000psi或甚至不高于约7500psi的拉伸强度。此外，如根据ASTMD412所测量，硬聚合物可具有任何上述最大和最小值的范围内的拉伸强度，如约3000psi至约15000psi、约4000psi至约10000psi或甚至约5000psi至约7500psi。
描述硬聚合物的还另一可用特性为其断裂伸长率％。在特别的实施例中，如根据ASTMD412所测量，硬聚合物可具有断裂时至少100％、断裂时至少约200％或断裂时甚至至少约300％的断裂伸长率％。在其它实施例中，如根据ASTMD412所测量，硬聚合物可具有断裂时伸长不超过1000％、断裂时伸长不超过700％或断裂时伸长甚至不超过500％的断裂伸长率％。此外，如根据ASTMD412所测量，硬聚合物可具有任何上述最大和最小值的范围内的断裂伸长率％，如断裂时伸长约100％至约1000％、约200％至约700％或甚至约300％至约500％。
在某些实施例中，基于防雾层的总干重计，硬聚合物可以不高于约90重量％、不高于约80重量％、不高于约70重量％或甚至不高于约60重量％的量存在于防雾层中。在其它实施例中，基于防雾层的总干重计，硬聚合物可以至少约0.1重量％、至少约10重量％、至少约20重量％或甚至至少约25重量％的量存在。此外，基于防雾层的总干重计，硬聚合物可以任何上述最大和最小值的范围内的量存在于防雾层中，如约0.1重量％至约90重量％、约10重量％至约80重量％、约20重量％至约70重量％或甚至约25重量％至约60重量％。
在非常特别的实施例中，防雾涂料组合物和防雾层可还包含一种或多种防粘连(anti-blocking)剂。在特别的实施例中，防粘连剂可包括胶体无机颗粒如胶体二氧化硅和/或表面活性剂。
在某些实施例中，胶体二氧化硅化合物可含纳米颗粒。此外，在某些实施例中，胶体二氧化硅化合物可以是大体透明的。合适的胶体二氧化硅的特别的例子可包括LudoxAM，其可自WRGraceCo.商购获得。
当使用时，基于防雾涂料组合物或防雾层的总重量计，胶体二氧化硅可以至少约1重量％、至少约3重量％或甚至至少约7重量％的量存在于防雾涂料组合物或防雾层中。在其它实施例中，胶体二氧化硅可以不高于约50重量％、不高于约40重量％、不高于约30重量％或甚至不高于约20重量％的量存在于防雾涂料组合物或防雾层中。在还其它的实施例中，胶体二氧化硅可以任何上面提供的最小和最大值的范围内的量存在于防雾涂料组合物或防雾层中，如约1重量％至约50重量％、约3重量％至约40重量％或甚至约7重量％至约30重量％的范围内。
关于表面活性剂，在特别的实施例中，表面活性剂可包括氟化表面活性剂。此外，在某些实施例中，表面活性剂可包括阴离子表面活性剂。在非常特别的实施例中，表面活性剂可包括氟化阴离子表面活性剂。氟化阴离子表面活性剂的合适例子可包括可得自DuPontTM的CapstoneFS-61。
在某些实施例中，基于防雾涂料组合物或防雾层的总重量计，表面活性剂可以至少约0.005重量％、至少约0.01重量％或甚至至少约0.03重量％的量存在于防雾涂料组合物或防雾层中。在其它实施例中，表面活性剂可以不高于约15重量％、不高于约10重量％、不高于约8重量％或甚至不高于约2重量％的量存在于防雾涂料组合物或防雾层中。在还其它的实施例中，表面活性剂可以任何上面提供的最小和最大值的范围内的量存在于防雾涂料组合物或防雾层中，如约0.005重量％至约15重量％、约0.01重量％至约10重量％或甚至约0.03重量％至约8重量％的范围内。
本发明的某些实施例的一个特别的优点在于出乎意料地发现上述抗粘连剂能够显著减少防雾涂层的粘连(也常被称为粘着或发粘)。在折叠含防雾层的复合材料结构使得含防雾层的两个表面接触时，如在包装起来的个人防护设备中，这样的抗粘连作用是特别需要的。在不存在上述抗粘连剂的情况下，这样的情形可能导致两个表面粘连于一起并在分离时损坏防雾层，特别是当复合材料结构被贮存在室温以上的高温下时。如下面的实例中更详细地示出的，出乎意料地发现上述抗粘连剂起到了显著减少粘连的作用。相应地，在本发明的某些特别的实施例中，防雾层和/或防雾涂料组合物可含亲水性聚合物和抗粘连剂，包括胶体二氧化硅和/或氟化阴离子表面活性剂。因此，应理解，在某些实施例中，硬聚合物和/或粘合剂聚合物可以是任选的。
在防雾层或第一和第二粘合剂层的形成中，组合物可以是溶剂性的或水性的。出于环境原因，优选水性组合物。“水性”指涂料介质包含至少50重量％的水。
涂料组合物或涂层可出于种种不同的原因包含任何数量的添加剂。这些添加剂可包括表面活性剂、消泡剂或涂料助剂、电荷控制剂、导电颗粒或聚合物、增稠剂或粘度改性剂、聚结助剂、交联剂或硬化剂、可溶性和/或固体颗粒染料、防雾剂、无机或有机填料、消光珠粒、无机或聚合物颗粒、粘附促进剂、侵蚀性溶剂或化学蚀刻剂、润滑剂、增塑剂、抗氧化剂、空隙剂、着色剂或染色剂、粗化剂、滑爽剂、UV吸收剂、折射率匹配材料、阻燃剂及本领域熟知的其它添加剂。
在一个特别的实施例中，可通过使用合适的交联剂如三聚氰胺树脂、甘脲甲醛树脂、聚羧酸和酸酐、聚胺、聚亚胺、表卤代醇、环氧化物、二环氧化物、二醛、二醇、羧酸卤化物、烯酮、聚氮丙啶、异氰酸酯、碳二亚胺、金属碳酸盐以及它们的组合使被涂布层交联。或者，可通过合适地使用辐射如UV或可见光、电子束、等离子体或电晕使被涂布层交联。
防雾层或第一和第二粘合剂层可通过本领域已知的任何方法形成。具体的方法包括通过任何熟知的涂布方法自合适的涂料组合物涂布，所述涂布方法有例如棒涂、刮刀涂布、气刀涂布、凹版涂布、浸涂、狭缝模头涂布、辊涂、辊上刮刀涂布、喷涂等。其它技术可包括喷墨印刷、凹版印刷、丝网印刷、压延、层合、热熔挤出等。或者，所述一个或多个层可通过热和/或压力的施加自供体构件转移到受体构件。
就其在遮光板中的所需应用而言，本发明的防雾层的一个重要特性在于其对可见光的高透明性，如由其高的可见光透射率％(％VLT)所指示。％VLT为通过层的透射光对入射光的强度比率并可通过如美国专利7,410,825中所述使用密度计(如X-rite密度计)测量层的光学密度或直接通过仪器如BYKGardnerHaze-GardPlus来测定。如根据密度计或BYKGardnerHaze-GardPlus所测量，本发明的防雾层具有至少40％、优选至少50％、更优选至少60％、最优选至少70％或甚至至少90％的％VLT。
此外，作为包括整合到复合材料的所有层的整体，透明复合材料可具有高的％VLT。在特别的实施例中，透明复合材料可具有至少30％、至少40％、至少50％、至少60％或甚至至少80％的％VLT。
此外，如根据Scotch胶带试验所测量，防雾层可对邻近层具有良好的粘附。Scotch胶带试验在下文实例部分中有更详细的描述。本发明的一个特别的优点在于根据本文描述的实施例的复合材料对下面的层具有良好的粘附。传统的防雾层受困于粘附于下面的基底的能力，特别是在不负面地影响防雾层的透明性或防雾效果的情况下。
还此外，如通过折叠层到其自身上、分离层并观察层是否粘连到其自身所测定，防雾层可以是不发粘的。此发粘特性将在下文更详细地描述。本发明的一个特别的优点在于根据本文所述的实施例的复合材料对下面的层具有良好的粘附而在暴露于环境的层中不发粘。传统的防雾层在也在相背表面上不发粘的同时受困于粘附于下面的基底的能力。
此外，防雾层可通过蒸气浴试验。蒸气浴试验测量防雾层承受反复的潮湿环境而无防雾效果的变差的能力。本发明的一个特别的优点在于根据本文描述的实施例的复合材料可承受反复的洗涤和反复的潮湿环境暴露而无防雾效果的变差，特别是在水性防雾涂料组合物中。
还此外，本发明的一个特别的优点在于本文描述的复合材料在挠曲过程中不层离。此属性可通过在Gelbo试验机中进行2000个循环的挠曲操作来量化。在本文描述的实施例中，复合材料在Gelbo试验机中2000个循环后不层离。在定制复合材料以具有所需的防雾效果、透明性、发粘性以及它们的组合时，传统的复合材料受困于层离。
如上文描述的本发明透明复合材料可出于任何目的包含任何数量的另外的功能层。这些功能层可包括抗静电层、底涂层、粘附促进层、阻燃层、阻挡层、透气层、传送层、密封层、耐磨或耐刮擦层、硬涂层、离型层、滑爽层、抗反射层、折射率匹配层、UV防护层、色调层、防篡改层等。
实例
本发明的实施例将以以下实例示意，这些实例是示意性的而非限制本发明的范围。这些实例中使用的聚合物基底或层包括(1)聚氯乙烯(PVC)片材和(2)经C-处理的氟化乙烯丙烯(FEP)共聚物片材。
用于本发明的实例以及比较样品的各种层的组分包括以下市售材料：
a.NeorezR9621，DSMNeoresins供应的一种脂族聚氨酯水性分散体；
b.NeorezR9330，DSMNeoresins供应的一种脂族聚氨酯水性分散体；
c.NeorezR9679，DSMNeoresins供应的一种脂族聚氨酯水性分散体；
d.NeorezR600，DSMNeoresins供应的一种脂族聚氨酯水性分散体；
e.BondthaneUD-410，BPI供应的一种脂族聚氨酯水性分散体；
f.Cymel303LF，CytechIndustires供应的一种六甲氧基甲基三聚氰胺化合物；和
g.ZonylFSO，Dupont供应的一种乙氧基化非离子含氟表面活性剂；
h.LudoxAM，WRGrace供应的一种胶体二氧化硅分散体；
i.CapstoneFS-61，Dupont供应的一种氟化阴离子表面活性剂。
粘合剂层
实例1-两层复合材料
将表1A中描述的用于粘合剂层的涂料组合物以各种厚度涂布到经C-处理的FEP基底上并于93摄氏度下干燥10分钟。随后，将每一粘合剂涂布的FEP片材层合到PVC片材使得粘合剂层介于FEP和PVC片材之间。层合或于121摄氏度下在40psi的足压下进行或于室温(RT)下用手辊进行。如此制得的一些复合材料还在107摄氏度下固化各种时间段。在Instron中按ASTMD1876测定FEP片材与PVC片材之间的剥离强度，单位为磅每线性英寸(PLI)。各种复合材料结构、加工详情和对应的剥离强度值在表1B中列出。
表1A
表1B
复合材料 粘合剂样品 粘合剂厚度 层合 额外固化 剥离强度
微米 PLI
复合材料1 粘合剂1 2 辊(RT) 20分钟 6.7
复合材料2 粘合剂2 2 辊(RT) 20分钟 5.6
复合材料3 粘合剂3 2 辊(RT) 20分钟 5.3
复合材料4 粘合剂1 2 足压；15秒 - 4.3
复合材料5 粘合剂4 2 辊(RT) 2分钟 2.4
复合材料6 粘合剂4 2 辊(RT) 3分钟 2.6
复合材料7 粘合剂4 2 辊(RT) 5分钟 3.2
复合材料8 粘合剂4 2 辊(RT) 20分钟 5.2
复合材料9 粘合剂4 6 辊(RT) 2分钟 3.6
复合材料10 粘合剂4 6 辊(RT) 3分钟 3.6
复合材料11 粘合剂4 6 辊(RT) 5分钟 3.5
复合材料12 粘合剂5 2 辊(RT) 20分钟 5.4
复合材料13 粘合剂6 2 辊(RT) 20分钟 5.4
复合材料14 粘合剂7 2 辊(RT) 2分钟 0
复合材料15 粘合剂7 2 辊(RT) 3分钟 0
复合材料16 粘合剂7 2 辊(RT) 5分钟 0
复合材料17 粘合剂7 2 辊(RT) 20分钟 0
复合材料18 粘合剂8 2 辊(RT) 2分钟 0.5
复合材料19 粘合剂8 2 辊(RT) 3分钟 0.7
复合材料20 粘合剂8 2 辊(RT) 5分钟 0.6
如上所示，粘合剂组合粘合剂1至粘合剂6产生至少2PLI的剥离强度值。
此外，使用粘合剂1至粘合剂6的每一复合材料被弯曲、折叠和挠曲而无层离。另一方面，用粘合剂7至粘合剂8产生的复合材料几乎不或不提供粘附。事实上，使用粘合剂7至粘合剂8不能产生可弯曲、折叠或挠曲而无层离的一体复合材料。
实例2-基于粘合剂4的三层复合材料
向已在两面上均经C-处理的两个FEP片材的两面上各自涂布如表A1中所示粘合剂4并于93摄氏度下干燥10分钟。用手辊于室温(RT)下、然后于107摄氏度下固化5分钟来将每一粘合剂涂布的FEP片材层合于两个PVC片材之间以产生下表2中所示的如下复合材料。此外，使每一复合材料在Gelbo装置中经受2000个循环的挠曲并检查层离。
表2
样品编号 复合材料结构 粘合剂层厚度 层离与否
复合材料B1 PVC/粘合剂4/FEP/粘合剂4/PVC 2微米 否
复合材料B2 PVC/粘合剂4/FEP/粘合剂4/PVC 8微米 否
实例3-防雾层
将如下表3中所述的防雾涂料组合物涂布于复合材料B1和B2上PVC层中之一的表面上。此外，向独立的经C-处理的FEP片材直接施加防雾涂料组合物。
表3
性能试验
透明性-对其上涂布有防雾层的上述样品评价％VLT。％VLT为至少50％的样品被视为“高”，否则视为“低”。
粘附-用Scotch胶带评价具有防雾层的样品的防雾层对前一层的粘附。任何材料移除被认为“差”，而无移除被认为“好”。
发粘性-通过折叠层到其自身上并分离其来评价具有防雾层的样品的发粘性。如果层粘连到其自身，则视为“发粘”，否则，视为“不发粘”。
防雾能力-将防雾层样品暴露于水温80摄氏度的蒸气浴15秒并评价防雾特性。随后用干净的抹布在温肥皂水中洗涤经蒸样品并干燥。干燥后以前述方式将样品再次暴露于蒸气。将暴露于蒸气然后洗涤的循环继续15次，并检查样品是否有任何材料的移除或是防雾特性的损失。本发明的防雾层“通过”了此试验，在循环过程中或循环结束时未显示出任何材料的移除或是防雾特性的损失。
层离-使带防雾涂层的复合材料在Gelbo试验机中经受2000个循环的挠曲并评价层离。如果在任何层中均未检测到层离，则认为该样品已“通过”试验。
试验结果汇总于下表2B中。
表2B
如上所示，样品1-3和7产生具有高透明性、良好粘附、不发粘表面、良好挠曲性、良好洗涤性并保持良好防雾性能的复合材料遮光板。另一方面，样品4-6提供差的粘附或发粘的表面并被认为对于遮光板应用来说不理想。
许多不同的方面和实施例都是可能的。这些方面和实施例中的一些将在下文描述。在阅读本说明书后，熟练技术人员应认识，这些方面和实施例仅是示意性的而不限制本发明的范围。实施例可根据如下所列项目中的任何一者或多者。
项目1.一种透明复合材料，其包括：基底层；和防雾层，其中所述防雾层包含粘合剂聚合物、硬聚合物和亲水性聚合物，其中所述粘合剂聚合物、硬聚合物和亲水性聚合物是不同的。
项目2.一种透明复合材料，其包括：基底层；第一粘合剂层；第一透明层；第二粘合剂层；第二透明层；和防雾层，所述防雾层包含粘合剂聚合物、硬聚合物和亲水性聚合物，其中所述粘合剂聚合物、硬聚合物和亲水性聚合物是不同的。
项目3.一种防雾涂料组合物，其包含粘合剂聚合物、硬聚合物和亲水性聚合物，其中所述粘合剂聚合物、硬聚合物和亲水性聚合物是不同的。
项目4.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料，其中所述粘合剂聚合物包括具有低于约45摄氏度的Tg的聚合物；其中所述硬聚合物包括如根据ASTMD3363所测量具有至少H的铅笔硬度的聚合物；并且其中所述亲水性聚合物包括具有主链和共价键合到所述主链的亲水性链段的聚合物。
项目5.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述防雾层或防雾涂料组合物包含亲水性聚合物。
项目6.根据项目4所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述亲水性聚合物包括亲水性聚氨酯。
项目7.根据项目5至6中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述亲水性聚合物包括具有聚氨酯主链和共价键合到所述聚氨酯主链的亲水性链段的聚合物。
项目8.根据项目7所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述亲水性链段包括环氧烷、内酯、内酰胺、硅烷、丙烯酰胺、醇、明胶或它们的组合。
项目9.根据项目7至8中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述亲水性链段包括环氧烷、内酯、内酰胺或它们的组合。
项目10.根据项目7至9中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述亲水性链段具有至少约100、至少约500或甚至至少约1000的分子量。
项目11.根据项目7至10中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述亲水性链段占所述亲水性聚合物重量的至少约1重量％、至少约10重量％或甚至至少约25重量％。
项目12.根据项目5至11中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中基于所述防雾层或涂料组合物的总干重计，所述亲水性聚合物以不高于约99.9重量％、不高于约90重量％、不高于约80重量％或甚至不高于约70重量％的量存在于所述防雾层中。
项目13.根据项目5至12中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中基于所述防雾层或涂料组合物的总干重计，所述亲水性聚合物以至少约0.01重量％、至少约10重量％、至少约20重量％或甚至至少约25重量％的量存在于所述防雾层中。
项目14.根据项目5至13中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中基于所述防雾层或涂料组合物的总干重计，所述亲水性聚合物以约0.01重量％至约99.9重量％、约10重量％至约90重量％、约20重量％至约80重量％或甚至约25重量％至约75重量％的范围内的量存在于所述防雾层中。
项目15.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料，其中所述防雾层或防雾涂料组合物包含硬聚合物。
项目16.根据项目15所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述硬聚合物包括自烯键式不饱和单体制得的聚合物或互聚物，所述烯键式不饱和单体包括苯乙烯、苯乙烯衍生物、丙烯酸或其衍生物、甲基丙烯酸或其衍生物、烯烃、(甲基)丙烯腈、衣康酸及其衍生物、马来酸及其衍生物、乙烯基卤化物、亚乙烯基卤化物、含氟聚合物或它们的组合。
项目17.根据项目15至16中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述硬聚合物包括自缩聚物的水性分散体制得的聚合物。
项目18.根据项目15至17中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述硬聚合物包括聚氨酯、聚酯或它们的组合。
项目19.根据项目15至18中任一项所述的透明复合材料，其中所述硬聚合物包括自聚氨酯分散体、聚酯分散体或它们的组合制得的聚合物。
项目20.根据项目15至19中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中如根据ASTMD3363所测量，所述硬聚合物具有至少约H、至少约2H、至少约3H的铅笔硬度。
项目21.根据项目15至20中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中如根据ASTMD412所测量，所述硬聚合物具有至少约2000psi、至少约3000psi或甚至至少约3500psi的100％模量。
项目22.根据项目15至21中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中如根据ASTMD412所测量，所述硬聚合物具有不高于约15000psi、不高于约10000psi或甚至不高于约7500psi的100％模量。
项目23.根据项目15至22中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中如根据ASTMD412所测量，所述硬聚合物具有至少约3000psi、至少约4000psi或甚至至少约5000psi的拉伸强度。
项目24.根据项目15至23中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中如根据ASTMD412所测量，所述硬聚合物具有不高于约15000psi的拉伸强度。
项目25.根据项目15至24中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中基于所述防雾层或涂料组合物的总干重计，所述硬聚合物以不高于约90重量％、不高于约80重量％、不高于约70重量％或甚至不高于约60重量％的量存在于所述防雾层中。
项目26.根据项目15至25中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中基于所述防雾层或涂料组合物的总干重计，所述硬聚合物以至少约0.1重量％、至少约10重量％、至少约20重量％或甚至至少约25重量％的量存在。
项目27.根据项目15至26中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中基于所述防雾层或涂料组合物的总干重计，所述硬聚合物以约0.1重量％至约90重量％、约10重量％至约80重量％、约20重量％至约70重量％或甚至约25重量％至约60重量％的范围内的量存在。
项目28.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述防雾层或涂料组合物包含粘合剂聚合物。
项目29.根据项目28所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述粘合剂聚合物包括聚酯或聚氨酯。
项目30.根据项目28至29中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述粘合剂聚合物包括脂族非离子聚氨酯。
项目31.根据项目28至30中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中基于所述防雾层或涂料组合物的总干重计，所述粘合剂聚合物以不高于约90重量％、不高于约80重量％、不高于约70重量％或甚至不高于约60重量％的量存在。
项目32.根据项目28至31中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中基于所述防雾层或涂料组合物的总干重计，所述粘合剂聚合物以至少约0.1重量％、至少约10重量％、至少约20重量％或甚至至少约25重量％的量存在。
项目33.根据项目28至32中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中基于所述防雾层或涂料组合物的总干重计，所述粘合剂聚合物以约0.1重量％至约90重量％、约10重量％至约80重量％、约20重量％至约70重量％或甚至约25重量％至约60重量％的范围内的量存在。
项目34.根据项目28至33中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述粘合剂聚合物包括自烯键式不饱和单体制得的聚合物或互聚物，所述烯键式不饱和单体选自苯乙烯、苯乙烯衍生物、丙烯酸或其衍生物、甲基丙烯酸或其衍生物、烯烃、(甲基)丙烯腈、衣康酸及其衍生物、马来酸及其衍生物、乙烯基卤化物、亚乙烯基卤化物、含氟聚合物以及它们的组合。
项目35.根据项目28至34中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述粘合剂聚合物包括自含氟聚合物制得的聚合物或互聚物，并且其中所述含氟聚合物选自PTFE、FPA、FEP、THV、ETFE、PVDF以及它们的组合。
项目36.根据项目28至35中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述粘合剂聚合物包括自缩聚物的水性分散体制得的聚合物。
项目37.根据项目28至36中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述粘合剂聚合物包括自聚氨酯或聚酯分散体制得的聚合物。
项目38.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述防雾层或涂料组合物还包含交联剂。
项目39.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述防雾层或涂料组合物还包含聚合物的交联网络，所述聚合物包括硬聚合物、亲水性聚合物和粘合剂聚合物。
项目40.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述防雾层或涂料组合物还包含选自以下的添加剂：表面活性剂、消泡剂、涂料助剂、电荷控制剂、导电颗粒、导电聚合物、增稠剂、粘度改性剂、聚结助剂、可溶性和/或固体颗粒染料、防雾剂、无机或有机填料、消光珠粒、无机或聚合物颗粒、粘附促进剂、侵蚀性溶剂、化学蚀刻剂、润滑剂、增塑剂、抗氧化剂、空隙剂、着色剂、染色剂、粗化剂、滑爽剂、UV吸收剂、折射率匹配材料以及它们的组合。
项目41.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料，其还包括邻近所述基底层设置的第一透明层。
项目42.根据项目41所述的透明复合材料，其中所述第一透明层包含含氟聚合物。
项目43.根据项目41至42中任一项所述的透明复合材料，其中所述第一透明层包含经C-处理的含氟聚合物。
项目44.根据项目41至43中任一项所述的透明复合材料，其还包括邻近所述第一透明层设置的第二透明层。
项目45.根据项目44所述的透明复合材料，其中所述第二透明层包含含氟聚合物或聚氯乙烯或聚酯或聚碳酸酯或乙酸纤维素或聚烯烃。
项目46.根据项目44至45中任一项所述的透明复合材料，其中所述第二透明层包含经C-处理的含氟聚合物。
项目47.根据项目41至46中任一项所述的透明复合材料，其中所述第一透明层和所述第二透明层包含相同的聚合物材料。
项目48.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料，其中所述透明复合材料包括设置于所述第一透明层与所述基底层之间的第一粘合剂层；和设置于所述第二透明层与所述第一透明层之间的第二粘合剂层。
项目49.根据项目48所述的透明复合材料，其中所述第一粘合剂层或所述第二粘合剂层包含聚氨酯聚合物。
项目50.根据项目48至49中任一项所述的透明复合材料，其中所述第一粘合剂层或所述第二粘合剂层包含固化的交联的脂族聚氨酯水性分散体。
项目51.根据项目48至50中任一项所述的透明复合材料，其中所述第一粘合剂层或所述第二粘合剂层包含与所述防雾层中相同的粘合剂聚合物。
项目52.根据项目48至51中任一项所述的透明复合材料，其中所述第一粘合剂层或所述第二粘合剂层包含水溶性聚合物、亲水性胶体或呈胶乳或分散体的形式的水不溶性聚合物。
项目53.根据项目48至52中任一项所述的透明复合材料，其中所述第一粘合剂层或所述第二粘合剂层包含自烯键式不饱和单体如苯乙烯、苯乙烯衍生物、丙烯酸或其衍生物、甲基丙烯酸或其衍生物、烯烃、(甲基)丙烯腈、衣康酸及其衍生物、马来酸及其衍生物、乙烯基卤化物、亚乙烯基卤化物或含氟聚合物制得的聚合物和互聚物。
项目54.根据项目48至53中任一项所述的透明复合材料，其中所述第一粘合剂层或所述第二粘合剂层包含自缩聚物的水性分散体制得的聚合物。
项目55.根据项目48至54中任一项所述的透明复合材料，其中所述第一粘合剂层或所述第二粘合剂层包含自聚氨酯或聚酯分散体制得的聚合物。
项目56.根据项目48至55中任一项所述的透明复合材料，所述第一粘合剂层或所述第二粘合剂层包含具有不高于45摄氏度、不高于20摄氏度、不高于10摄氏度或甚至不高于0摄氏度的玻璃化转变温度(Tg)的聚合物。
项目57.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料，其中所述复合材料包括基底层。
项目58.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料，其中所述复合材料包括自支撑的透明基底层。
项目59.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料，其中所述复合材料包括基底层，所述基底层包含聚氯乙烯、聚酯、含氟聚合物、聚碳酸酯或聚烯烃。
项目60.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料，其中如根据ASTMD1876所测量，所述第一透明层与基底层之间的剥离强度为至少约2磅每线性英寸(PLI)、至少约3PLI、至少约4PLI或甚至至少约5PLI。
项目61.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料，其中如根据ASTMD1876所测量，所述第二透明层与所述第一透明层之间的剥离强度为至少约2磅每线性英寸(PLI)、至少约3PLI、至少约4PLI或甚至至少约5PLI。
项目62.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料，其中如根据ASTMD1876所测量，外层与包含含氟聚合物的层之间的粘结具有至少约2磅每线性英寸(PLI)、至少约3PLI、至少约4PLI或甚至至少约5PLI的粘结强度；并且其中如根据ASTMD1876所测量，包含含氟聚合物的层与包含聚合物的层之间的粘结具有至少约2磅每线性英寸(PLI)、至少约3PLI、至少约4PLI或甚至至少约5PLI的粘结强度。
项目63.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料，其中如根据Scotch胶带试验所测量，所述防雾层对邻近层具有良好的粘附。
项目64.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料，其中如通过折叠所述层到其自身上、分离所述层并观察所述层是否粘连到其自身所测定，所述防雾层是不发粘的。
项目65.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料，其中所述防雾层通过蒸气浴试验。
项目66.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料，其中如通过在Gelbo试验机中挠曲2000个循环所测定，所述复合材料不层离。
项目67.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料，其中所述防雾层具有至少50％或至少70％或甚至至少90％的％VLT。
项目68.一种包括防雾层的透明复合材料，其中所述防雾层包含亲水性聚合物和抗粘连剂，所述抗粘连剂包含胶体二氧化硅和/或氟化阴离子表面活性剂。
项目69.一种防雾涂料组合物，其包含亲水性聚合物和抗粘连剂，所述抗粘连剂包含胶体二氧化硅和/或氟化阴离子表面活性剂。
项目70.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述防雾涂料组合物和/或层包含抗粘连剂。
项目71.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述防雾涂料组合物和/或层包含抗粘连剂，所述抗粘连剂包含胶体无机颗粒。
项目72.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述防雾涂料组合物和/或层包含抗粘连剂，所述抗粘连剂包含胶体二氧化硅。
项目73.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述防雾涂料组合物和/或层包含抗粘连剂，所述抗粘连剂包含氟化表面活性剂。
项目74.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述防雾涂料组合物和/或层包含抗粘连剂，所述抗粘连剂包含氟化阴离子表面活性剂。
项目75.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述防雾涂料组合物和/或层包含抗粘连剂，所述抗粘连剂包含胶体二氧化硅，基于所述防雾涂料组合物或所述防雾层的总重量计，所述胶体二氧化硅以至少约1重量％、至少约3重量％或甚至至少约7重量％的量存在于所述防雾涂料组合物或所述防雾层中。
项目76.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述防雾涂料组合物和/或层包含抗粘连剂，所述抗粘连剂包含胶体二氧化硅，所述胶体二氧化硅以不高于约50重量％、不高于约40重量％、不高于约30重量％或甚至不高于约20重量％的量存在于所述防雾涂料组合物或所述防雾层中。
项目77.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述防雾涂料组合物和/或层包含抗粘连剂，所述抗粘连剂包含胶体二氧化硅，所述胶体二氧化硅以约1重量％至约50重量％、约3重量％至约40重量％或甚至约7重量％至约30重量％的范围内的量存在于所述防雾涂料组合物或所述防雾层中。
项目78.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述防雾涂料组合物和/或层包含抗粘连剂，所述抗粘连剂包含氟化阴离子表面活性剂，基于所述防雾涂料组合物或所述防雾层的总重量计，所述氟化阴离子表面活性剂以至少约0.005重量％、至少约0.01重量％或甚至至少约0.03重量％的量存在于所述防雾涂料组合物或所述防雾层中。
项目79.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述防雾涂料组合物和/或层包含抗粘连剂，所述抗粘连剂包含氟化阴离子表面活性剂，所述氟化阴离子表面活性剂以不高于约15重量％、不高于约10重量％、不高于约8重量％或甚至不高于约2重量％的量存在于所述防雾涂料组合物或所述防雾层中。
项目80.根据前述项目中任一项所述的透明复合材料或涂料组合物，其中所述防雾涂料组合物和/或层包含抗粘连剂，所述抗粘连剂包含氟化阴离子表面活性剂，所述氟化阴离子表面活性剂以约0.005重量％至约15重量％、约0.01重量％至约10重量％或甚至约0.03重量％至约8重量％的范围内的量存在于所述防雾涂料组合物或所述防雾层中。
注意，并非上面在一般性描述或实例中描述的所有行为都是需要的，一部分特定行为可能不需要，并且除所述的那些外可能还执行一种或多种其它的行为。还另外，其中行为被列出的顺序不一定为其被执行的顺序。
上文已结合具体实施例描述了有益效果、其它优点和问题的解决方案。然而，有益效果、优点、问题的解决方案及可能使得任何有益效果、优点或解决方案发生或变得更明显的任何特征不应理解为是任何或所有权利要求关键、要求或必需的特征。
本文描述的说明书和实施例示意意在提供各种实施例的结构的一般性理解。所述说明书和示意无意于充当使用本文所述结构或方法的装置和系统的所有要素和特征的详尽而全面的描述。分别的实施例也可在单个实施例中组合地提供，反过来，为简洁起见在单个实施例的上下文中描述的各种特征也可分别地或以任何子组合提供。另外，范围中述及的值的提及包括该范围内的每一个值。许多其它实施例可能仅在阅读本说明书后对于熟练技术人员来说显而易见。可自本发明使用和衍生其它实施例，使得可作结构替换、逻辑替换或其它改变而不偏离本发明的范围。相应地，本发明应视为示意性的而非限制性的。

Claims (15)

1.一种防雾涂料组合物，所述防雾涂料组合物包含粘合剂聚合物、硬聚合物和亲水性聚合物，其中所述粘合剂聚合物、硬聚合物和亲水性聚合物是不同的。
2.一种透明复合材料，所述透明复合材料包括：
a.基底层；和
b.防雾层，其中所述防雾层包含粘合剂聚合物、硬聚合物和亲水性聚合物，其中所述粘合剂聚合物、硬聚合物和亲水性聚合物是不同的。
3.一种包括防雾层的透明复合材料，其中所述防雾层包含亲水性聚合物和抗粘连剂，所述抗粘连剂包含胶体二氧化硅和/或氟化阴离子表面活性剂。
4.根据权利要求1至2中任一项所述的防雾涂料组合物或透明复合材料，其中所述粘合剂聚合物包括具有低于约45摄氏度的Tg的聚合物；其中所述硬聚合物包括如根据ASTMD3363所测量具有至少H的铅笔硬度的聚合物；并且其中所述亲水性聚合物包括具有主链和共价键合到所述主链的亲水性链段的聚合物。
5.根据权利要求1至2中任一项所述的防雾涂料组合物或透明复合材料，其中所述亲水性聚合物包括具有聚氨酯主链和共价键合到所述聚氨酯主链的亲水性链段的聚合物，并且其中所述亲水性链段包括环氧烷、内酯、内酰胺或它们的组合。
6.根据权利要求1至2中任一项所述的防雾涂料组合物或透明复合材料，其中：
a.基于所述防雾层或涂料组合物的总干重计，所述亲水性聚合物以约10重量％至约90重量％的范围内的量存在于所述防雾层中；
b.基于所述防雾层或涂料组合物的总干重计，所述硬聚合物以约10重量％至约80重量％的范围内的量存在于所述防雾层中；和
c.基于所述防雾层或涂料组合物的总干重计，所述粘合剂聚合物以约10重量％至约80重量％的范围内的量存在。
7.根据权利要求1至2中任一项所述的防雾涂料组合物或透明复合材料，其中所述硬聚合物包括自烯键式不饱和单体制得的聚合物或互聚物，所述烯键式不饱和单体包括苯乙烯、苯乙烯衍生物、丙烯酸或其衍生物、甲基丙烯酸或其衍生物、烯烃、(甲基)丙烯腈、衣康酸及其衍生物、马来酸及其衍生物、乙烯基卤化物、亚乙烯基卤化物、含氟聚合物或它们的组合。
8.根据权利要求1至2中任一项所述的防雾涂料组合物或透明复合材料，其中如根据ASTMD3363所测量，所述硬聚合物具有至少约2H的铅笔硬度。
9.根据权利要求1至2中任一项所述的防雾涂料组合物或透明复合材料，其中所述粘合剂聚合物包括聚酯或聚氨酯。
10.根据权利要求1至2中任一项所述的防雾涂料组合物或透明复合材料，其中所述防雾层或涂料组合物还包含交联剂。
11.根据权利要求2至3中任一项所述的透明复合材料，其中所述透明复合材料包括：
a.基底层；
b.第一粘合剂层；
c.第一透明层；
d.第二粘合剂层；
e.第二透明层；和
f.防雾层，所述防雾层包含粘合剂聚合物、硬聚合物和亲水性聚合物，其中所述粘合剂聚合物、硬聚合物和亲水性聚合物是不同的。
12.根据权利要求2至3中任一项所述的透明复合材料，其中所述透明复合材料呈个人防护设备的形式。
13.根据权利要求2至3中任一项所述的透明复合材料，其中所述透明复合材料包括：
a.基底层；
b.第一粘合剂层；
c.第一透明层；
d.第二粘合剂层；
e.第二透明层；和
f.防雾层；和
g.其中如根据ASTMD1876所测量，所述第一透明层与基底层之间的剥离强度为至少约2磅每线性英寸(PLI)、至少约3PLI、至少约4PLI或甚至至少约5PLI。
14.根据权利要求2至3中任一项所述的透明复合材料，其中如通过折叠所述层到其自身上、分离所述层并观察所述层是否粘连到其自身所测定，所述防雾层是不发粘的。
15.根据权利要求2至3中任一项所述的透明复合材料，其中
a.所述防雾层包含抗粘连剂，所述抗粘连剂包含胶体二氧化硅，基于所述防雾层的总重量计，所述胶体二氧化硅以约3重量％至约40重量％的范围存在于所述防雾层中；和/或
b.其中所述防雾层包含抗粘连剂，所述抗粘连剂包含氟化阴离子表面活性剂，基于所述防雾层的总重量计，所述氟化阴离子表面活性剂以约0.01重量％至约10重量％的范围内的量存在于所述防雾层中。
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