CN105294901A

CN105294901A - 一种聚维酮k30的制备方法

Info

Publication number: CN105294901A
Application number: CN201510847093.6A
Authority: CN
Inventors: 林子皓; 沈惠; 母泽波; 母瑞; 文民; 印卫东
Original assignee: GUIZHOU XINZIHONG MEDICINAL MATERIALS Co Ltd
Current assignee: GUIZHOU XINZIHONG MEDICINAL MATERIALS Co Ltd
Priority date: 2015-11-29
Filing date: 2015-11-29
Publication date: 2016-02-03

Abstract

本发明涉及一种制备方法，尤其涉及聚维酮k30的制备方法，属于药用辅料技术领域。一种聚维酮k30的制备方法，是往纯化水中加入N-乙烯基吡咯烷酮、氨水、亚硫酸铵、过氧化氢溶液进行聚合反应。本发明所使用低浓度的过氧化氢，是为了防止过氧化氢的局部浓度过大，导致单体氧化产生2-吡咯烷酮杂质，影响聚维酮k30成品质量。

Description

一种聚维酮k30的制备方法

技术领域

本发明涉及一种制备方法，尤其涉及聚维酮k30的制备方法，属于药用辅料技术领域。

背景技术

NVP的聚合方法有三种：本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。本体聚合是指将NVP加热至140℃以上或加入引发剂使单体发生本体聚合，由于聚合热不容易扩散而局部过热，产品带有黄色、K值不高、残留单体较多等缺陷，在工业上没有实际的应用价值。NVP悬浮聚合的报道较少，目前工业上合成PVP的工艺都采用溶液聚合的方法，在NVP溶液中(溶剂可为水、甲醇、异丙醇等)加入引发剂，通过自由基溶液聚合得到PVP均聚物。由溶液聚合法得到的PVP均聚物，其聚合物组成、结构较均匀，性能也比较稳定，且其聚合过程也较好控制。调节单体浓度、聚合温度、引发剂用量等反应条件，可以得到不同分子量和不同水溶性的PVP均聚物。

在聚维酮k30的生产中，适合溶液聚合的引发剂为偶氮类或过氧类物质，常用的催化剂为过氧化氢，在溶液聚合反应过程中，过氧化氢以一次性投入方式进行添加，使得最终产物聚维酮k30残留单体及2-吡咯烷酮杂质含量过高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种聚维酮k30的制备方法，通过控制过氧化氢的用量及添加方式使得NVP在聚合反应中能够反应完全，得到纯度较高的聚维酮k30。

本发明采用如下技术方案：一种聚维酮k30的制备方法，是往纯化水中加入N-乙烯基吡咯烷酮、氨水、亚硫酸铵、过氧化氢溶液进行聚合反应，所述过氧化氢溶液的质量百分浓度为3.1～3.5％，以g/mL计，所述N-乙烯基吡咯烷酮与过氧化氢溶液质量体积比为500:268～500:300，所述过氧化氢溶液分四次进行添加，所述第一次添加量为40～45％过氧化氢溶液体积，第二次添加量为20～25％过氧化氢溶液体积，第三次添加量为15～20％过氧化氢溶液体积，第四次添加量为12～15％过氧化氢溶液体积。

优选的是：所述过氧化氢溶液第二次添加时间为反应计时后1.5h。

优选的是：所述过氧化氢溶液第三次添加时间为反应计时后2.5h。

优选的是：所述过氧化氢溶液第四次添加时间为反应计时后3.5h。

优选的是：所述NVP和亚硫酸铵质量比为1000:1。

优选的是：以g/mL计，所述N-乙烯基吡咯烷酮与氨水质量体积比为500:7。

优选的是：所述氨水的质量百分浓度为27％。

优选的是：所述N-乙烯基吡咯烷酮与纯化水质量比为50:75。

优选的是：所述聚合反应的温度为81～85℃。

本发明所使用低浓度的过氧化氢，是为了防止过氧化氢的局部浓度过大，导致单体氧化产生2-吡咯烷酮杂质，影响聚维酮k30成品质量。

将过氧化氢分四次进行添加，使所得聚维酮k30产品中杂质N-乙烯基吡咯烷酮含量大大减少。第一次加入是为了让聚维酮k30迅速聚合，第二、三、四次的加入是为了让残余的N-乙烯基吡咯烷酮完全反应。由于本聚合反应历时4～6小时，历时较长，在此过程中部分双氧水会分解，导致聚合后期双氧水量不足而没有聚合活性中心，少量单体没法聚合而导致聚合完成后残留单体含量过高，因此，在聚合反应后期，应适当补充双氧水的用量，确保单体NVP聚合完全。

具体实施方式

下面进一步描述本发明的技术方案，但要求保护的范围并不局限于所述。下面结合具体实施例，对本发明作进一步详细的阐述，但本发明的实施方式并不局限于实施例表示的范围。这些实施例仅用于说明本发明，而非用于限制本发明的范围。此外，在阅读本发明的内容后，本领域的技术人员可以对本发明作各种修改，这些等价变化同样落于本发明所附权利要求书所限定的范围。

实施例1

将750g水加入反应瓶中，升温至70℃后依次加入500gN-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、7ml氨水(质量百分浓度w＝27％)、500mg亚硫酸铵，升温至73℃时加入120mL过氧化氢溶液(质量百分浓度为w＝3.1％，45％过氧化氢溶液总体积)，待反应温度升温至80℃后，开始计时，保持恒温聚合温度为81℃，控制搅拌速度为150rpm，1.5h后加入65mL过氧化氢溶液(24％过氧化氢溶液总体积)，1h后加入50mL(19％过氧化氢溶液总体积)过氧化氢溶液，1h后加入33mL过氧化氢溶液(12％过氧化氢溶液总体积)，1.5h后停止反应。自然冷却至室温，干燥，得本品。

实施例2

将750g水加入反应瓶中，升温至70℃后依次加入500gN-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、7ml氨水(质量百分浓度w＝27％)、500mg亚硫酸铵，升温至73℃时加入120mL过氧化氢溶液(质量百分浓度为w＝3.2％，45％过氧化氢溶液总体积)，待反应温度升温至80℃后，开始计时，保持恒温聚合温度为82℃，控制搅拌速度为150rpm，1.5h后加入67mL过氧化氢溶液(25％过氧化氢溶液总体积)，1h后加入40.5mL(15％过氧化氢溶液总体积)过氧化氢溶液，1h后加入40.5mL过氧化氢溶液(15％过氧化氢溶液总体积)，1.5h后停止反应。自然冷却至室温，干燥，得本品。

实施例3

将750g水加入反应瓶中，升温至70℃后依次加入500gN-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、7ml氨水(质量百分浓度w＝27％)、500mg亚硫酸铵，升温至73℃时加入120mL过氧化氢溶液(质量百分浓度为w＝3.5％，40％过氧化氢溶液总体积)，待反应温度升温至80℃后，开始计时，保持恒温聚合温度为85℃，控制搅拌速度为150rpm，1.5h后加入75mL过氧化氢溶液(25％过氧化氢溶液总体积)，1h后加入60mL(20％过氧化氢溶液总体积)过氧化氢溶液，1h后加入45mL过氧化氢溶液(15％过氧化氢溶液总体积)，1.5h后停止反应。自然冷却至室温，干燥，得本品。

实施例4

将750g水加入反应瓶中，升温至70℃后依次加入500gN-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、7ml氨水(质量百分浓度w＝27％)、500mg亚硫酸铵，升温至73℃时加入135mL过氧化氢溶液(质量百分浓度为w＝3.1％，45％过氧化氢溶液总体积)，待反应温度升温至80℃后，开始计时，保持恒温聚合温度为83℃，控制搅拌速度为150rpm，1.5h后加入60mL过氧化氢溶液(20％过氧化氢溶液总体积)，1h后加入60mL(20％过氧化氢溶液总体积)过氧化氢溶液，1h后加入45mL过氧化氢溶液(15％过氧化氢溶液总体积)，1.5h后停止反应。自然冷却至室温，干燥，得本品。

聚维酮k30成品中残留过氧化物可以参考如下方法进行去除：聚维酮k30(干样)50g与水按1：1的比例混合，加入亚硫酸铵1.500g，在90℃下加热30min即可。

Claims

1.一种聚维酮k30的制备方法，是往纯化水中加入N-乙烯基吡咯烷酮、氨水、亚硫酸铵、过氧化氢溶液进行聚合反应，其特征在于，所述过氧化氢溶液的质量百分浓度为3.1～3.5％，以g/mL计，所述N-乙烯基吡咯烷酮与过氧化氢溶液质量体积比为500:268～500:300，所述过氧化氢溶液分四次进行添加，所述第一次添加量为40～45％过氧化氢溶液体积，第二次添加量为20～25％过氧化氢溶液体积，第三次添加量为15～20％过氧化氢溶液体积，第四次添加量为12～15％过氧化氢溶液体积。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述过氧化氢溶液第二次添加时间为反应计时后1.5h。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述过氧化氢溶液第三次添加时间为反应计时后2.5h。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述过氧化氢溶液第四次添加时间为反应计时后3.5h。

5.根据权利要求1-4中任一所述的制备方法，其特征在于，所述NVP和亚硫酸铵质量比为1000:1。

6.根据权利要求1-4中任一所述的制备方法，其特征在于，以g/mL计，所述N-乙烯基吡咯烷酮与氨水质量体积比为500:7。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述氨水的质量百分浓度为27％。

8.根据权利要求1-4中任一所述的制备方法，其特征在于，所述N-乙烯基吡咯烷酮与纯化水质量比为50:75。

9.根据权利要求1-4中任一所述的制备方法，其特征在于，所述聚合反应的温度为81～85℃。