CN105294765A - 一种含磷阻燃剂的制备方法 - Google Patents
一种含磷阻燃剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105294765A CN105294765A CN201510810304.9A CN201510810304A CN105294765A CN 105294765 A CN105294765 A CN 105294765A CN 201510810304 A CN201510810304 A CN 201510810304A CN 105294765 A CN105294765 A CN 105294765A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- flame retardant
- phosphonium flame
- toluene
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Fireproofing Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
一种含磷阻燃剂的制备方法，其配方为：9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物22.88%~27.34%，甲基丙烯酸羟乙酯20.66%~24.68%，甲苯51.42%~55.30%，阻聚剂0%~1.17%；其制备步骤为：在反应器中，加入配方量的甲苯和9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，搅拌加热，温度为84℃时9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物全部溶解，然后向体系内滴加甲基丙烯酸羟乙酯和配方量的三乙胺，滴加结束后开始升温至120℃出现回流；待温度稳定后继续反应24h，体系变成乳白浑浊，停止反应，并冷却至25℃，分离得到下层粘稠液体；用甲苯多次洗涤后，在120℃温度下干燥48h，取出冷却至25℃乳白结晶固体。
Description
技术领域
本发明涉及含磷阻燃剂及其制备方法，属于高分子化学及聚合物技术的技术领域。
背景技术
众所周知，绝大多数聚合物材料具有易燃的特点，随着高分子化合物在人类日常生活中广泛应用，阻燃聚合物材料成为研究热点。
向聚合物中加入阻燃剂是阻燃高分子材料常用的手段。以阻燃元素划分，过去常用的卤族元素由于在热分解过程当中会释放出有毒的气体，欧盟和美国等发达国家已逐渐放弃使用卤素阻燃剂。
磷元素作为阻燃元素具有诸多优点，它可以同时在气相和凝聚相内发挥阻燃效力。热分解过程中不会释放有毒害的气体，这些特点使含磷物质成为绿色阻燃剂。
CN103864843A提供了一种含磷阻燃剂二(4-(羟基)苯基)苯基膦酸酯的合成方法，首先以对甲氧基苯酚和苯膦酰二氯为原料制得二(4-(甲氧基)苯基)苯基膦酸酯,再与无水三氯化铝络合，水解后得到二(4-(羟基)苯基)苯基膦酸酯。相对于本发明，该发明原料成本较为昂贵，且合成步骤较为复杂，反应条件不够温和等。
发明内容
本发明的目的是提供一种含磷阻燃剂的制备方法。
本发明是一种含磷阻燃剂的制备方法，含磷阻燃剂为2-甲基-3-(6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基)丙酸2-羟乙酯的制备方法，按质量百分数计，合成含磷阻燃剂的配方为：
9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物22.88%~27.34%，甲基丙烯酸羟乙酯20.66%~24.68%，甲苯51.42%~55.30%，阻聚剂0%~1.17%；
基于含磷阻燃剂的制备方法，按上述合成所用原料及其配比进行配料，其制备步骤为：
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管的反应器中，加入配方量的甲苯和9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，搅拌加热，温度为84℃时9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物全部溶解，然后向体系内滴加甲基丙烯酸羟乙酯和配方量的三乙胺，滴加结束后开始升温至120℃出现回流；待温度稳定后继续反应24h，体系变成乳白浑浊，停止反应，并冷却至25℃，分离得到下层粘稠液体；用甲苯多次洗涤后，在120℃温度下干燥48h，取出冷却至25℃乳白结晶固体。
本发明的有益之处为：利用廉价原料和简单的工艺，合成了新型阻燃剂2-甲基-3-(6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基)丙酸2-羟乙酯，该阻燃剂既可用于材料阻燃，同时其分子链中活性基团可用于合成新型含磷阻燃剂的中间体。
具体实施方式
本发明是一种含磷阻燃剂的制备方法，含磷阻燃剂为2-甲基-3-(6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基)丙酸2-羟乙酯的制备方法，按质量百分数计，合成含磷阻燃剂的配方为：9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物22.88%~27.34%，甲基丙烯酸羟乙酯20.66%~24.68%，甲苯51.42%~55.30%，阻聚剂0%~1.17%；
基于含磷阻燃剂的制备方法，按上述合成所用原料及其配比进行配料，其制备步骤为：
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管的反应器中，加入配方量的甲苯和9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，搅拌加热，温度为84℃时9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物全部溶解，然后向体系内滴加甲基丙烯酸羟乙酯和配方量的三乙胺，滴加结束后开始升温至120℃出现回流；待温度稳定后继续反应24h，体系变成乳白浑浊，停止反应，并冷却至25℃，分离得到下层粘稠液体；用甲苯多次洗涤后，在120℃温度下干燥48h，取出冷却至25℃乳白结晶固体。
根据以上所述的含磷阻燃剂的制备方法，所述的含磷阻燃剂是由9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物和甲基丙烯酸羟乙酯以1:1.5的物质的量之比反应得到。
根据以上所述的含磷阻燃剂制备方法，阻聚剂为三乙胺。
本发明通过分子设计采用9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)和甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）以1:1.5的物质的量之比反应得到2-甲基-3-(6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基)丙酸2-羟乙酯（DOPO-HM）。
本发明由以下技术方案完成，DOPO与以1:1.5的物质的量之比来合成DOPO-HM。
含磷阻燃剂合成工艺路线如下：
基于制备含磷阻燃剂DOPO-HM的总质量，按质量百分数计，基于含磷阻燃剂的制备方法，按上述合成所用原料及其配比进行配料，其制备步骤为：
DOPO22.88%~27.34%，甲基丙烯酸羟乙酯20.66%~24.68%，甲苯51.42%~55.30%,阻聚剂0%~1.17%。
DOPO-HM的制备步骤为：
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管的反应器中，加入配方量的甲苯和DOPO，搅拌加热，温度为84℃时DOPO全部溶解，然后向体系内滴加甲基丙烯酸羟乙酯和配方量的三乙胺，滴加结束后开始升温至120℃出现回流；待温度稳定后继续反应24h，体系变成乳白浑浊，停止反应，并冷却至25℃，分离得到下层粘稠液体；用甲苯多次洗涤后，在120℃温度下干燥48h，冷却至25℃得乳白色结晶固体。
以下是本发明的实施例，但本发明不局限于下列实施例中。
实施例1.
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管的反应器中，加入配方量的10.85kg甲苯和5.40kg9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，搅拌加热，温度为84℃时9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物全部溶解，然后向体系内滴加4.85kg甲基丙烯酸羟乙酯和0.21kg三乙胺，滴加结束后开始升温至120℃出现回流；待温度稳定后继续反应24h，体系变成乳白浑浊，停止反应，并冷却至25℃，分离得到下层粘稠液体；用甲苯多次洗涤后，在120℃温度下干燥48h，冷却至25℃得乳白色结晶固体。
实施例2.
在反应器中加入21.60kgDOPO和60kg甲苯，加热到80℃后DOPO完全溶解。再加入1.01kg三乙胺，保温30min。开始滴加19.50kg甲基丙烯酸羟乙酯。滴加完毕后，然后升温至120℃。然后保温48h。将瓶底沉淀物过滤，用大量甲苯洗涤。在120℃温度下干燥48h，冷却至25℃得乳白色结晶固体。
Claims (3)
1.一种含磷阻燃剂的制备方法，含磷阻燃剂为2-甲基-3-(6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基)丙酸2-羟乙酯的制备方法，按质量百分数计，合成含磷阻燃剂的配方为：
9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物22.88%~27.34%，甲基丙烯酸羟乙酯20.66%~24.68%，甲苯51.42%~55.30%，阻聚剂0%~1.17%；
基于含磷阻燃剂的制备方法，按上述合成所用原料及其配比进行配料，其制备步骤为：
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管的反应器中，加入配方量的甲苯和9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，搅拌加热，温度为84℃时9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物全部溶解，然后向体系内滴加甲基丙烯酸羟乙酯和配方量的三乙胺，滴加结束后开始升温至120℃出现回流；待温度稳定后继续反应24h，体系变成乳白浑浊，停止反应，并冷却至25℃，分离得到下层粘稠液体；用甲苯多次洗涤后，在120℃温度下干燥48h，取出冷却至25℃乳白结晶固体。
2.根据权利要求1所述的含磷阻燃剂的制备方法，其特征在于：所述的含磷阻燃剂是由9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物和甲基丙烯酸羟乙酯以1:1.5的物质的量之比反应得到。
3.根据权利要求1所述的含磷阻燃剂制备方法，其特征在于阻聚剂为三乙胺。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510810304.9A CN105294765A (zh) | 2015-11-23 | 2015-11-23 | 一种含磷阻燃剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510810304.9A CN105294765A (zh) | 2015-11-23 | 2015-11-23 | 一种含磷阻燃剂的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105294765A true CN105294765A (zh) | 2016-02-03 |
Family
ID=55192667
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510810304.9A Pending CN105294765A (zh) | 2015-11-23 | 2015-11-23 | 一种含磷阻燃剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105294765A (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11124389A (ja) * | 1997-10-22 | 1999-05-11 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 有機リン化合物およびその製法 |
| CN103755742A (zh) * | 2014-02-11 | 2014-04-30 | 厦门大学 | 一种含dopo基团阻燃单体及其制备方法与应用 |
-
2015
- 2015-11-23 CN CN201510810304.9A patent/CN105294765A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11124389A (ja) * | 1997-10-22 | 1999-05-11 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 有機リン化合物およびその製法 |
| CN103755742A (zh) * | 2014-02-11 | 2014-04-30 | 厦门大学 | 一种含dopo基团阻燃单体及其制备方法与应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ROBERT A. STOCKLAND, JR.,ET AL.: "Microwave-Assisted Regioselective Addition of P(O)H Bonds to Alkenes without Added Solvent or Catalyst", 《ORGANIC LETTERS》 * |
| ROBERT A. STOCKLAND, JR.,ET AL.: "Microwave-Assisted Regioselective Addition of P(O)H Bonds to Alkenes without Added Solvent or Catalyst", 《ORGANIC LETTERS》 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106750239B (zh) | 一种含磷氮硅聚合物阻燃剂及其制备方法与应用 | |
| CN108727427A (zh) | 一种简洁的草铵膦合成方法 | |
| CN103387589B (zh) | 一种含磷氮硅烷a、含氮磷硅的亚磷酸酯类无卤阻燃剂及其制备方法 | |
| CN107629248B (zh) | 一种含氧化膦超支化膨胀阻燃剂及其制备方法和应用 | |
| CN105384858A (zh) | 含磷阻燃聚甲基丙烯酸甲酯树脂的制备方法 | |
| CN103923347B (zh) | 一种含三嗪环六苯基磷酸酯阻燃剂及其制备方法 | |
| CN101698660B (zh) | 含有二取代苯基的咪唑类离子液体及其制备方法 | |
| CN102816185B (zh) | 反应型磷氮阻燃剂及其制备方法 | |
| CN102702531A (zh) | 一种苯基聚硅氧烷的制备方法 | |
| CN105295093A (zh) | 一种环磷腈类添加型阻燃剂及其制备方法 | |
| CN105713042B (zh) | 苯基膦酸双pepa酯化合物的制备方法 | |
| CN101891896B (zh) | 含氟-磷-氮低聚物膨胀型阻燃剂及其制备方法 | |
| CN105237674B (zh) | 一种含磷阻燃丙烯酸树脂的制备方法 | |
| CN104844745A (zh) | 一种反应型含磷阻燃剂及其制备方法 | |
| CN106700084B (zh) | 含dopo结构的双酚酸基聚磷酸酯阻燃剂及其制备方法 | |
| CN105541917A (zh) | 一种磷氮协同聚酯阻燃剂及其制备方法 | |
| CN102627771A (zh) | 季戊四醇二磷酸酯二磷酰氯缩乙二胺大分子型阻燃剂及其制备方法 | |
| CN102838554A (zh) | 一种溴代三嗪合成新方法 | |
| CN105294921A (zh) | 一种含磷本征阻燃丙烯酸树脂的制备方法 | |
| CN102225998A (zh) | 一种聚己戊四醇磷三乙醇酰胺的制备方法 | |
| CN101570518B (zh) | 一种膨胀型三聚氰胺次磷酸盐阻燃剂的制备方法 | |
| CN105294765A (zh) | 一种含磷阻燃剂的制备方法 | |
| CN105153466A (zh) | 一种膨胀型阻燃剂修饰蒙脱土及其制备方法 | |
| CN105503948B (zh) | 苯基硫代膦酸二(四溴双酚a)酯化合物及其制备方法 | |
| CN105130909A (zh) | 一种2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20160203 |