CN105274343A - 一种从石油加氢废催化剂中提取钨和镍的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种从石油加氢废催化剂中提取钨和镍的方法，属于石油化工技术领域；方法过程包括氧化焙烧、钠化焙烧和浸出试验；氧化焙烧是将废催化剂在真空干燥箱内除去其水分，再置于密封式化验制样粉碎机粉碎；将一定质量经研磨筛分后的废催化剂放人马弗炉中，氧化焙烧，氧化焙烧时间为3～5h，将硫化物转化为氧化物；将废催化剂与碳酸钠以一定的比例置于马弗炉中高温焙烧，可以将氧化钨转化为可溶的钨酸钠；该方法可以减少环境污染，实现资源的循环利用，而且有利于催化剂生产企业降低生产成本，提高技术服务水平和产品市场竞争力，回收的钨和镍具有很大的回收利用价值和经济效益。
Description
技术领域
本发明涉及一种提取钨和镍的方法，具体涉及一种石油加氢废催化剂中提取钨和镍的方法，属于石油化工技术领域。
背景技术
催化剂被广泛应用于石油炼制与化工行业，现代化工生产中约有80％的反应离不开相应的催化剂．全世界每年消耗的催化剂数量约为80万t(不包括烷基化用的硫酸和氢氟酸催化剂)，其中，炼油催化剂约为41.5万t，化工催化剂约为33.5万t，环保用催化剂约为4.7万t。催化剂中通常含有铝硅载体，如钼、钴、钒、镍等稀有金属，这些金属具有特殊的结构和活性，可以提高原料的去杂率，例如，金属钒可以极大地提高原料加氢脱硫、脱氮、脱金属的效率．近年来，为了满足日益增长的超低硫燃料的需要，不断提高对催化剂的石油加氢能力，催化剂经过几次循环再生利用，其活性下降或有些催化剂永久性中毒，使其不再具有可再生利用价值，因此，每年有大量的废催化剂排放，但废催化剂中仍然含有相当数量的有色金属或贵金属，有时它们的含量会远远高于贫矿中相应组分的含量。废催化剂作为二次资源，如果直接排放既会造成资源的浪费，也会对环境造成极大的污染。开展废催化剂的综合回收，不仅有利于减少环境污染，实现资源的循环利用，而且有利于催化剂生产企业降低生产成本，提高技术服务水平和产品市场竞争力。
目前，国内外对废催化剂中有用金属的回收已进行了大量的研究与报道，但主要是针对钴-镍体系、钒-钼体系、钴-钼体系，对钨的综合回收利用的报道鲜见。本专利所公开的废催化剂中含有相当可观的钨，其次是镍，因而具有很大的回收利用价值和经济效益。
201410444866.1公开了一种湿法从废催化剂中回收钨、钼、铝、钴的方法。本发明旨在提供一种湿法从废催化剂中回收钨、钼、铝、钴的方法。本发明公开了一种湿法从废催化剂中回收钨、钼、铝、钴的方法，包括以下步骤：研磨、浸取、分离、除杂、回收铝、硫化、回收钼、回收钨、回收钴。其有益效果在于，采用湿法除油和前期收铝，避免了浆料在弱酸弱碱状态下分离成稠状态而导致的生产效率低，生产成本高。同时本发明的工艺流程简单，易操控，多金属得到回收。
201410777734.0公开了一种从含钨废液中回收钨的方法。本发明所述方法包括以下步骤：（1）加入混合有机物到含钨钽铌萃取残液中进行萃取，得到含钨的有机物；（2）将步骤（1）所得含钨的有机物用1~4mol/L的硫酸溶液酸洗反萃，得到浓度大于15g/L的含钨溶液；（3）加入络氟物到步骤（2）所得含钨溶液中进行络氟沉钨；（4）步骤（3）所得产物经过滤、水洗、分离、干燥后，得到钨酸。本发明所述从含钨废液中回收钨的方法，具有过程简单、钨的回收率高且回收成本低的优点，提高了资源的利用率，减少污染，具有很好的应用前景。
201310344112.4公开了一种含镍废水中回收镍的方法，其特征在于，它是采用离子交换树脂，从含镍废水中吸附离子态镍，然后使用酸来反洗，得到高镍含量酸液。本发明在生产过程中，操作简单，需要人手少，可产生一定的经济效益，同时还能安全处理含镍废水，以达到国家尾液排放标准。
发明内容
本发明的目的是提供一种从石油加氢废催化剂中提取钨和镍的方法，该技术可以实现对从废石油催化剂回收钨镍金属。
一种从石油加氢废催化剂中提取钨和镍的方法，包括如下步骤：
（1）废催化剂在真空干燥箱内烘干，除去其水分；
（2）再置于密封式化验制样粉碎机粉碎；
（3）将粉碎后的催化剂研磨过筛；
（4）将过筛后的废催化剂放人马弗炉中，氧化焙烧；
（5）在焙烧后的催化剂中加入一定比例为碳酸钠，继续在马弗炉中焙烧；
（6）将焙烧后的粉末溶解在恒温水浴槽中，搅拌，加热；
（7）浸出完成后，过滤，再重复步骤6，得到钨酸钠溶液；
（8）在钨酸钠溶液中加入CaCl2，得到钨酸钙沉淀；
（9）在步骤7的滤渣中按照一定的比例加入稀硫酸，恒温水浴搅拌浸出，浸出完成后，过滤，得到镍的硫酸盐溶液；
步骤（1）所述的中空干燥的温度为80～100℃，烘干时间为24～48h；
步骤（4）所述的中弗炉的温度为500～700℃，氧化焙烧时间为3～5h；
步骤（5）所述的中酸钠的比例为WO3量的4～7倍；
步骤（5）所述的中弗炉的温度为600～800℃，氧化焙烧时间为3～5h；
步骤（6）所述的固液比为1：3～5，浸出温度为80～100℃，浸出时间为1～3h；
步骤（9）所述的固液比为1：6～9，浸出温度为70～90℃，浸出时间为3～6h。
本发明具有如下优点：
（1）减少环境污染，实现资源的循环利用，而且有利于催化剂生产企业降低生产成本，提高技术服务水平和产品市场竞争力；
（2）回收的钨和镍具有很大的回收利用价值和经济效益。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明做进一步详细说明，这些实施例仅用来说明本发明，并不限制本发明的范围。
实施例1
一种从石油加氢废催化剂中提取钨和镍的方法，包括如下步骤：
（1）废催化剂在真空干燥箱内80℃烘干，烘干时间为24h，除去其水分；
（2）再置于密封式化验制样粉碎机粉碎；
（3）将粉碎后的催化剂研磨过筛；
（4）将过筛后的废催化剂入马弗炉中，设置马弗炉的温度为500℃，氧化焙烧时间为3h。
（5）在焙烧后的催化剂中按照WO3量的4倍加入碳酸钠，继续在马弗炉中焙烧，马弗炉的温度为600℃，氧化焙烧时间为3h；
（6）将焙烧后的粉末溶解在恒温水浴槽中，搅拌，加热，固液比为1：3，浸出温度为80℃，浸出时间为1h；
（7）浸出完成后，过滤，再重复步骤6，得到钨酸钠溶液；
（8）在钨酸钠溶液中加入CaCl2，得到钨酸钙沉淀；
（9）在步骤7的滤渣中加入稀硫酸，恒温水浴搅拌浸出，固液比为1：6，浸出温度为70℃，浸出时间为3h，浸出完成后，过滤，得到镍的硫酸盐溶液。
实施例2
一种从石油加氢废催化剂中提取钨和镍的方法，包括如下步骤：
（1）废催化剂在真空干燥箱内90℃烘干，烘干时间为36h，除去其水分；
（2）再置于密封式化验制样粉碎机粉碎；
（3）将粉碎后的催化剂研磨过筛；
（4）将过筛后的废催化剂入马弗炉中，设置马弗炉的温度为600℃，氧化焙烧时间为4h。
（5）在焙烧后的催化剂中按照WO3量的5倍加入碳酸钠，继续在马弗炉中焙烧，马弗炉的温度为700℃，氧化焙烧时间为4h；
（6）将焙烧后的粉末溶解在恒温水浴槽中，搅拌，加热，固液比为1：4，浸出温度为90℃，浸出时间为2h；
（7）浸出完成后，过滤，再重复步骤6，得到钨酸钠溶液；
（8）在钨酸钠溶液中加入CaCl2，得到钨酸钙沉淀；
（9）在步骤7的滤渣中加入稀硫酸，恒温水浴搅拌浸出，固液比为1：7，浸出温度为80℃，浸出时间为4h，浸出完成后，过滤，得到镍的硫酸盐溶液。
实施例3
一种从石油加氢废催化剂中提取钨和镍的方法，包括如下步骤：
（1）废催化剂在真空干燥箱内100℃烘干，烘干时间为48h，除去其水分；
（2）再置于密封式化验制样粉碎机粉碎；
（3）将粉碎后的催化剂研磨过筛；
（4）将过筛后的废催化剂入马弗炉中，设置马弗炉的温度为700℃，氧化焙烧时间为5h。
（5）在焙烧后的催化剂中按照WO3量的7倍加入碳酸钠，继续在马弗炉中焙烧，马弗炉的温度为800℃，氧化焙烧时间为5h；
（6）将焙烧后的粉末溶解在恒温水浴槽中，搅拌，加热，固液比为1：5，浸出温度为100℃，浸出时间为3h；
（7）浸出完成后，过滤，再重复步骤6，得到钨酸钠溶液；
（8）在钨酸钠溶液中加入CaCl2，得到钨酸钙沉淀；
（9）在步骤7的滤渣中按照一定的比例加入稀硫酸，恒温水浴搅拌浸出，固液比为1：9，浸出温度为90℃，浸出时间为6h，浸出完成后，过滤，得到镍的硫酸盐溶液。
实施例4
一种从石油加氢废催化剂中提取钨和镍的方法，包括如下步骤：
（1）废催化剂在真空干燥箱内100℃烘干，烘干时间为48h，除去其水分；
（2）再置于密封式化验制样粉碎机粉碎；
（3）将粉碎后的催化剂研磨过筛；
（4）将过筛后的废催化剂入马弗炉中，设置马弗炉的温度为500℃，氧化焙烧时间为3h。
（5）在焙烧后的催化剂中按照WO3量的6倍加入碳酸钠，继续在马弗炉中焙烧，马弗炉的温度为750℃，氧化焙烧时间为3h；
（6）将焙烧后的粉末溶解在恒温水浴槽中，搅拌，加热，固液比为1：3，浸出温度为80℃，浸出时间为1h；
（7）浸出完成后，过滤，再重复步骤6，得到钨酸钠溶液；
（8）在钨酸钠溶液中加入CaCl2，得到钨酸钙沉淀；
（9）在步骤7的滤渣中按照一定的比例加入稀硫酸，恒温水浴搅拌浸出，固液比为1：8，浸出温度为80℃，浸出时间为3h，浸出完成后，过滤，得到镍的硫酸盐溶液。
Claims (7)
1.一种从石油加氢废催化剂中提取钨和镍的方法，其特征在于：包括如下步骤：
（1）废催化剂在真空干燥箱内烘干，除去其水分；
（2）再置于密封式化验制样粉碎机粉碎；
（3）将粉碎后的催化剂研磨过筛；
（4）将过筛后的废催化剂放人马弗炉中，氧化焙烧；
（5）在焙烧后的催化剂中加入一定比例为碳酸钠，继续在马弗炉中焙烧；
（6）将焙烧后的粉末溶解在恒温水浴槽中，搅拌，加热；
（7）浸出完成后，过滤，再重复步骤6，得到钨酸钠溶液；
（8）在钨酸钠溶液中加入CaCl2，得到钨酸钙沉淀；
（9）在步骤7的滤渣中按照一定的比例加入稀硫酸，恒温水浴搅拌浸出，浸出完成后，过滤，得到镍的硫酸盐溶液。
2.根据权利要求1所述的一种从石油加氢废催化剂中提取钨和镍的方法，其特征在于：
步骤1所述的真空干燥的温度为80～100℃，烘干时间为24～48h。
3.根据权利要求1所述的一种从石油加氢废催化剂中提取钨和镍的方法，其特征在于：
步骤4所述的马弗炉的温度为500～700℃，氧化焙烧时间为3～5h。
4.根据权利要求1所述的一种从石油加氢废催化剂中提取钨和镍的方法，其特征在于：
步骤5所述的碳酸钠的比例为WO3量的4～7倍。
5.根据权利要求1所述的一种从石油加氢废催化剂中提取钨和镍的方法，其特征在于：
步骤5所述的马弗炉的温度为600～800℃，氧化焙烧时间为3～5h。
6.根据权利要求1所述的一种从石油加氢废催化剂中提取钨和镍的方法，其特征在于：
步骤6所述的固液比为1：3～5，浸出温度为80～100℃，浸出时间为1～3h。
7.根据权利要求1所述的一种从石油加氢废催化剂中提取钨和镍的方法，其特征在于：
步骤9所述的固液比为1：6～9，浸出温度为70～90℃，浸出时间为3～6h。
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|---|---|---|---|---|
| CN105695746A (zh) * | 2016-02-03 | 2016-06-22 | 台州天天环保科技有限公司 | 一种回收悬浮床加氢尾油中镍的工艺 |
| CN107805716A (zh) * | 2017-11-08 | 2018-03-16 | 大连东泰资源再生有限公司 | 一种镍铝粉回收方法 |
| CN111250176A (zh) * | 2020-03-18 | 2020-06-09 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 废加氢催化剂处理系统和方法 |
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2015
- 2015-11-23 CN CN201510813804.8A patent/CN105274343A/zh active Pending
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