CN105273648A - 带粘合剂的光学膜及光学层叠体 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种在偏振膜的单面直接设有粘合剂层的带粘合剂的光学膜、以及应用该光学膜的耐久性优异的光学层叠体。本发明的带粘合剂的光学膜是在偏振膜的单面形成有粘合剂层的带粘合剂的光学膜，该粘合剂层由含有丙烯酸类树脂、及不含环氧基或伯氨基的硅烷化合物的粘合剂组合物形成，并且偏振膜的厚度与粘合剂层的厚度之和为55μm以下。

Description

带粘合剂的光学膜及光学层叠体

技术领域

本发明涉及在偏振膜的单面直接形成有粘合剂层的带粘合剂的光学膜及光学层叠体。

背景技术

液晶显示装置一直以来被用于台式计算机、电子手表等，近年来，其用途正急剧地扩大，从手机等移动设备至大型电视不论其画面尺寸如何均可以使用。另外，除液晶显示装置以外，有机电致发光(有机EL)显示装置也存在以移动用途为中心增加的倾向。对于被用于这些图像显示装置的偏振板，不仅需求也增大，而且还要求适合各用途的性能。

上述的偏振板通常通过在二色性色素发生了吸附取向的由聚乙烯醇系树脂形成的偏振膜的两面层叠保护膜来构成。另外，为了贴合到液晶单元、其他的光学构件，而在偏振板的一个面设置粘合剂层，并且以其表面贴合有剥离膜的状态流通。就此种结构的层叠体而言，在贴合到液晶单元之前从这些设置有粘合剂层的偏振板剥落剥离膜，经由露出的粘合剂层与液晶单元贴合。此种设有粘合剂层的偏振板在剥离剥离膜后与液晶单元贴合时产生静电，因此迫切期望对其防止对策的开发。

为此，提出了通过在粘合剂组合物中配合离子性化合物而对由其形成的粘合剂层赋予抗静电性的技术方案。例如，在专利第5332315号公报(专利文献1)中公开了将具有有机阳离子且在室温(25℃)为固体的离子性化合物配合于丙烯酸系粘合剂的技术方案。另外，在专利第5456761号公报(专利文献2)中公开了将由碱金属阳离子和双(氟磺酰)亚胺阴离子形成的离子性化合物配合于丙烯酸系粘合剂的技术方案。

另一方面，伴随着近年的液晶显示装置的多样化，要求其构成构件的薄型轻量化。因此，有时采用仅在偏振膜的一面设有保护膜的偏振板，并在偏振膜的另一面直接设置粘合剂层而与液晶单元等层叠。就该构成而言，在使用上述的抗静电粘合剂作为粘合剂的情况下，例如在湿热环境中存在引起偏振膜劣化(脱碘)的问题。

为了解决该问题，在日本特开2012－247574号公报(专利文献3)中公开了将碱金属盐配合于丙烯酸系粘合剂的技术方案。但是，在专利文献3所记载的方法中，对于光学耐久性尚有改善的余地。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第5332315号公报(日本特开2009－79205号公报)

专利文献2：日本专利第5456761号公报(日本特表2011－517722号公报)

专利文献3：日本特开2012－247574号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明是为了解决上述的课题而完成的发明，其课题在于提供在偏振膜的单面直接设有粘合剂层的带粘合剂的光学膜、以及应用了该光学膜的光学耐久性优异的光学层叠体。

用于解决课题的手段

即，本发明为一种带粘合剂的光学膜，其特征在于，

所述带粘合剂的光学膜是在偏振膜的单面形成有粘合剂层的带粘合剂的光学膜，该粘合剂层由含有丙烯酸类树脂、及不含环氧基或伯氨基的硅烷化合物的粘合剂组合物形成，并且偏振膜的厚度与粘合剂层的厚度之和为55μm以下。

上述的粘合剂组合物可以进一步包含具有无机阳离子的抗静电剂，该无机阳离子优选为碱金属或碱土金属阳离子，更优选为碱金属阳离子。

在上述的带粘合剂的光学膜中，偏振膜的厚度优选为30μm以下，并且粘合剂层的厚度更优选为45μm以下。

另外，在上述的带粘合剂的光学膜的与粘合剂层相反的一侧可以层叠有保护膜。在上述的任一带粘合剂的光学膜中，优选在粘合剂层层叠剥离膜。

以上任一带粘合剂的光学膜在从其粘合剂层剥落剥离膜后可以以其粘合剂层侧与液晶单元等贴合。将该带粘合剂的光学膜的经由其粘合剂层与无碱玻璃层叠而得的层叠体在温度80℃、相对湿度90％的条件下保存24小时时的偏振度变化量优选为－1～0点的范围。另外，将该带粘合剂的光学膜的经由其粘合剂层与无碱玻璃层叠而得的层叠体在温度80℃、相对湿度90％的条件下保存24小时时的单体透射率变化量优选为2点以下。

本发明还为一种一种光学层叠体，其特征在于，所述光学层叠体是上述的任一带粘合剂的光学膜从粘合剂层剥落剥离膜后以其粘合剂层侧与液晶单元贴合而成的。

发明效果

根据本发明，在偏振膜的单面直接形成有粘合剂层的带粘合剂的光学膜中，可以抑制在湿热环境下的偏振膜的劣化。另外，通过将该带粘合剂的光学膜应用于玻璃基板，可以制成液晶显示装置用的光学层叠体。该光学层叠体的薄型轻量性优异，并且耐久性优异。

具体实施方式

如上所述，本发明的带粘合剂的光学膜为在偏振膜的单面直接设有粘合剂层的构成。以下，对构成该带粘合剂的光学膜的各构件进行说明。

[偏振膜]

偏振膜为具有从入射的自然光提取直线偏振光的功能的膜，例如可以使用二色性色素在聚乙烯醇系树脂膜中发生吸附取向后的偏振膜。构成偏振膜的聚乙烯醇系树脂可以通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了作为乙酸乙烯酯的均聚物即聚乙酸乙烯酯以外，还可例示出乙酸乙烯酯及能够与其共聚的其他单体的共聚物等。作为与乙酸乙烯酯共聚的其他单体，例如可列举不饱和羧酸、烯烃、乙烯基醚、不饱和磺酸、具有铵基的丙烯酰胺等。

聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85～100摩尔％左右，优选为98摩尔％以上。该聚乙烯醇系树脂还可以被改性，例如也可以使用以醛类改性后的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1,000～10,000左右，优选为1,500～5,000左右。

上述聚乙烯醇系树脂制成的膜可以作为偏振膜的原材膜使用。聚乙烯醇系树脂可以利用公知的方法来制膜。由聚乙烯醇系树脂形成的原材膜的膜厚并无特别限定，例如为1～150μm左右。若还考虑拉伸的容易性等，则其膜厚优选为10μm以上。

偏振膜通过实施对此种聚乙烯醇系树脂的原材膜进行单轴拉伸的工序、以二色性色素对膜染色而吸附该二色性色素的工序、以硼酸水溶液对膜进行处理的工序、及对膜进行水洗的工序，最后对其干燥来制造。作为该二色性色素，可以使用碘、二色性的有机染料。偏振膜的膜厚通常采用的是1～30μm。

[粘合剂]

本发明的粘合剂层由以丙烯酸类树脂为主成分、并且含有硅烷化合物的粘合剂组合物形成。

(丙烯酸类树脂)

粘合剂组合物中所使用的丙烯酸类树脂可以为以来自下式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元为主成分的聚合物，通常还包含其他的结构单元、尤其是来自具有极性官能基的单体的结构单元。另外，本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸中的任一者，此外，称为(甲基)丙烯酸酯等时的“(甲基)”也为同样的含义。

【化1】

在丙烯酸类树脂的作为主要结构单元的上述式(I)中，R¹为氢原子或甲基，R²为碳数1～14的烷基或芳烷基，优选为烷基。R²所示的烷基或芳烷基的各个基团中的氢原子可以被碳数1～10的烷氧基取代。

作为式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯，具体而言，可例示：像丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸月桂酯之类的直链状的丙烯酸烷基酯；像丙烯酸异丁酯、丙烯酸2－乙基己酯、丙烯酸异辛酯之类的支链状的丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯之类的直链状的甲基丙烯酸烷基酯；像甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2－乙基己酯、甲基丙烯酸异辛酯之类的支链状的甲基丙烯酸烷基酯等。

在R²为被烷氧基取代的烷基时，即，作为R²为烷氧基烷基时的式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯，具体而言，可例示：丙烯酸2－甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯、甲基丙烯酸2－甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯等。作为R²为芳烷基时的式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯，具体而言，可例示：丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯等。

这些(甲基)丙烯酸酯可以分别单独用于原料，也可以使用不同的多种。其中，优选使用丙烯酸正丁酯。具体而言，在构成丙烯酸类树脂的全部单体中，优选使丙烯酸正丁酯达到50重量％以上。当然，也可以在丙烯酸正丁酯的基础上并用除其以外的相当于式(I)的(甲基)丙烯酸酯。

在丙烯酸类树脂包含来自具有极性官能基的单体的结构单元时，该具有极性官能基的单体优选为具有极性官能基的(甲基)丙烯酸系化合物。作为单体所具有的极性官能基，可列举游离羧基、羟基、氨基、以环氧基为代表的杂环基等。

若列举具有极性官能基的单体的例子，则包括：像丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸β－羧乙酯之类的具有游离羧基的单体；像(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4－羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2－(2－羟基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2－或3－氯－2－羟基丙酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯之类的具有羟基的单体；像丙烯酰基吗啉、乙烯基己内酰胺、N－乙烯基－2－吡咯烷酮、乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、己内酯改性丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸3,4－环氧环己基甲基酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、2,5－二氢呋喃之类的具有杂环基的单体；像(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N－二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯之类的具有与杂环不同的氨基的单体等。这些具有极性官能基的单体可以分别单独使用，也可以使用不同的多种。

其中，若考虑所得的丙烯酸类树脂的反应性，则优选使用具有羟基的单体作为构成丙烯酸类树脂的含极性官能基的单体之一。另外，除了具有羟基的单体以外，还并用其他的具有极性官能基的单体例如具有游离羧基的单体也是有效的。

丙烯酸类树脂可以还包含来自具有芳香环的除式(I)以外的单体的结构单元。优选具有芳香环的除式(I)以外的单体为分子内具有1个烯键式双键和至少1个芳香环的单体且不具有极性官能基的化合物，作为优选例，可列举具有芳香环的(甲基)丙烯酸系化合物。上述具有芳香环的(甲基)丙烯酸系化合物还包括丙烯酸苄酯、新戊二醇苯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等，特别优选式(II)所示的含有苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯。

【化2】

式中，R³表示氢原子或甲基，n表示1～8的整数，R⁴表示氢原子、烷基、芳烷基或芳基。在R⁴为烷基时，其碳数可以为1～9左右，在R⁴为芳烷基时，其碳数可以为7～11左右，另外，在R⁴为芳基时，其碳数可以为6～10左右。

作为式(II)中的构成R⁴的碳数1～9的烷基，可列举甲基、丁基、壬基等，作为碳数7～11的芳烷基，可列举苯甲基、苯乙基、萘甲基等，而且，作为碳数6～10的芳基，可列举苯基、甲苯基、萘基等。

若列举式(II)所示的含有苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯的具体例，则包括(甲基)丙烯酸2－苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2－(2－苯氧基乙氧基)乙酯、环氧乙烷改性壬基苯酚的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2－(邻苯基苯氧基)乙酯等。这些含有苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯可以分别单独使用，也可以组合使用不同的多种。其中，特别优选使用(甲基)丙烯酸2－苯氧基乙酯或(甲基)丙烯酸2－(2―苯氧基乙氧基)乙酯作为构成丙烯酸类树脂的具有芳香环的不饱和单体之一。

就粘合剂组合物中作为主成分含有的丙烯酸类树脂而言，以其固体成分总量为基准，通常以60～99.9重量％、优选80～99.6重量％的比例含有来自上述式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元，通常以0.1～20重量％、优选0.4～10重量％的比例含有来自具有极性官能基的单体的结构单元，并且通常以0～40重量％、优选6～12重量％的比例含有来自具有芳香环的除式(I)以外的单体的结构单元。

除了以上说明的式(I)的(甲基)丙烯酸酯、具有极性官能基的单体及具有芳香环的除式(I)以外的单体以外，本发明中所使用的丙烯酸类树脂还可以包含来自除这些单体以外的单体的结构单元。作为其例子，可列举：来自在分子内具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯的结构单元、来自苯乙烯系单体的结构单元、来自乙烯基系单体的结构单元、来自在分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体的结构单元、来自(甲基)丙烯酰胺衍生物的结构单元等。

脂环式结构是指碳数通常为5以上、优选5～7左右的环烷烃结构。作为具有脂环式结构的丙烯酸酯的具体例，可列举：丙烯酸异冰片酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸二环戊酯、丙烯酸环十二烷基酯、丙烯酸甲基环己酯、丙烯酸三甲基环己酯、丙烯酸叔丁基环己酯、α－乙氧基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己基苯酯等，作为具有脂环式结构的甲基丙烯酸酯的具体例，可列举：甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸二环戊酯、甲基丙烯酸环十二烷基酯、甲基丙烯酸甲基环己酯、甲基丙烯酸三甲基环己酯、甲基丙烯酸叔丁基环己酯、甲基丙烯酸环己基苯酯等。

作为苯乙烯系单体的例子，除苯乙烯以外，还可列举：像甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯之类的烷基苯乙烯；像氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯之类的卤代苯乙烯；以及硝基苯乙烯、乙酰基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。

作为乙烯基系单体的例子，可列举：像乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2－乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯之类的脂肪酸乙烯酯；像氯乙烯及溴乙烯之类的卤代乙烯；像偏二氯乙烯之类的偏二卤代乙烯；像乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑之类的含氮芳香族乙烯；像丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯之类的共轭二烯单体；以及丙烯腈、甲基丙烯腈等。

作为分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体，可列举：像1,4－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9－壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯之类的分子内具有2个(甲基)丙烯酰基的单体；像三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯之类的分子内具有3个(甲基)丙烯酰基的单体等。

作为(甲基)丙烯酰胺衍生物，可列举：N－羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N－(2－羟乙基)(甲基)丙烯酰胺、N－(3－羟丙基)(甲基)丙烯酰胺、N－(4－羟丁基)(甲基)丙烯酰胺、N－(5－羟戊基)(甲基)丙烯酰胺、N－(6－羟己基)(甲基)丙烯酰胺、N,N－二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N－二乙基(甲基)丙烯酰胺、N－异丙基(甲基)丙烯酰胺、N－(3－二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N－(1,1－二甲基－3－氧代丁基)(甲基)丙烯酰胺、N－〔2－(2－氧代－1－咪唑烷基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、2－丙烯酰基氨基－2－甲基－1－丙磺酸、N－(甲氧基甲基)丙烯酰胺、N－(乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N－(丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N－(1－甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N－(1－甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N－(2－甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺〔别名N－(异丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺〕、N－(丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N－(1,1－二甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N－(2－甲氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N－(2－乙氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N－(2－丙氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N－〔2－(1－甲基乙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、N－〔2－(1－甲基丙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、N－〔2－(2－甲基丙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺〔别名N－(2－异丁氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺〕、N－(2－丁氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N－〔2－(1,1－二甲基乙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺等。其中，特别优选使用N－(甲氧基甲基)丙烯酰胺、N－(乙氧基甲基)丙烯酰胺、N－(丙氧基甲基)丙烯酰胺、N－(丁氧基甲基)丙烯酰胺或N－(2－甲基丙氧基甲基)丙烯酰胺。

这些单体可以分别单独使用或组合使用2种以上。在粘合剂所使用的丙烯酸类树脂中，不属于式(I)的(甲基)丙烯酸酯、具有芳香环的除式(I)以外的单体及具有极性官能基的单体且来自除这些单体以外的单体的结构单元的含量以该树脂的固体成分总量为基准通常为0～20重量％、优选为0～10重量％的比例。

粘合剂组合物的树脂成分可以包含2种以上的以以上说明的来自式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元为主成分、含有来自具有极性官能基的单体的结构单元、并且任意含有来自具有芳香环的除式(I)以外的单体的结构单元的丙烯酸类树脂。进而，可以为将该丙烯酸类树脂和与其不同的丙烯酸类树脂、具体而言为例如具有来自式(I)的(甲基)丙烯酸酯的结构单元且不具有极性官能基的丙烯酸类树脂等混合而成的混合物。以来自式(I)的(甲基)丙烯酸酯的结构单元为主成分、含有来自具有极性官能基的单体的结构单元、并且任意含有来自具有芳香环的除式(I)以外的单体的结构单元的丙烯酸类树脂为粘合剂组合物的主成分，优选在丙烯酸类树脂整体中占60重量％以上、进一步优选占80重量％以上。

作为上述的粘合剂组合物的主成分的丙烯酸类树脂利用凝胶渗透色谱(GPC)测定的标准聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)优选为50万～200万的范围。若换算重均分子量为50万以上，则高湿热环境下的粘接性提高，在玻璃基板与粘合剂层之间发生浮起、剥离的可能性有降低的倾向，并且再加工性有提高的倾向，因而优选。另外，若重均分子量为200万以下，则即使在将该粘合剂层贴合于光学膜时光学膜的尺寸发生变化，粘合剂层也不会跟随其尺寸变化而发生变动，因此液晶单元的边缘部的亮度与中心部的亮度之间没有差异，有抑制泛白、色不均的倾向，因此优选。重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)所示的分子量分布通常为2～10左右的范围。

丙烯酸类树脂可以仅由如上所述的分子量较高的树脂构成，也可由上述丙烯酸类树脂和与其不同的丙烯酸类树脂的混合物构成。作为可以混合使用的丙烯酸类树脂，例如可列举：以来自上述式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元为主成分且重均分子量在5万～30万的范围内的丙烯酸类树脂。

丙烯酸类树脂(组合2种以上时为二者的混合物)，优选将其溶解于乙酸乙酯中而制成浓度20重量％的溶液在25℃下显示20Pa·s以下、进而0.1～7Pa·s的粘度。若此时的粘度为20Pa·s以下，则由于高湿热环境下的粘接性提高，在玻璃基板与粘合剂层之间产生浮起、剥离的可能性有降低的倾向，且再加工性有提高的倾向，因而优选。粘度可以利用布氏(Brookfield)粘度计进行测定。

另外，从体现粘合性的观点出发，丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度优选为－10～－60℃的范围。树脂的玻璃化转变温度可以利用差示扫描量热计(DSC)来测定。

构成粘合剂组合物的丙烯酸类树脂可以利用例如溶液聚合法、本体聚合法及悬浮聚合法、乳液聚合法之类的以水作为介质的聚合方法等公知的各种方法来制造。在该丙烯酸类树脂的制造中，通常使用聚合引发剂。聚合引发剂的使用量相对于丙烯酸类树脂的制造中使用的全部单体的总量100重量份为0.001～5重量份左右。另外，丙烯酸类树脂可以通过例如利用紫外线等活性能量射线使其进行聚合的方法来制造。

作为聚合引发剂，使用热聚合引发剂、光聚合引发剂等。作为光聚合引发剂，例如可列举：4－(2－羟基乙氧基)苯基(2－羟基－2－丙基)酮等。作为热聚合引发剂，例如可列举：像2,2′－偶氮双异丁腈、2,2′－偶氮双(2－甲基丁腈)、1,1′－偶氮双(环己烷－1－甲腈)、2,2′－偶氮双(2,4－二甲基戊腈)、2,2′－偶氮双(2,4－二甲基－4－甲氧基戊腈)、二甲基－2,2′－偶氮双(2－甲基丙酸酯)、2,2′－偶氮双(2－羟基甲基丙腈)之类的偶氮系化合物；像月桂基过氧化物、叔丁基过氧化物、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、异丙基苯过氧化物、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、(3,5,5－三甲基己酰基)过氧化物之类的有机过氧化物；像过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢之类的无机过氧化物等。另外，并用过氧化物和还原剂的氧化还原系引发剂等也可以用作聚合引发剂。

作为丙烯酸类树脂的制造方法，优选以上所示的方法中的溶液聚合法。若列举溶液聚合法的具体例进行说明时，则可列举：将所希望的单体及有机溶剂混合，并在氮气氛下，添加热聚合引发剂，在40～90℃左右、优选为60～80℃左右的温度下搅拌3～10小时左右的方法等。另外，为了控制反应，在聚合过程中可连续地或间歇地添加单体或热聚合引发剂，或以溶解于有机溶剂的状态添加单体或热聚合引发剂。在此，作为有机溶剂，可以使用例如：像甲苯、二甲苯之类的芳香族烃类；像乙酸乙酯、乙酸丁酯之类的酯类；像丙醇、异丙醇之类的脂肪族醇类；像丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮之类的酮类等。

(硅烷化合物)

本发明的粘合剂组合物除上述的丙烯酸类树脂外还含有硅烷化合物。由此，在将本发明的带粘合剂的光学膜贴合于液晶单元等玻璃基板时，可以提高粘合剂层与玻璃基板之间的密合性。可以使配合交联剂之前的丙烯酸类树脂中含有硅烷化合物。

上述的硅烷化合物为分子内具有至少1个烷氧基甲硅烷的化合物。在本发明中，作为硅烷化合物，从抑制耐久试验中的光学性能的劣化的观点出发，采用在分子内不含环氧基或伯氨基的硅烷化合物(不含环氧基且不含伯氨基的硅烷化合物)。

作为在分子内具有至少1个烷氧基甲硅烷基的化合物，例如可列举下式(III)所示的化合物。

【化3】

X-R⁵-Si-R⁶ _n(OR⁷)_3-n(III)

上述式(III)中，R⁵表示碳数1～7的亚烷基，或者表示构成该亚烷基的至少一个亚甲基被选自－NH－、－O－、－CO－及－S－中的至少一种以上的基团取代后的基团。R⁶表示碳数1～3的烷基，R⁷表示碳数1～3的烷基。在此，n表示0～2的整数。另外，上述式(III)中的X表示巯基、乙烯基、苯乙烯基、甲基丙烯酰基、丙烯酰基、异氰酸基、酸酐结构或卤素。

若列举属于上述式(III)的化合物的具体例，包括：3－巯基丙基三甲氧基硅烷、3－巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2－甲氧基乙氧基)硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷、3－甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3－甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3－甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3－甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3－丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3－三甲氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐、3－氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3－氯丙基三甲氧基硅烷等。

另外，作为硅烷化合物，除属于上述式(III)的化合物以外，还可以使用S－4,5－二氢噻唑－2－基N－3－(三乙氧基甲硅烷基)丙基氨基甲酸酯、1－(3－(三乙氧基甲硅烷基)丙基)－3－(吡啶－2－基)脲等。

进而，也可以使用如下式(IV)那样在分子内具有2个以上的烷氧基甲硅烷基的化合物。

【化4】

在上述式(IV)中，R⁸表示碳数1～7的亚烷基，或者表示构成该亚烷基的至少一个亚甲基被选自－NH－、－O－、－CO－及－S－中的至少一种以上的基团取代后的基团。另外，R⁹表示碳数1～3的烷基，R¹⁰表示碳数1～3的烷基，m表示0～2的整数。

若列举属于式(IV)的化合物的具体例，包括三(3－三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯、三(3－三乙氧基甲硅烷基)丙基异氰脲酸酯等。

本发明中使用的硅烷化合物可以为硅酮低聚物型的硅烷化合物。即使是低聚物型的硅烷化合物，也优选在分子内不具有环氧基或伯氨基的硅烷化合物。若以(单体)－(单体)共聚物的形式表示硅酮低聚物，例如可列举以下所述的化合物。

3－巯基丙基三甲氧基硅烷－四甲氧基硅烷共聚物、

3－巯基丙基三甲氧基硅烷－四乙氧基硅烷共聚物、

3－巯基丙基三乙氧基硅烷－四甲氧基硅烷共聚物、

3－巯基丙基三乙氧基硅烷－四乙氧基硅烷共聚物

等含巯基丙基的共聚物；

巯基甲基三甲氧基硅烷－四甲氧基硅烷共聚物、

巯基甲基三甲氧基硅烷－四乙氧基硅烷共聚物、

巯基甲基三乙氧基硅烷－四甲氧基硅烷共聚物、

巯基甲基三乙氧基硅烷－四乙氧基硅烷共聚物

等含巯基甲基的共聚物；

3－甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷－四甲氧基硅烷共聚物、

3－甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷－四乙氧基硅烷共聚物、

3－甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷－四甲氧基硅烷共聚物、

3－甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷－四乙氧基硅烷共聚物、

3－甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷－四甲氧基硅烷共聚物、

3－甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷－四乙氧基硅烷共聚物、

3－甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷－四甲氧基硅烷共聚物、

3－甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷－四乙氧基硅烷共聚物

等含甲基丙烯酰氧基丙基的共聚物；

3－丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷－四甲氧基硅烷共聚物、

3－丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷－四乙氧基硅烷共聚物、

3－丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷－四甲氧基硅烷共聚物、

3－丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷－四乙氧基硅烷共聚物、

3－丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷－四甲氧基硅烷共聚物、

3－丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷－四乙氧基硅烷共聚物、

3－丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷－四甲氧基硅烷共聚物、

3－丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷－四乙氧基硅烷共聚物

等含丙烯酰氧基丙基的共聚物；

乙烯基三甲氧基硅烷－四甲氧基硅烷共聚物、

乙烯基三甲氧基硅烷－四乙氧基硅烷共聚物、

乙烯基三乙氧基硅烷－四甲氧基硅烷共聚物、

乙烯基三乙氧基硅烷－四乙氧基硅烷共聚物、

乙烯基甲基二甲氧基硅烷－四甲氧基硅烷共聚物、

乙烯基甲基二甲氧基硅烷－四乙氧基硅烷共聚物、

乙烯基甲基二乙氧基硅烷－四甲氧基硅烷共聚物、

乙烯基甲基二乙氧基硅烷－四乙氧基硅烷共聚物

等含乙烯基的共聚物；

上述的硅烷化合物可以单独使用，也可以并用2种以上。

这些硅烷化合物在多数情况下为液体。粘合剂组合物中的硅烷化合物的配合量相对于丙烯酸类树脂的固体成分100重量份(在使用2种以上时为它们的总量)通常为0.01～10重量份左右，优选以0.05～5重量份、更优选0.1～1重量份的比例使用。若硅烷化合物的配合量为0.01重量份以上，则粘合剂层与玻璃基板的密合性提高，因而优选。另外，若该配合量为10重量份以下，则有抑制硅烷化合物从粘合剂层渗出的倾向，因而优选。

(抗静电剂)

在本发明中，出于对粘合剂层赋予导电性、并且提高带粘合剂的光学膜的抗静电性的目的，可以进一步配合在丙烯酸类树脂及硅烷化合物的基础上还含有抗静电剂的粘合剂组合物。作为该抗静电剂，优选使用具有无机阳离子的抗静电剂。

作为上述的无机阳离子，例如可列举碱金属阳离子、碱土金属阳离子等。作为可以成为阳离子成分的碱金属，可列举锂、钠、钾等。另外，作为碱土金属，可列举铍、镁、钙等。其中，优选碱金属，更优选锂、钾，进一步优选钾。

构成抗静电剂的阴离子成分可以是有机的阴离子，也可以是无机的阴离子。作为无机的阴离子，例如可列举：氯阴离子〔Cl^－〕、溴阴离子〔Br^－〕、碘阴离子〔I^－〕、四氯铝酸阴离子〔AlCl₄ ^－〕、七氯二铝酸阴离子〔Al₂Cl₇ ^－〕、四氟硼酸阴离子〔BF₄ ^－〕、六氟磷酸阴离子〔PF₆ ^－〕、高氯酸阴离子〔ClO₄ ^－〕、硝酸阴离子〔NO₃ ^－〕、六氟砷酸阴离子〔AsF₆ ^－〕、六氟锑酸阴离子〔SbF₆ ^－〕、六氟铌酸阴离子〔NbF₆ ^－〕、六氟钽酸阴离子〔TaF₆ ^－〕、二氰胺阴离子〔(CN)₂N^－〕等。

另外，作为有机的阴离子，例如可列举：乙酸阴离子〔CH₃COO^－〕、三氟乙酸阴离子〔CF₃COO^－〕、甲磺酸阴离子〔CH₃SO₃ ^－〕、三氟甲磺酸阴离子〔CF₃SO₃ ^－〕、对甲苯磺酸阴离子〔p－CH₃C₆H₄SO₃ ^－〕、双(氟磺酰)亚胺阴离子〔(FSO₂)₂N^－〕、双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子〔(CF₃SO₂)₂N^－〕、三(三氟甲磺酰)甲烷化物阴离子〔(CF₃SO₂)₃C^－〕、二甲基次磷酸阴离子〔(CH₃)₂POO^－〕、(聚)氢氟酸氟化物阴离子〔F(HF)_n ^－n为1～3左右〕、硫氰阴离子〔SCN^－〕、全氟丁磺酸阴离子〔C₄F₉SO₃ ^－〕、双(五氟乙磺酰)亚胺阴离子〔(C₂F₅SO₂)₂N^－〕、全氟丁酸阴离子〔C₃F₇COO^－〕、(三氟甲磺酰)(三氟甲烷羰基)亚胺阴离子〔(CF₃SO₂)(CF₃CO)N^－〕、全氟丙烷－1,3－二磺酸阴离子〔^－O₃S(CF₂)₃SO₃ ^－〕、碳酸阴离子〔CO₃ ^2－〕等。

其中，从赋予抗静电性能优异的抗静电剂的方面出发，特别优选使用包含氟原子的阴离子成分，例如优选使用双(氟磺酰)亚胺阴离子、六氟磷酸阴离子或双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子。特别优选使用双(氟磺酰)亚胺阴离子及双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子。

本发明中使用的抗静电剂的具体例可以从上述的阳离子成分和阴离子成分的组合中适当选择。作为其具体的化合物，可列举以下的化合物。

·锂盐：

锂六氟磷酸盐、

锂双(氟磺酰)亚胺、

锂双(三氟甲磺酰)亚胺、

锂对甲苯磺酸等。

·钠盐：

钠六氟磷酸盐、

钠双(氟磺酰)亚胺、

钠双(三氟甲磺酰)亚胺、

钠对甲苯磺酸等。

·钾盐：

钾六氟磷酸盐、

钾双(氟磺酰)亚胺、

钾双(三氟甲磺酰)亚胺、

钾对甲苯磺酸等。

此种抗静电剂可以分别单独使用或组合使用2种以上。抗静电剂当然不限于以上列举的物质。

通常以相对于上述的丙烯酸类树脂的固体成分100重量份(在使用2种以上时为它们的总量)为0.2～8重量份的比例配合抗静电剂。若配合0.2重量份以上的抗静电剂，则抗静电性能提高，因而优选，另外，若该量为8重量份以下，则容易保持耐久性，因而优选。抗静电剂的配合比例优选为0.5重量份以上且3重量份以下。

在本发明中，通过在丙烯酸类树脂及硅烷化合物的基础上配合抗静电剂，可以对粘合剂层赋予导电性，使带粘合剂的光学膜的抗静电性优异。因此，应用了此种带粘合剂的光学膜的光学层叠体的薄型轻量性优异，并且具有良好的抗静电性，而且耐久性也优异。

(交联剂)

本发明的粘合剂组合物除上述的丙烯酸类树脂、硅烷化合物及抗静电剂外还可以含有交联剂。该交联剂为在分子内具有至少2个能够与丙烯酸类树脂中的、尤其来自具有极性官能基的单体的结构单元交联的官能基的化合物。具体而言，可例示异氰酸酯系化合物、环氧系化合物、氮丙啶系化合物、金属络合物系化合物等。

用作交联剂的异氰酸酯系化合物为在分子内具有至少2个异氰酸基(－NCO)的化合物，作为具体的化合物，例如可列举：甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等。另外，使这些异氰酸酯化合物与甘油或三羟甲基丙烷等多元醇反应所得到的加合物、及异氰酸酯化合物的二聚体、三聚体等也可以用作用于粘合剂的交联剂。还可以混合使用2种以上的异氰酸酯系化合物。

用作交联剂的环氧系化合物为在分子内具有至少2个环氧基的化合物，例如可列举：双酚A型环氧树脂、乙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、甘油三缩水甘油基醚、1,6－己二醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、N,N－二缩水甘油基苯胺、N,N,N′,N′－四缩水甘油基间二甲苯二胺、1,3－双(N,N－二缩水甘油基氨基甲基)环己烷等。也可以混合使用2种以上的环氧系化合物。

用作交联剂的氮丙啶系化合物也被称之为氮杂环丙烷(ethyleneimine)，其是在分子内具有至少2个包含1个氮原子和2个碳原子的3元环骨架的化合物，例如可列举：二苯基甲烷－4,4′－双(1－氮丙啶甲酰胺)、甲苯－2,4－双(1－氮丙啶甲酰胺)、三亚乙基三聚氰胺、间苯二甲酰双－1－(2－甲基氮丙啶)、三－1－氮丙啶氧化膦、六亚甲基－1,6－双(1－氮丙啶甲酰胺)、三羟甲基丙烷－三－β－氮丙啶基丙酸酯、四羟甲基甲烷－三－β－氮丙啶基丙酸酯等。

作为用作交联剂的金属络合物系化合物，例如可列举：在铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬及锆等多价金属上配位乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯而成的化合物等。

在这些交联剂中，优选使用异氰酸酯系化合物、特别是苯二亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯；或这些异氰酸酯化合物与甘油或三羟甲基丙烷等多元醇反应所得的加合物；异氰酸酯化合物的二聚体、三聚体等；这些异氰酸酯系化合物的混合物等。作为优选的异氰酸酯系化合物，可列举：甲苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯与多元醇反应所得的加合物；甲苯二异氰酸酯的二聚体、及甲苯二异氰酸酯的三聚体；以及六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯与多元醇反应所得的加合物；六亚甲基二异氰酸酯的二聚体、及六亚甲基二异氰酸酯的三聚体。

通常以相对于丙烯酸类树脂100重量份(在使用2种以上时为它们的总量)为0.1～1重量份的比例配合交联剂。若交联剂的配合量为0.1重量份以上，则有使粘合剂层的耐久性提高的倾向，因而优选，另外，若交联剂的配合量为1重量份以下，则将带粘合剂的树脂膜应用于液晶显示装置时的泛白变得不明显，因而优选。

(构成粘合剂组合物的其他成分)

以上说明的粘合剂组合物可以进一步含有交联催化剂、耐候稳定剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、染料、颜料、无机填料、除丙烯酸类树脂以外的树脂等。另外，在粘合剂组合物中配合紫外线固化性化合物，并在形成粘合剂层后照射紫外线使其固化而制成更硬的粘合剂层也是有效的。

当在粘合剂组合物中同时含有交联剂和交联催化剂时，通过短时间的熟化即可制备粘合剂层。可以抑制所得到的带粘合剂的树脂膜在树脂膜与粘合剂层之间产生浮起或剥离、或在粘合剂层内发泡，有时再加工性也更加良好。作为交联催化剂，可列举例如：六亚甲基二胺、乙二胺、聚亚乙基亚胺、六亚甲基四胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、异佛尔酮二胺、三亚甲基二胺、聚氨基树脂、三聚氰胺树脂等的胺系化合物等。在粘合剂组合物中配合作为交联催化剂的胺系化合物时，作为交联剂，优选异氰酸酯系化合物。

构成粘合剂组合物的上述各成分以溶解于溶剂的状态混合而制成粘合剂组合物，再涂布在适当的基材上并使其干燥，而制成粘合剂层。在此使用的基材膜通常为塑料膜，作为其典型的例子，可列举实施了脱模处理的剥离膜。剥离膜可以为例如在由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚芳酯等各种树脂形成的膜的形成粘合剂层的面实施硅酮处理等脱模处理后的剥离膜等。

[带粘合剂的光学膜]

本发明的带粘合剂的光学膜的偏振膜的厚度与粘合剂层的厚度之和为55μm以下。由此，例如将该带粘合剂的光学膜应用于玻璃基板后的光学层叠体为薄型轻量，并且具有优异的耐久性。

偏振膜的厚度优选为30μm以下，并且优选为1μm以上，更优选为3～25μm。若偏振膜的厚度为30μm以下，则可以抑制高温环境下的偏振膜的収收缩，因此在偏振膜与粘合剂层之间或者粘合剂层与玻璃基板之间产生浮起、剥离的可能性降低的倾向。另外，若该厚度为1μm以上，则偏振膜的操作性有提高的倾向。偏振膜的厚度越薄，越容易受到粘合剂层所含的抗静电剂或硅烷化合物的影响，在耐久试验中有容易产生光学性能的劣化的倾向。根据本发明的粘合剂层，即使在此种使用薄偏振膜的情况下，光学耐久性也优异。

另外，粘合剂层的厚度优选为45μm以下，并且优选为10μm以上，更优选为10～25μm。若粘合剂层的厚度为45μm以下，则高湿热环境下的粘接性提高，在玻璃基板与粘合剂层之间产生浮起、剥离的可能性有降低的倾向，并且再加工性有提高的倾向，因而优选。另外，若其厚度为10μm以上，则即使贴合于粘合剂层的光学膜的尺寸发生变化，粘合剂层也不会跟随其尺寸变化而发生变动，因此液晶单元的边缘部的亮度与中心部的亮度之间没有差异，有抑制泛白、色不均的倾向

粘合剂层在偏振膜上的形成可以通过例如在上述的剥离膜上涂布先前说明的粘合剂组合物而形成粘合剂层，并且在所得的粘合剂层上进一步层叠偏振膜的方法；在偏振膜上涂布粘合剂组合物而形成粘合剂层并在其粘合剂面贴合剥离膜的方法等来进行。为了保护粘合剂层的表面，优选在直至使用之前预先将该剥离膜贴合于粘合剂层的表面。

本发明的带粘合剂的光学膜以在偏振膜的与粘合剂层相反一侧的面具备后述的保护膜的状态从该粘合剂层剥落剥离膜并借助露出的粘合剂层与无碱玻璃层叠，制成层叠体，将其在温度80℃、相对湿度90％的湿热环境下放置24小时，再在温度23℃、相对湿度60％的环境下放置24小时，进行耐久试验时的偏振度变化量(ΔPy)为－1～0点的范围内，另外，此时的单体透射率变化量(ΔTy)可以为2点以下。若偏振度及单体透射率的变化量大，则偏振板有外观不良的倾向。另外，若将此种偏振板应用于液晶显示装置，则有产生对比度降低等问题的可能性。因此，偏振度及单体透射率在耐久试验前后的变化量越小越优选。

上述的光学特性可以通过算出在耐久试验前后的能见度修正单体透射率(Ty)及能见度修正偏振度(Py)之差来求得。能见度修正单体透射率(Ty)及能见度修正偏振度(Py)可以通过使用带积分球的分光光度计在波长380～780nm的范围测定MD透射率和TD透射率，并基于下式(1)及(2)求出各波长下的单体透射率及偏振度，在利用JISZ8701:1999“色的表示方法－XYZ表色系及X₁₀Y₁₀Z₁₀表色系”的2度视野(C光源)进行能见度修正来求得。另外，“MD透射率”是指使从格兰汤普森棱镜出射的偏振光的朝向与偏振板样品的透射轴平行时的透射率，在下式(1)及(2)中表示成“MD”。另外，“TD透射率”是指使从格兰汤普森棱镜出射的偏振光的朝向与偏振板样品的透射轴正交时的透射率，在式(1)及(2)中表示成“TD”。

单体透射率(％)＝(MD+TD)/2··式(1)

偏振度(％)＝{(MD－TD)/(MD+TD)}×100··式(2)

[保护膜]

本发明的带粘合剂的光学膜优选在其偏振膜的与形成粘合剂层的面相反一侧的面层叠保护膜。作为该保护膜，可以使用透明的树脂膜。作为构成保护膜的透明树脂，例如可列举：以三乙酸纤维素或二乙酸纤维素为代表的纤维素系树脂、丙烯酸类树脂、聚酯树脂、聚烯烃系树脂、聚碳酸酯树脂、聚醚醚酮树脂、聚砜树脂等。在构成保护膜的透明树脂中可以包含通常的添加剂，例如紫外线吸收剂、红外线吸收剂、有机系染料、颜料、无机系色素、抗氧化剂、抗静电剂、表面活性剂、润滑剂、分散剂、热稳定剂等。其中，在提高耐候性的方面，优选使用紫外线吸收剂，若列举其例子，包括水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、三嗪系化合物、丙烯酸氰基酯系化合物、镍络盐类化合物等紫外线吸收剂。作为保护膜，优选使用三乙酸纤维素膜等纤维素系树脂膜及丙烯酸类树脂膜。

纤维素系树脂膜是指由纤维素的部分或完全酯化物形成的膜，例如可列举由纤维素的乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、它们的混合酯等形成的膜。其中，优选使用三乙酸纤维素膜、二乙酸纤维素膜、纤维素乙酸酯丙酸酯膜、纤维素乙酸酯丁酸酯膜等。

纤维素系树脂膜能够容易地获得市售品，例如包括：以各自的商品名计，由富士胶片(株)出售的“FujitacTD”、由KonicaMinoltaOpto(株)出售的“konicaminoltaTAC膜KC”等。

丙烯酸类树脂膜为将甲基丙烯酸系树脂及根据需要添加的添加剂等混合，熔融混炼，并由所得的丙烯酸类树脂形成的膜。甲基丙烯酸系树脂是以甲基丙烯酸酯为主体的聚合物。甲基丙烯酸系树脂可以为1种甲基丙烯酸酯的均聚物，也可以为甲基丙烯酸酯与其他的甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯等的共聚物。作为甲基丙烯酸酯，可列举甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯及甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸烷酯，其烷基的碳数通常为1～4左右。另外，作为能够与甲基丙烯酸酯共聚的丙烯酸酯，优选丙烯酸烷基酯，例如可列举丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2－乙基己酯等，其烷基的碳数通常为1～8左右。除此以外，在共聚物中可以含有像在分子内具有至少1个聚合性碳－碳双键的化合物即苯乙烯之类的芳香族乙烯基化合物、像丙烯腈之类的乙烯基氰基化合物等。

从可以提高膜的耐久性的方面出发，丙烯酸类树脂可以在高分子主链具有环结构。环结构优选为环状酸酐结构、环状酰亚胺结构及内酯环结构等杂环结构。具体而言，可列举：戊二酸酐结构及琥珀酸酐结构等环状酸酐结构、戊二酰亚胺结构及琥珀酰亚胺结构等环状酰亚胺结构、丁内酯及戊内酯等内酯环结构。

从膜的耐冲击性、制膜性的观点出发，丙烯酸类树脂膜优选含有丙烯酸橡胶粒子。丙烯酸类树脂中可以含有的丙烯酸橡胶粒子的量相对于丙烯酸类树脂100重量％优选为5重量％以上、更优选为10重量％以上。丙烯酸橡胶粒子的量的上限不是临界性的，若丙烯酸橡胶粒子的量太多，则膜的表面硬度降低，另外，在对膜实施表面处理的情况下，对表面处理剂中的有机溶剂的耐溶剂性降低。因此，丙烯酸类树脂中可以含有的丙烯酸橡胶粒子的量优选为80重量％以下，更优选为60重量％以下。

以上说明的保护膜的厚度并无特别限制，通常为1～100μm。膜的厚度优选为2μm以上、更优选为3μm以上、进一步优选为5μm以上，并且优选为80μm以下、更优选为50μm以下、进一步优选为30μm以下。

在将上述的层叠有保护膜的带粘合剂的光学膜配置于液晶单元的观察侧时，可以根据需要在保护膜的与该偏振膜相接的面的相反侧设置表面处理层。作为表面处理层，例如可以为硬涂层、防眩层、防反射层、抗静电层等。其中，也能够设置多个层。

另外，在将该层叠有保护膜的带粘合剂的光学膜配置于液晶单元的背面侧时，也能够代替在保护膜上设置上述的表面处理层而设置亮度提高膜、集光膜、扩散膜等已知配置于液晶单元的背面侧的各种光学膜。

对于使上述的保护膜与偏振膜粘接的方法并无特别限制，可以使用公知的粘接剂或粘合剂。作为粘接剂，例如可列举：由水溶液或水分散液构成且通过使作为溶剂的水蒸发来体现粘接力的水系粘接剂；通过像紫外线之类的活性能量射线的照射而使其固化、体现粘接力的活性能量射线固化型粘接剂等。作为粘合剂，可列举通常的丙烯酸系粘合剂，当然也可以使用本发明的粘合剂。

[光学层叠体]

本发明的光学层叠体是将带粘合剂的光学膜层叠于液晶单元等而成的层叠体。为了将带粘合剂的光学膜与玻璃基板层叠，例如只要从如上述那样得到的带粘合剂的光学膜剥落剥离膜、并将露出的粘合剂层贴合于玻璃基板的表面即可。在此，作为玻璃基板，例如可列举液晶单元的玻璃基板、防眩用玻璃、太阳镜用玻璃等。其中，在液晶单元的前面侧(观察侧)的玻璃基板借助粘合剂层层叠带粘合剂的光学膜(上偏振板)、并在液晶单元的背面侧的玻璃基板借助粘合剂层层叠另一带粘合剂的光学膜(下偏振板)而成的光学层叠体可以作为液晶显示装置来使用，因而优选。作为玻璃基板的材料，例如可列举钠钙玻璃、低碱玻璃、无碱玻璃等。

本发明的光学层叠体可以优选用于液晶显示装置。此种液晶显示装置可以用于包含例如笔记本式、台式、PDA(PersonalDigitalAssistance，个人数字助手)等个人电脑用液晶显示器、电视机、车载用显示器、电子辞典、数字照相机、数字摄像机、电子台式计算机、钟表等。

实施例

下面，列举实施例进一步具体地说明本发明，但本发明并不受这些例子限定。例中，表示使用量或含量的“份”及“％”只要没有特别说明均为重量基准。

在以下的例子中，重均分子量是在GPC装置中串联配置4根东曹(株)制的“TSKgelXL”及1根昭和电工(株)制且由昭光通商(株)出售的“ShodexGPCKF－802”共计5根作为色谱柱，使用四氢呋喃作为洗脱液，在试样浓度为5mg/ml、试样导入量100μl、温度40℃、流速1ml/分钟的条件下，利用标准聚苯乙烯换算进行测定得到的值。

首先，示出制造作为粘合剂组合物的主成分的丙烯酸类树脂的聚合例。

[聚合例1]

在具备冷凝管、氮气导入管、温度计及搅拌机的反应容器中加入乙酸乙酯81.8份、丙烯酸丁酯60份、丙烯酸甲酯28.0份、丙烯酸2－羟基乙酯4.0份及丙烯酸2－(2―苯氧基乙氧基)乙酯8.0份的混合溶液，用氮气置换装置内的空气使其不含氧，同时，将内温升至55℃。其后，添加将偶氮双异丁腈(聚合引发剂)0.14份溶解于乙酸乙酯10份中而得到的全部量的溶液。添加引发剂1小时后，保持在该温度，接着将内温保持在54～56℃，同时以添加速度17.3份/hr连续地向反应容器内添加乙酸乙酯，在丙烯酸类树脂的浓度达到35％的时刻停止添加乙酸乙酯，并且从开始添加乙酸乙酯至经过12小时为止在该温度下保温。最后加入乙酸乙酯，将丙烯酸类树脂的浓度调节至20％，制备成丙烯酸类树脂的乙酸乙酯溶液。所得的丙烯酸类树脂基于GPC得到的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为130万、分子量分布Mw/Mn为4.2。

接着，示出使用以上制造的丙烯酸类树脂制备粘合剂组合物，在偏振膜的单面设置由其形成的粘合剂层，制造带粘合剂的偏振膜的实施例及比较例。在以下的例子中，作为交联剂、抗静电剂及硅烷化合物，分别使用以下物质。

〈交联剂〉

TAKENATED－110N：苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物的乙酸乙酯溶液(固体成分浓度75％)、购自三井化学(株)。以下表示成“D110N”。

〈抗静电剂〉

K－FSI：钾N,N－双(氟磺酰)亚胺(固体)、购自三菱材料电子化成(株)。以下表示成“KFSI”。

〈硅烷化合物〉

X－41－1818：硅酮烷氧基低聚物(液体)、购自信越化学工业(株)。以下表示成“X－41－1818”。

X－12－965：三－(3－三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯(液体)、购自信越化学工业(株)。以下表示成“X－12－965”。

X－12－967C：3－三甲氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐(液体)、购自信越化学工业(株)。以下表示成“X－12－967C”。

KBM－802：3－巯基丙基甲基二甲氧基硅烷(液体)、购自信越化学工业(株)。以下表示成“KBM－802”。

KBM－403：3－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(液体)、购自信越化学工业(株)。以下表示成“KBM－403”。

KBM－602：N－2－(氨基乙基)－3－氨基丙基甲基二甲氧基硅烷(液体)、购自信越化学工业(株)。以下表示成“KBM－602”。

[实施例1～4、比较例1及2]

(a)粘合剂组合物的制备

使用在聚合例1中得到的丙烯酸类树脂的浓度为20％的乙酸乙酯溶液，相对于各个固体成分100份，将表2所示的各个量的上述的抗静电剂、表2所示的各个量的上述的交联剂及表2所示的各个量的上述的硅烷化合物混合，再添加乙酸乙酯使固体成分浓度达到13％，分别制成粘合剂组合物。另外，交联剂以乙酸乙酯溶液获得，表2中示出的添加量为其固体成分量。

(b)粘合剂片的制作

使用涂料器在实施了脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜〔购自lintec(株)的商品名“T204”、称为隔离层〕的脱模处理面涂布上述(a)中制备成的各个粘合剂组合物，使其干燥后的厚度达到20μm，在100℃干燥1分钟，制作成粘合剂片。

(c)偏振膜的制作

将平均聚合度约2400、皂化度99.9摩尔％以上且厚度30μm的聚乙烯醇膜以干式单轴拉伸至约4倍，在保持紧张状态的形态下于40℃的纯水中浸渍1分钟后，以28℃在碘/碘化钾/水的重量比为0.05/10/100的水溶液中浸渍60秒。之后，以68℃在碘化钾/硼酸/水的重量比为8.5/7.5/100的水溶液中浸渍300秒。接着，用10℃的纯水洗涤20秒后，以65℃进行干燥，制作成碘在经过单轴拉伸的聚乙烯醇膜发生吸附取向的偏振膜。偏振膜的厚度为11μm。

(d)带粘合剂的偏振板的制作

在上述(c)中制作的偏振膜的单面借助由聚乙烯醇系树脂的水溶液形成的粘接剂贴合厚度25μm的由三乙酸纤维素膜形成的透明保护膜〔KonicaMinoltaOpto(株)社的商品名“KC2UA”〕，制作成偏振板。接着，在该偏振膜面利用层压机贴合上述(b)中制作成的粘合剂片的与隔离层相反一侧的面(粘合剂层面)后，在温度23℃、相对湿度65％的条件下保养7天，制作成层叠有保护膜的带粘合剂的偏振板。

(e)光学层叠体的耐久性评价

将上述(d)中制作的层叠有保护膜的带粘合剂的偏振板裁切成30mm×30mm的大小，剥离隔离层，以露出的粘合剂层侧与无碱玻璃〔康宁公司制的商品名“EAGLEXG”〕贴合，制成光学层叠体。使用带积分球的分光光度计〔日本分光(株)制的制品名“V7100”〕对该光学层叠体测定波长380～780nm的范围的MD透射率和TD透射率，基于上述式(1)及(2)算出各波长下的单体透射率、偏振度，再利用JISZ8701:1999“色的表示方法－XYZ表色系及X₁₀Y₁₀Z₁₀表色系”的2度视野(C光源)进行能见度修正，求出耐久试验前的能见度修正单体透射率(Ty)及能见度修正偏振度(Py)。另外，光学层叠体按照使偏振板的三乙酸纤维素膜侧作为检测侧、并且从玻璃侧入射光的方式设置于带积分球的分光光度计。

接着，将该光学层叠体在温度80℃、相对湿度90％的湿热环境下放置24小时，再在温度23℃、相对湿度60％的环境下放置24小时后，利用与耐久试验前同样的方法求出耐久试验后的Ty及Py。之后，从试验后的Py及Ty分别减去试验前的Py及Ty，算出耐久试验前后的变化量，求出偏振度变化量(ΔPy)及单体透射率变化量(ΔTy)。将结果示于表1。

【表1】

【表1】

(表1的脚注)

粘合剂组合物

D110N：苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物的乙酸乙酯溶液(固体成分浓度75％)、购自三井化学(株)、商品名“TAKENATED－110N”。

KFSI：钾N,N－双(氟磺酰)亚胺(固体)、购自三菱材料电子化成(株)。

X－41－1818：硅酮烷氧基低聚物(液体)、购自信越化学工业(株)。

X－12－965：三－(3－三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯(液体)、购自信越化学工业(株)。

X－12－967C：3－三甲氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐(液体)、购自信越化学工业(株)。

KBM－802：3－巯基丙基甲基二甲氧基硅烷(液体)、购自信越化学工业(株)。

KBM－403：3－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(液体)、购自信越化学工业(株)。

KBM－602：N－2－(氨基乙基)－3－氨基丙基甲基二甲氧基硅烷(液体)、购自信越化学工业(株)。

＜光学耐久性＞

ΔPy：偏振度变化量

ΔTy：单体透射率变化量

由表1及表2可知，就使用本发明的带粘合剂的偏振板的实施例1～4而言，与使用处于本发明的规定以外的带粘合剂的偏振板的比较例1及2相比，高湿热耐久试验后的偏振度变化量(ΔPy)及单体透射率变化量(ΔTy)较低，因此可以抑制在高湿热环境下的偏振膜的劣化，并且耐久性优异。

产业上的可利用性

在本发明的带粘合剂的光学膜被贴合于玻璃时，耐久性优异，适合用于液晶显示装置。

Claims (11)

1.一种带粘合剂的光学膜，其特征在于，

所述带粘合剂的光学膜是在偏振膜的单面形成有粘合剂层的带粘合剂的光学膜，

该粘合剂层由含有丙烯酸类树脂、及不含环氧基或伯氨基的硅烷化合物的粘合剂组合物形成，

所述偏振膜的厚度与所述粘合剂层的厚度之和为55μm以下。

2.根据权利要求1所述的带粘合剂的光学膜，其中，

所述粘合剂组合物还包含具有无机阳离子的抗静电剂。

3.根据权利要求2所述的带粘合剂的光学膜，其中，

所述无机阳离子为碱金属阳离子或碱土金属阳离子。

4.根据权利要求3所述的带粘合剂的光学膜，其中，

所述无机阳离子为碱金属阳离子。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的带粘合剂的光学膜，其中，

所述偏振膜的厚度为30μm以下。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的带粘合剂的光学膜，其中，

所述粘合剂层的厚度为45μm以下。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的带粘合剂的光学膜，其中，

在所述带粘合剂的光学膜的与粘合剂层相反的一侧层叠有保护膜。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的带粘合剂的光学膜，其中，

在所述粘合剂层层叠有剥离膜。

9.根据权利要求7所述的带粘合剂的光学膜，其中，

将所述带粘合剂的光学膜的经由粘合剂层与无碱玻璃层叠而得的层叠体在温度80℃、相对湿度90％的条件下保存24小时时的偏振度变化量为－1～0点的范围。

10.根据权利要求7所述的带粘合剂的光学膜，其中，

将所述带粘合剂的光学膜的经由粘合剂层与无碱玻璃层叠而得的层叠体在温度80℃、相对湿度90％的条件下保存24小时时的单体透射率变化量为2点以下。

11.一种光学层叠体，其特征在于，

所述光学层叠体是权利要求1～7中任一项所述的带粘合剂的光学膜以其粘合剂层侧与液晶单元贴合而成的。