CN105263970B - 氯化聚烯烃树脂 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于:提供一种对聚烯烃树脂的附着性良好、同时在包含醇系溶剂的组合物中的溶解性优异的氯化聚烯烃树脂。本发明提供:一种氯化聚烯烃树脂,在红外分光光谱测定中,峰面积比A/B×100为10%以上、峰面积比C/B×100为30~80%、且峰面积比A/C×100为30%以上(其中,A是来自羟基的峰面积、B是来自亚甲基的峰面积、C是来自羰基的峰面积。);含有该氯化聚烯烃树脂的凹版印刷用或胶版印刷用油墨组合物;以及使用上述组合物而获得的印刷物和使用了上述组合物的印刷法。
Description
技术领域
本发明涉及氯化聚烯烃树脂。详细而言,本发明涉及在包含醇系溶剂的溶剂组合物中的溶解性优异的氯化聚烯烃树脂。
背景技术
利用热塑性树脂因热而变形的性质,不仅将其模制成薄片、薄膜等平面形状,还模制成球形、圆筒状、箱形等一定的形状,用作各种形态的商品。但热塑性树脂基本是透明的,比较柔软,容易带伤,因此为了保护或美观的改善,在其表面进行印刷和涂覆。
热塑性树脂包括具有极性的树脂和非极性的树脂。即使在非极性树脂中,聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃系树脂也具有廉价且成型性、耐化学药品性、耐水性、电特性、安全性等众多优异的性质,因此近年来被广泛使用。
但是,聚烯烃系树脂不同于丙烯酸系树脂、聚酯系树脂等极性树脂,其呈非极性且具有结晶性,因此存在着油墨、涂料或粘合剂等难以附着的问题。
作为改善有关附着性的上述问题的方法,有人提案了在油墨、涂料或粘合剂等中含有聚烯烃系树脂的方法。需要说明的是,由于氯化聚烯烃树脂在芳族以外的溶剂中的溶解性低,因此通常是将其溶解在甲苯等芳族溶剂中使用。
但是,近年来,从环境问题的角度考虑,在涂覆现场和印刷现场要求使用采用了不含甲苯等芳族溶剂的溶剂的氯化聚烯烃树脂组合物。针对该要求,提案如下:通过对氯化聚烯烃树脂进行氧化处理、或者通过使丙烯酸系单体与氯化聚烯烃树脂反应形成接枝共聚物,来提高树脂的极性,使其在酯系溶剂、酮系溶剂等非芳族系溶剂中的溶解性提高(参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平11-323236号公报。
发明内容
发明所要解决的课题
但是,近年来,特别是在针对聚烯烃系树脂薄膜的凹版印刷用油墨或胶版印刷用油墨中,结合使用比酯系溶剂和酮系溶剂的极性更高的醇系溶剂的情况有所增加。像专利文献1中公开的这种氧化处理氯化聚烯烃树脂,其在包含醇系溶剂的溶剂组合物中的溶解性不充分,需要改善。
因此,本发明的目的在于:提供一种对聚烯烃树脂的附着性良好、同时在包含醇系溶剂的溶剂组合物中的溶解性优异的氯化聚烯烃树脂。
用于解决课题的手段
本发明提供以下的[1]~[8]。
[1] 氯化聚烯烃树脂,在红外分光光谱测定中,峰面积比A/B×100为10%以上、峰面积比C/B×100为30~80%、并且峰面积比A/C×100为30%以上(其中,A是来自羟基的峰面积、B是来自亚甲基的峰面积、C是来自羰基的峰面积。)。
[2] 上述[1]所述的氯化聚烯烃树脂,其中,氯含量为10~50重量%。
[3] 凹版印刷用油墨组合物,其含有上述[1]或[2]所述的氯化聚烯烃树脂。
[4] 胶版印刷用油墨组合物,其含有上述[1]或[2]所述的氯化聚烯烃树脂。
[5] 印刷物,该印刷物是通过使用了上述[3]所述的凹版印刷用油墨组合物的凹版印刷法得到的。
[6] 印刷物,该印刷物是通过使用了上述[4]所述的胶版印刷用油墨组合物的胶版印刷法得到的。
[7] 凹版印刷法,该凹版印刷法使用上述[3]所述的凹版印刷用油墨组合物。
[8] 胶版印刷法,该胶版印刷法使用上述[4]所述的胶版印刷用油墨组合物。
发明效果
根据本发明,可以提供一种对聚烯烃树脂的附着性良好、同时在包含醇系溶剂的溶剂组合物中的溶解性优异的氯化聚烯烃树脂。
具体实施方式
本发明的氯化聚烯烃树脂至少具有羟基、羰基和亚甲基。即,本发明的氯化聚烯烃树脂,在红外分光光谱测定中,峰面积比A/B×100为10%以上、峰面积比C/B×100为30~80%、峰面积比A/C×100为30%以上。进一步优选峰面积比A/B×100为20%以上、峰面积比C/B×100为40~70%、峰面积比A/C×100为40%以上。
A是来自羟基的峰面积,通常是波长3265cm-1~3616cm-1的峰面积。B是来自亚甲基的峰面积,通常是波长1400cm-1~1500cm-1的峰面积。C是来自羰基的峰面积,通常是波长1657cm-1~1845cm-1的峰面积。
峰面积比A/B×100为10%以上,优选为20%以上。峰面积比A/B×100的上限通常是50%以下。
峰面积比C/B×100为30~80%。下限优选为40%以上。峰面积比C/B×100的上限优选为70%以下。
峰面积比A/C×100为30%以上。峰面积比A/C×100的下限优选为40%以上。对峰面积比A/C×100的上限没有特别限定,可以是100%以上。
由于A/B×100、C/B×100且A/C×100为上述值,所以在包含醇系溶剂的溶剂组合物中的溶解性变得充分。另外,由于C/B×100为上述值,所以可防止因氯化聚烯烃树脂的脱盐酸引起的弊病。
本发明的氯化聚烯烃树脂表现出优异的效果的理由推测如下。由于氯化聚烯烃树脂的A/B×100、C/B×100和A/C×100满足上述范围,所以在醇系溶剂与该氯化聚烯烃树脂之间形成更多的氢键,由此醇系溶剂与氯化聚烯烃树脂的亲和性提高。因此,本发明的氯化聚烯烃树脂在包含醇等极性溶剂的溶剂组合物中的溶解性变得良好。需要说明的是,在本发明的氯化聚烯烃树脂中,推测羟基和亚甲基存在于碳骨架中、而羰基存在于碳骨架末端。
对本发明的氯化聚烯烃树脂的制备方法没有特别限定,可以例示如下所述的制备方法。
第1个例子如下。首先,将聚烯烃树脂分散或溶解在水或四氯化碳、氯仿等介质中。接着,在催化剂的存在下或紫外线的照射下、在加压或常压下、在50~120℃的温度范围内、在通常的氯化反应中或反应前后吹入选自空气、氧以及臭氧的至少一种以上的气体。由此,可以得到导入了羟基和羰基的氯化聚烯烃树脂。需要说明的是,若将吹入气体(例如,氧)时的反应温度设定得高,则因高分子链的断裂而引起的分子量下降(降解)会快速进行。因此,一直以来,在吹入某种主要以降解为目的的气体时,优选反应温度高。另一方面,由于反应温度设定得低,存在着峰面积比A/C×100增大的趋势。
第2个例子如下。首先,将通过热降解处理、空气中的紫外线照射导入了羟基、羰基的聚烯烃树脂分散或溶解在水或四氯化碳、氯仿等介质中。接着,在催化剂的存在下或紫外线的照射下、在加压或常压下、在50~120℃的温度范围内吹入气态的氯。由此,可以得到导入了羟基和羰基的氯化聚烯烃树脂。
另外,通过组合上述两种方法,也可以得到导入了羟基和羰基的氯化聚烯烃树脂。
需要说明的是,氯化聚烯烃树脂中的羟基和羰基的导入量可以通过适当调整反应温度和反应时间等条件来控制。
对用作本发明的氯化聚烯烃树脂的原料的聚烯烃树脂没有特别限定,可以例示:结晶性聚丙烯、无定形聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、乙烯-丙烯-α-烯烃共聚物、丙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。
乙烯-丙烯-α-烯烃共聚物、丙烯-α-烯烃共聚物分别是作为主体的乙烯-丙烯、丙烯与α-烯烃共聚而得到的树脂。对共聚物的形态没有特别限定,可以例示嵌段共聚物和无规共聚物等。作为α-烯烃成分,可以例示:乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等。需要说明的是,使用丙烯-α-烯烃共聚物作为原料时,从与聚烯烃树脂的粘合性方面考虑,丙烯成分的含量优选为50摩尔%以上。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物是将乙烯和乙酸乙烯酯单体共聚而得到的树脂。对乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙烯与乙酸乙烯酯的摩尔比没有特别限定,从与极性物质的粘合性、涂膜强度方面考虑,优选乙酸乙烯酯成分为5~45摩尔%。
用作本发明的氯化聚烯烃树脂的原料的聚烯烃树脂可以是单独的一种,也可以是两种以上的组合。另外,聚烯烃树脂的熔点优选为100~180℃,更优选为120~170℃。
本发明的氯化聚烯烃树脂的氯含量通常是10~50重量%,优选15~40重量%,更优选30~40重量%,进一步优选为32~40重量%。由于氯含量为10重量%以上,因此对于包含醇系溶剂的组合物可以表现出充分的溶解性。另一方面,由于氯含量为50重量%以下,因此可以良好地保持与聚烯烃系基材的附着性。氯含量是依照JIS-K7229测定的值。作为醇系溶剂,可以例示:乙醇、1-丙醇、2-丙醇、异丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇或环己醇。
对本发明的氯化聚烯烃树脂的重均分子量没有特别限定,优选为3,000~200,000。由于重均分子量为3,000以上,所以可以良好地保持树脂的凝集力和对基材的附着性。由于重均分子量为200,000以下,因此可以良好地保持与其他树脂的相容性。
尚需说明的是,本发明的氯化聚烯烃树脂的重均分子量是通过凝胶渗透层析(GPC)测定的以聚苯乙烯树脂为标准的值。
在氯化聚烯烃树脂中,通常添加稳定剂。作为稳定剂,例示环氧化合物。对环氧化合物没有特别限定,优选与氯化树脂相容的环氧化合物。作为环氧化合物,可以例示环氧当量为100~500左右、且每一分子具有1个以上的环氧基的化合物。作为环氧化合物,例如可以列举以下的化合物:将天然的具有不饱和基团的植物油用过乙酸等过酸进行环氧化而得到的环氧化植物油(环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油等);将油酸、妥尔油脂肪酸、大豆油脂肪酸等不饱和脂肪酸环氧化而获得的环氧化脂肪酸酯类;环氧化四氢邻苯二甲酸酯等环氧化脂环化合物;将双酚A或多元醇与环氧氯丙烷缩合而获得的、例如双酚A缩水甘油醚、乙二醇缩水甘油醚、丙二醇缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、山梨醇聚缩水甘油醚等醚类;以及丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、癸基缩水甘油醚、硬脂基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、仲丁基苯基缩水甘油醚、叔丁基苯基缩水甘油醚、苯酚聚环氧乙烷缩水甘油醚等所代表的单环氧基化合物类。作为稳定剂,还例示被用作聚氯乙烯树脂的稳定剂的稳定剂。作为该稳定剂,可以列举:硬脂酸钙、硬脂酸铅等金属皂类;二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁酯等有机金属化合物类;水滑石类化合物。稳定剂可以是单独的一种,也可以是两种以上的组合。添加稳定剂时的添加量优选相对于氯化聚烯烃树脂为1~20重量%(固体成分换算)。
在本发明中,氯化聚烯烃树脂的红外分光光谱的测定和峰面积的测定可以针对不含稳定剂的氯化聚烯烃树脂来进行。即,本发明中的氯化聚烯烃树脂的红外分光光谱和峰面积通常是指未添加稳定剂的氯化聚烯烃树脂的红外分光光谱和峰面积。例如,可以将树脂的氯仿溶液涂布在KBr板上使其干燥,通过红外分光光度计测定红外吸光光谱,再对各峰的面积进行分析。作为红外分光光度计,可以使用FT-IR-4100(日本分光(株))。使用该装置时的峰面积的计算可以通过附属软件(Spectro Manager 日本分光(株))的分析来进行,在以横轴为波长数(cm-1)、以纵轴为吸光度的光谱图上,可以在来自目标官能团的峰范围内引基线,以该基线和光谱曲线所包围的面积作为峰面积。
本发明的氯化聚烯烃树脂可以是导入了α,β-不饱和羧酸和/或其衍生物的酸改性氯化聚烯烃树脂。作为α,β-不饱和羧酸及其衍生物,例如可以列举:马来酸、马来酸酐、富马酸、柠康酸、柠康酸酐、中康酸、衣康酸、衣康酸酐、乌头酸、乌头酸酐、纳迪克酸酐(降冰片烯二酸酐,Himic anhydride)、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯等。对α,β-不饱和羧酸和/或其衍生物的导入量没有特别限定,相对于100重量%的氯化聚烯烃树脂,优选为0~20重量%,更优选为0~10重量%。
本发明的氯化聚烯烃树脂可用作油墨组合物的成分。油墨组合物优选为凹版印刷用油墨组合物或胶版印刷用油墨组合物。胶印印刷用油墨组合物或胶版印刷用油墨组合物中的氯化聚烯烃树脂的含量优选为1~30重量%。从本发明的目的来看,油墨组合物优选进一步包含醇系溶剂。当油墨组合物包含醇系溶剂时,通常在油墨组合物中的总溶剂中,醇系溶剂的含量为1~30重量%左右,但通过使用本发明的氯化聚烯烃树脂,醇系溶剂的含量可以达到50重量%左右。油墨组合物除了包含氯化聚烯烃树脂和醇系溶剂以外,根据需要还可以包含油墨组合物通常所包含的成分。
本发明的凹版印刷用油墨组合物可以通过凹版印刷法印刷在各种被印刷体上。本发明的胶版印刷用油墨组合物可以通过胶版印刷法印刷在各种被印刷体上。作为被印刷体,例示:纸、树脂薄膜等。凹版印刷法、胶版印刷法分别按照信息来进行即可。
实施例
<制备例1>
将5.0kg以齐格勒-纳塔催化剂作为聚合催化剂制备的结晶性聚丙烯(熔点:145℃)投入玻璃衬里的反应釜中,加入33L(升、下同)氯仿,在0.2MPa的压力下、在温度97℃下使其充分溶解,之后加入5.0g 2,2-偶氮二异丁腈,一边控制上述釜内压力在0.2MPa一边进行氯化反应,得到了氯含量为37.0重量%的反应液。在氯化反应中吹入了氧。这里,将所得的反应液涂布在KBr板上使其干燥,使用红外分光光度计(FT-IR-4100、日本分光(株))测定400cm-1~4000cm-1的红外吸光光谱,通过附属软件(Spectro Manager、日本分光(株))进行分析的结果,以被来自羟基的3265cm-1~3616cm-1的光谱曲线和基线包围的部分的面积为A、以被来自亚甲基的1400cm-1~1500cm-1的光谱曲线和基线包围的部分的面积为B、以被来自羰基的1657cm-1~1845cm-1的光谱曲线和基线包围的部分的面积为C时,A/B×100为19%、C/B×100为37%。接下来,在得到的反应液中加入环氧化合物作为稳定剂,使用用于减压馏去反应溶剂的设有排气口的带排气孔的双螺杆挤出机除去氯仿,将氯化聚烯烃树脂挤出成条状,用水进行了冷却。之后,使用水冷式造粒机制成颗粒,得到了氯化聚烯树脂的固态物。得到的氯化聚烯烃树脂的氯含量为34.0%。另外,所得的氯化聚烯烃树脂的通过采用了凝胶渗透层析(GPC;HLC8320GPC、TOSOH(株)制)的标准聚苯乙烯换算法算出的重均分子量(Mw)为10,000。
<制备例2>
除了变更氯化反应中的氧的吹入时间以外,进行与制备例1相同的操作,制备了氯化聚烯烃树脂。将固态化前的未加入稳定剂的反应液涂布在KBr板上使其干燥,通过红外分光光度计(FT-IR-4100、日本分光(株))采集400cm-1~4000cm-1的红外吸光光谱,同样通过附属软件(Spectro Manager、日本分光(株))进行分析的结果,以3265cm-1~3616cm-1的面积(来自羟基的峰)为A、以1400cm-1~1500cm-1的面积(来自亚甲基的峰)为B、以1657cm-1~1845cm-1的面积(来自羰基的峰)为C时,A/B×100为20%、C/B×100为47%。另外,所得的氯化聚烯烃树脂的氯含量为34.0%。另外,所得的氯化聚烯烃树脂的通过采用了凝胶渗透层析(GPC;HLC8320GPC、TOSOH(株)制)的标准聚苯乙烯换算法算出的重均分子量(Mw)为10,000。
<制备例3>
除了变更氯化反应中的氧的吹入时间以外,进行与制备例1相同的操作,制备了氯化聚烯烃树脂。将固态化前的未加入稳定剂的反应液涂布在KBr板上使其干燥,通过红外分光光度计(FT-IR-4100 日本分光(株))采集400cm-1~4000cm-1的红外吸光光谱,同样通过附属软件(Spectro Manager 日本分光(株))进行分析的结果,以3265cm-1~3616cm-1的面积(来自羟基的峰)为A、以1400cm-1~1500cm-1的面积(来自亚甲基的峰)为B、以1657cm-1~1845cm-1的面积(来自羰基的峰)为C时,A/B×100为22%、C/B×100为65%。另外,所得的氯化聚烯烃树脂的氯含量为34.0%。另外,所得的氯化聚烯烃组合物的通过采用了凝胶渗透层析(GPC;HLC8320GPC、TOSOH(株)制)的标准聚苯乙烯换算法算出的重均分子量(Mw)为10,000。
<制备例4>
除了变更氯化反应中的氧的吹入时间以外,进行与制备例1相同的操作,制备了氯化聚烯烃树脂。将固态化前的未加入稳定剂的反应液涂布在KBr板上使其干燥,通过红外分光光度计(FT-IR-4100、日本分光(株))采集400cm-1~4000cm-1的红外吸光光谱,同样通过附属软件(Spectro Manager、日本分光(株))进行分析的结果,以3265cm-1~3616cm-1的面积(来自羟基的峰)为A、以1400cm-1~1500cm-1的面积(来自亚甲基的峰)为B、以1657cm-1~1845cm-1的面积(来自羰基的峰)为C时,A/B×100为26%、C/B×100为53%。另外,所得的氯化聚烯烃树脂的氯含量为34.0%。另外,所得的氯化聚烯烃树脂的通过采用了凝胶渗透层析(GPC;HLC8320GPC、TOSOH(株)制)的标准聚苯乙烯换算法算出的重均分子量(Mw)为10,000。
<制备例5>
除了变更氯化反应中的氧的吹入时间以外,进行与制备例1相同的操作,制备了氯化聚烯烃树脂。将固态化前的未加入稳定剂的反应液涂布在KBr板上使其干燥,通过红外分光光度计(FT-IR-4100、日本分光(株))采集400cm-1~4000cm-1的红外吸光光谱,同样通过附属软件(Spectro Manager、日本分光(株))进行分析的结果,以3265cm-1~3616cm-1的面积(来自羟基的峰)为A、以1400cm-1~1500cm-1的面积(来自亚甲基的峰)为B、以1657cm-1~1845cm-1的面积(来自羰基的峰)为C时,A/B×100为43%、C/B×100为41%。另外,所得的氯化聚烯烃组合物的氯含量为34.0%。另外,所得的氯化聚烯烃树脂的通过采用了凝胶渗透层析(GPC;HLC8320GPC、TOSOH(株)制)的标准聚苯乙烯换算法算出的重均分子量(Mw)为10,000。
<制备例6>
除了分别变更氯气和氧的吹入时间以外,进行与制备例1相同的操作,制备了氯化聚烯烃树脂。将固态化前的未加入稳定剂的反应液涂布在KBr板上使其干燥,通过红外分光光度计(FT-IR-4100、日本分光(株))采集400cm-1~4000cm-1的红外吸光光谱,同样通过附属软件(Spectro Manager、日本分光(株))进行分析的结果,以3265cm-1~3616cm-1的面积(来自羟基的峰)为A、以1400cm-1~1500cm-1的面积(来自亚甲基的峰)为B、以1657cm-1~1845cm-1的面积(来自羰基的峰)为C时,A/B×100为20%、C/B×100为65%。另外,所得的氯化聚烯烃树脂的氯含量为30.0%。另外,所得的氯化聚烯烃树脂的通过采用了凝胶渗透层析(GPC;HLC8320GPC、TOSOH(株)制)的标准聚苯乙烯换算法算出的重均分子量(Mw)为10,000。
<制备例7>
除了分别变更氯气和氧的吹入时间以外,进行与制备例1相同的操作,制备了氯化聚烯烃树脂。将固态化前的未加入稳定剂的反应液涂布在KBr板上使其干燥,通过红外分光光度计(FT-IR-4100、日本分光(株))采集400cm-1~4000cm-1的红外吸光光谱,同样通过附属软件(Spectro Manager、日本分光(株))进行分析的结果,以3265cm-1~3616cm-1的面积(来自羟基的峰)为A、以1400cm-1~1500cm-1的面积(来自亚甲基的峰)为B、以1657cm-1~1845cm-1的面积(来自羰基的峰)为C时,A/B×100为20%、C/B×100为50%。另外,所得的氯化聚烯烃组合物的氯含量为40.0%。另外,所得的氯化聚烯烃树脂的通过利用了凝胶渗透层析(GPC;HLC8320GPC、TOSOH(株)制)的标准聚苯乙烯换算法算出的重均分子量(Mw)为10,000。
<制备例8>
将3.0kg以金属茂催化剂作为聚合催化剂制备的结晶性聚丙烯(熔点为125℃)投入玻璃衬里的反应釜中,加入33L的氯仿,在0.20MPa的压力下、在温度97℃下使其充分溶解,之后加入3.0g 2,2-偶氮二异丁腈,一边控制上述釜内压力在0.20MPa一边进行氯化反应,得到了氯含量为33.0重量%的反应液。在氯化反应中吹入了氧。这里,将得到的反应液涂布在KBr板上使其干燥,通过红外分光光度计(FT-IR-4100、日本分光(株))采集400cm-1~4000cm-1的红外吸光光谱,通过附属软件(Spectro Manager、日本分光(株))进行分析的结果,以3265cm-1~3616cm-1的面积(来自羟基的峰)为A、以1400cm-1~1500cm-1的面积(来自亚甲基的峰)为B、以1657cm-1~1845cm-1的面积(来自羰基的峰)为C时,A/B×100为9%、C/B×100为5%。接下来,在所得的反应液中加入环氧化合物作为稳定剂,使用用于减压馏去反应溶剂的设有排气口的带排气孔的双螺杆挤出机除去氯仿,将氯化聚烯烃组合物挤出成条状,用水进行了冷却。之后,使用水冷式造粒机制成颗粒,得到了氯化聚烯烃树脂的固态物。所得的氯化聚烯烃树脂的氯含量为30.0%。另外,所得的氯化聚烯烃树脂的通过采用了凝胶渗透层析(GPC;HLC8320GPC、TOSOH(株)制)的标准聚苯乙烯换算法算出的重均分子量(Mw)为70,000。
<制备例9>
将2.0kg以齐格勒-纳塔催化剂作为聚合催化剂制备的结晶性聚丙烯(熔点为145℃)投入玻璃衬里的反应釜中,加入20L的氯仿,在0.2MPa的压力下、在温度97℃下使其充分溶解,之后加入2.0g 2,2-偶氮二异丁腈,一边控制上述釜内压力在0.2MPa一边进行氯化反应,得到了氯含量为37.0重量%的反应液。在氯化反应中吹入了氧。这里,将得到的反应液涂布在KBr板上使其干燥,通过红外分光光度计(FT-IR-4100、日本分光(株))采集400cm-1~4000cm-1的红外吸光光谱,同样通过附属软件(Spectro Manager、日本分光(株))进行分析的结果,以3265cm-1~3616cm-1的面积(来自羟基的峰)为A、以1400cm-1~1500cm-1的面积(来自亚甲基的峰)为B、以1657cm-1~1845cm-1的面积(来自羰基的峰)为C时,A/B×100为18%、C/B×100为25%。接下来,在所得的反应液中加入环氧化合物作为稳定剂,使用用于减压馏去反应溶剂的设有排气口的带排气孔的双螺杆挤出机除去氯仿,将氯化聚烯烃树脂挤出成条状,用水进行了冷却。之后,使用水冷式造粒机制成颗粒,得到了氯化聚烯烃树脂的固态物。得到的氯化聚烯烃树脂的氯含量为36.0%。另外,所得的氯化聚烯烃树脂的通过采用了凝胶渗透层析(GPC;HLC8320GPC、TOSOH(株)制)的标准聚苯乙烯换算法算出的重均分子量(Mw)为30,000。
(实施例1)
将制备例1中得到的15g氯化聚烯烃树脂(固态物)溶解于15g的乙酸乙酯中,制成50重量%的乙酸乙酯溶液,将30g该溶液装入到100mL容量的玻璃样品瓶中。向其中添加3g异丙醇(IPA)充分搅拌,之后静置1小时以上,确认了溶液的状态。以下,每添加3g的异丙醇,同样地确认、评价了溶液状态。尚需说明的是,上述所有操作均在保持在25℃的室内进行。
(实施例2)
除了将制备例1中得到的氯化聚烯烃树脂变更为制备例2中得到的氯化聚烯烃树脂以外,进行了与实施例1相同的评价。
(实施例3)
除了将制备例1中得到的氯化聚烯烃树脂变更为制备例3中得到的氯化聚烯烃树脂以外,进行了与实施例1相同的评价。
(实施例4)
除了将制备例1中得到的氯化聚烯烃树脂变更为制备例4中得到的氯化聚烯烃树脂以外,进行了与实施例1相同的评价。
(实施例5)
除了将制备例1中得到的氯化聚烯烃树脂变更为制备例5中得到的氯化聚烯烃树脂以外,进行了与实施例1相同的评价。
(实施例6)
除了将制备例1中得到的氯化聚烯烃树脂变更为制备例6中得到的氯化聚烯烃树脂以外,进行了与实施例1相同的评价。
(实施例7)
除了将制备例1中得到的氯化聚烯烃树脂变更为制备例7中得到的氯化聚烯烃树脂以外,进行了与实施例1相同的评价。
(比较例1)
除了将制备例1中得到的氯化聚烯烃树脂变更为制备例8中得到的氯化聚烯烃树脂以外,进行了与实施例1相同的评价。
(比较例2)
除了将制备例1中得到的氯化聚烯烃树脂变更为制备例9中得到的氯化聚烯烃树脂以外,进行了与实施例1相同的评价。
Claims (7)
1.氯化聚烯烃树脂,在红外分光光谱测定中,
峰面积比A/B×100为10%以上,
峰面积比C/B×100为30~80%,并且
峰面积比A/C×100为30%以上,
其中,A是来自羟基的峰面积,B是来自亚甲基的峰面积,C是来自羰基的峰面积,
氯含量为30~40重量%。
2.凹版印刷用油墨组合物,其含有权利要求1所述的氯化聚烯烃树脂。
3.胶版印刷用油墨组合物,其含有权利要求1所述的氯化聚烯烃树脂。
4.印刷物,该印刷物是通过使用了权利要求2所述的凹版印刷用油墨组合物的凹版印刷法得到的。
5.印刷物,该印刷物是通过使用了权利要求3所述的胶版印刷用油墨组合物的胶版印刷法得到的。
6.凹版印刷法,该凹版印刷法使用权利要求2所述的凹版印刷用油墨组合物。
7.胶版印刷法,该胶版印刷法使用权利要求3所述的胶版印刷用油墨组合物。
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