CN105255098A - 一种聚缩醛树脂组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种聚缩醛树脂组合物及其制备方法，该聚缩醛树脂组合物包括：100重量份聚缩醛树脂，0.001～2.0重量份抗氧剂，0.005～3.0重量份甲醛吸收剂，0.002～2.0重量份酸吸收剂，0.001～2.0重量份加工稳定剂，0.1～10重量份改性无机填料，0.005～2.0重量份滑动改进剂与0.1～10重量份韧性改进剂。与现有技术相比，本发明聚缩醛树脂组合物中改性无机填料、滑动改进剂与韧性改进剂协同作用，从而使聚缩醛树脂组合物在保持一定机械强度的基础上，具有较低的摩擦系数和磨损量。
Description
技术领域
本发明涉及树脂产品领域，特别涉及一种聚缩醛树脂组合物及其制备方法。
背景技术
聚缩醛树脂也称为聚甲醛(POM)，是一种广泛使用的热塑性工程塑料，为五大工程塑料之一，因其类似于金属的硬度、强度和刚性，被冠以“夺钢”的美称，同时POM也具有突出的自润滑性能和较低摩擦系数，作为有色金属的替代材料已在汽车、机床、化工和电气等行业得到广泛应用。但是纯POM树脂仅依靠其固有的摩擦磨损性能难以满足在滑动部件中的应用，尤其是在高负荷和高滑动速度的条件下，摩擦系数会迅速增加，从而导致磨耗大幅增加，限制了其应用领域的拓展。
为改善聚甲醛摩擦系数高、磨耗大的缺陷，国内外专家、学者进行了大量地研究。
公开号为CN87103880中国专利公开了一种具有改进的耐磨性的增韧聚缩醛，通过添加少量聚二有机硅氧烷，提供了一种耐磨性大大改善的高抗冲性聚缩醛树脂组合物。
申请号为CN90108602的中国专利公开了聚缩醛树脂组合物和磁带运行导向器，通过添加0.5％～25％的吸收了硅氧烷聚合物的硅石粉，改进了聚缩醛树脂组合物的滑动性能。
申请号为CN96193483.2的中国专利公开聚缩醛树脂组合物，通过改进聚缩醛树脂与烯烃聚合物之间的相容性、分散性和界面粘合性获得具有极好耐摩擦和耐磨性能的聚缩醛树脂组合物。
申请号为CN200680020200.7的中国专利公开了耐磨的高分子量聚缩醛-超导分子量聚乙烯组合物以及由其形成的制品，该组合物具有改善的耐磨性、高熔体粘度和良好的机械性能。
然而，硅氧烷类聚合物与聚缩醛树脂的相容性较差，添加超高分子量聚乙烯等烯烃聚合物也会导致机械性能的大幅度降低。
发明内容
本发明解决的技术问题在于提供一种聚缩醛树脂组合物及其制备，该聚缩醛树脂组合物在保证一定机械性能的条件下，能够显著降低其摩擦系数和磨损量，改进其摩擦磨耗性能。
本发明提供了一种聚缩醛树脂组合物，包括：
所述滑动改进剂为矿物油、低聚烯烃与C12～C20的脂肪酸中的一种或多种；
所述韧性改进剂为马来酸酐接枝的烯烃聚合物；
所述改性无机填料由无机填料与改性剂在转速为500～10000转/分钟，温度为10～100℃的条件下进行改性得到。
优选的，所述滑动改进剂为机油、齿轮油、石蜡、聚乙烯蜡、α-烯烃低聚物、月桂酸与硬脂酸中的一种或多种。
优选的，所述韧性改进剂为马来酸酐接枝聚乙烯、马来酸酐接枝聚丙烯、马来酸酐接枝聚丁烯、马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物与马来酸酐接枝乙烯-丁烯共聚物中的一种或多种。
优选的，所述韧性改进剂为马来酸酐接枝高密度聚乙烯、马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物与马来酸酐接枝乙烯-丁烯共聚物中的一种或多种。
优选的，所述韧性改进剂中马来酸酐接枝率为0.4％～1.5％。
优选的，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、受阻胺类抗氧剂、含硫酯类抗氧剂与金属钝化抗氧剂中的一种或多种。
优选的，所述甲醛吸收剂为三聚氰胺、双氰胺、羟甲基密胺、尿素、胍类、三聚氰胺-甲醛缩合物、肼、酰肼、聚丙烯酰胺与聚酰胺的一种或多种。
优选的，所述酸吸收剂为碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、无机酸盐与脂肪酸盐的一种或多种。
优选的，所述加工稳定剂为长链脂肪酸、长链脂肪酸衍生物、高级脂肪酸、高级脂肪酸衍生物、聚亚氧烷基乙二醇与硅氧烷化合物中的一种或几种。
本发明还提供了一种聚缩醛组合物的制备方法，包括以下步骤：
将100重量份聚缩醛树脂，0.001～2.0重量份抗氧剂，0.005～3.0重量份甲醛吸收剂，0.002～2.0重量份酸吸收剂，0.001～2.0重量份加工稳定剂，0.1～10重量份改性无机填料，0.005～2.0重量份滑动改进剂与0.1～10重量份韧性改进剂熔融混炼，得到聚缩醛组合物；
所述分散剂为矿物油、低聚烯烃、C12～C20的脂肪酸、二甲基聚硅氧烷和被氢、苯基、卤代苯基、卤代烷基、氟酯基取代甲基后得到的二甲基聚硅氧烷中的一种或几种；
所述改性无机填料由无机填料与改性剂在转速为500～10000转/分钟，温度为10～100℃的条件下进行改性得到。
本发明提供了一种聚缩醛树脂组合物及其制备方法，该聚缩醛树脂组合物包括：100重量份聚缩醛树脂，0.001～2.0重量份抗氧剂，0.005～3.0重量份甲醛吸收剂，0.002～2.0重量份酸吸收剂，0.001～2.0重量份加工稳定剂，0.1～10重量份改性无机填料，0.005～2.0重量份滑动改进剂与0.1～10重量份韧性改进剂；其中，所述滑动改进剂为矿物油、低聚烯烃与C12～C20的脂肪酸中的一种或多种；所述韧性改进剂为马来酸酐接枝的烯烃聚合物；改性无机填料由无机填料与改性剂在转速为500～10000转/分钟，温度为10～100℃的条件下进行改性得到。与现有技术相比，本发明聚缩醛树脂组合物中无机填料具有适宜的硬度，在相互摩擦过程中不会伤害对方，同时也可以保护自身不被磨损，经过改性剂改性后，极大地增加了与聚缩醛树脂基体的相容性，可以保证无机填料均匀地分散在基体中；添加低分子类的滑动改进剂后，可以进一步促进改性无机填料在聚缩醛树脂基体中的分散，同时低分子类的滑动改进剂摩擦系数较低，在产品摩擦过程中可以偏析在摩擦表面形成转移膜，使组合物表面与摩擦副表面的摩擦转化为滑动改进剂表面与摩擦副表面之间的摩擦，从而大幅度降低摩擦系数；同时，韧性改进剂中含有大量与聚缩醛树脂反应的酸酐基团，添加至组合物中，酸酐基团与聚缩醛树脂分子链中的基团反应，形成网状结构，可提供组合物的韧性，另外，韧性改进剂基体为烯烃类聚合物，自身摩擦系数也较小，可进一步降低组合物的摩擦系数。通过上述成分的协同作用，从而使聚缩醛树脂组合物在保持一定机械强度的基础上，具有较低的摩擦系数和磨损量。
实验结果表明，本发明的聚缩醛组合物的拉伸强度为50～56MPa，缺口冲击强度为6.2～7.5KJ/m2，断裂伸长率为45％～58％，摩擦系数为0.10～0.20，磨损量为3.1～5.5mg。
附图说明
图1为实施例2制备的聚缩醛组合物的摩擦曲线图；
图2为比较例7制备的聚缩醛组合物的摩擦曲线图；
图3为比较例8制备的聚缩醛组合物的摩擦曲线图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种聚缩醛树脂组合物，包括：
所述滑动改进剂为矿物油、低聚烯烃与C12～C20的脂肪酸中的一种或多种；
所述韧性改进剂为马来酸酐接枝的烯烃聚合物；
所述改性无机填料由无机填料与改性剂在转速为500～10000转/分钟，温度为10～100℃的条件下进行改性得到。
按照本发明，聚缩醛组合物包括聚缩醛树脂，抗氧剂、甲醛吸收剂、酸吸收剂、加工稳定剂、改性无机填料、滑动改进剂与韧性改进剂。
所述聚缩醛树脂为以-[CH2O]-为主要重复单元的高分子化合物，可以是由氧化亚甲基单元-[CH2O]-的均聚甲醛，也可以是除氧化亚甲基外含有少量的其他结构单元的共聚物、多元无规共聚物、多元嵌段共聚物中的任意一种，优选为聚甲醛。所述聚缩醛树脂的分子结构不仅限于线性，也可以含有交联或支化结构。本发明对所述聚缩醛的聚合度没有特殊限制。本发明对于聚缩醛的来源也没有特殊限制，可以由市场购得，也可以按照本领域技术人员熟知的方法制备。所述聚缩醛树脂的含量为100重量份。
所述抗氧剂优选为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、受阻胺类抗氧剂、含硫酯类抗氧剂与金属钝化抗氧剂中的一种或多种，更优选为四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、三甘醇-二-3-(3-叔丁基-4羟基-5甲基苯基)丙酸酯、亚磷酸三(壬基苯基)与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的一种或几种。本发明对所述抗氧剂的来源没有特殊限制，市售产品即可。所述抗氧剂的含量为0.001～2.0重量份，优选为0.01～1重量份。当所述抗氧剂的含量低于0.01重量份时，对聚缩醛树脂组合物的热稳定性提高不显著；当所述抗氧剂的含量高于1重量份时，会使聚缩醛树脂组合物模塑加工产品的表面形态变差，物理性能降低。
所述甲醛吸收剂优选为三聚氰胺、双氰胺、羟甲基密胺、尿素、胍类、三聚氰胺-甲醛缩合物、肼、酰肼、聚丙烯酰胺与聚酰胺的一种或多种，更优选为三聚氰胺、双氰胺、肼、酰肼、尿素与三聚氰胺-缩甲醛中的一种或多种。本发明对所述甲醛吸收剂的来源没有特殊限制，市售产品即可。所述甲醛吸收剂的含量为0.005～3.0重量份，优选为0.01～2重量份。当所述甲醛吸收剂用量小于0.01重量份时，制品甲醛气味明显。此外，当所述甲醛吸收剂用量高于2重量份时，会使聚缩醛树脂组合物模塑加工产品的表面形态变差，物理性能降低。
所述酸吸收剂优选为碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、无机酸盐与脂肪酸盐的一种或多种，更优选为钠、钾、镁、钙、锌的氢氧化物，碳酸盐与脂肪酸盐的一种或多种，最优选为氢氧化镁、硬脂酸钙、硬脂酸镁和碳酸钙中的一种或多种。本发明对所述酸吸收剂的来源没有特殊限制，市售产品即可。所述酸吸收剂的含量为0.002～2.0重量份，优选为0.01～1重量份。当所述酸吸收剂用量小于0.01重量份时，对聚缩醛树脂组合物产品的热稳定性提高不显著。此外，当所述酸吸收剂用量高于1重量份时，会使聚缩醛树脂组合物模塑加工产品的表面形态变差，物理性能降低。
所述加工稳定剂优选为长链脂肪酸、长链脂肪酸衍生物、高级脂肪酸、高级脂肪酸衍生物、聚亚氧烷基乙二醇与硅氧烷化合物中的一种或几种，更优选为硬脂酸、月桂酸、单至四硬脂酸的季戊四醇酯、癸酸酰胺与聚二甲基硅氧烷中一种或多种。以聚缩醛树脂为100重量份计，所述加工稳定剂的含量为0.001～2.0重量份，优选为0.01～1重量份。当所述加工稳定剂用量小于0.01重量份时，对聚缩醛树脂组合物产品的加工性能提高不显著。此外，当所述加工稳定剂用量高于1重量份时，会使聚缩醛树脂组合物物理性能降低。
所述改性无机填料由无机填料与改性剂在转速为500～10000转/分钟，温度为10℃～100℃的条件下进行改性得到。所述无机填料为单独的或结合的填料，优选为氧化物、硫酸盐、碳酸盐、硅酸盐、硫化物、碳化物与氮化物中的一种或多种，更优选为氧化铝、氧化锌、矾土、二氧化硅、二氧化钛、二氧化锆、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、滑石、高岭土、硅藻土、粘土、二硫化钼、二硫化钨、碳化硅、石墨氟化物、氮化硼与氮化硅中的一种或多种，再优选为二硫化钼、二氧化硅、碳化钙、碳化硅与氮化硼中的一种或多种。
所述改性剂优选为硬脂酸及其盐、铝酸酯、磷酸酯、有机硅烷、有机钛、有机铝、铝钛复合物、铝锆络合物与稀土有机聚合物中的一种或多种。所述硬质酸及其盐优选为硬脂酸、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸铅与硬脂酸钠中的一种或多种；所述有机硅烷优选为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-二乙烯三氨基丙基三甲氧基硅烷与β-(3，4环氧环己基)-乙基三乙氧基硅烷中的一种或多种；所述有机钛优选为异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯、二(乙酰丙酮)钛酸二异丙酯与二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯中的一种或多种；所述有机铝优选为乙酰乙酸乙酯铝二异丙酯。所述改性剂更优选为硬脂酸钙、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯与铝钛复合物中的一种或几种。所述改性剂含量优选为所述无机填料添加量的0.01～10wt％，更优选为0.1～5wt％。改性剂含量小于所述无机填料0.1wt％时，无机填料不能得到充分改性，添加到聚缩醛树脂组合物中不能起到分散的效果；改性剂含量大于所述无机填料5wt％，使制品性能降低。
所述改性无机填料的改性工艺对于所述改性效果至关重要，其中，转速和温度尤其重要。所述改性的条件中，转速为500～10000转/分钟，优选为1000～8000转/分钟；温度为10℃～100℃，优选为20℃～80℃。改性转速小于1000转/分钟，无机填料改性不完全，使聚缩醛树脂组合物强度、韧性降低，改性转速大于8000转/分钟，无机填料尺寸变小，再次发生团聚，使聚缩醛树脂组合物强度、韧性降低；改性温度低于20℃，改性剂活性低，改性不完全，使聚缩醛树脂组合物强度、韧性降低，改性温度高于80℃，改性剂发生部分分解，改性效果降低，聚缩醛树脂组合物性能降低。
以聚缩醛树脂组合物为100重量份计，所述改性无机填料的含量为0.1～10重量份，优选0.4～8重量份。当所述改性无机填料含量小于0.4重量份时，对聚缩醛树脂组合物产品的耐磨损性提高不显著。此外，当所述改性无机填料含量高于8重量份时，会使聚缩醛树脂组合物模塑加工产品的表面形态变差，物理性能降低。
无机填料具有适宜的硬度，在相互摩擦过程中不会伤害对方，同时也可以保护自身不被磨损，经过改性剂改性后，极大地增加了与聚缩醛树脂基体的相容性，可以保证改性无机填料均匀的分散在基体中。
所述滑动改进剂为矿物油、低聚烯烃与C12～C20的脂肪酸中的一种或多种，优选为机油、齿轮油、石蜡、聚乙烯蜡、α-烯烃低聚物、月桂酸与硬脂酸中的一种或多种，更优选为机油、液体石蜡与硬脂酸中的一种或几种。以聚缩醛树脂组合物为100重量份计，所述滑动改进剂的用量为0.005～2.0份，优选0.1～1份。当所述滑动改进剂的用量小于0.1份时，对聚缩醛树脂组合物产品的摩擦系数降低不显著。此外，当所述滑动改进剂的用量高于1份时，会给加工带来困难。
在聚缩醛树脂组合物中添加低分子类的滑动改进剂后，可以进一步促进改进无机填料在聚缩醛树脂基体中的分散，同时低分子类的滑动改进剂摩擦系数较低，在产品摩擦过程中可以偏析在摩擦表面形成转移膜，使聚缩醛树脂表面与摩擦副表面的摩擦转化为滑动改进剂表面与摩擦副表面之间的摩擦，从而大幅度地降低摩擦系数。
所述韧性改进剂为马来酸酐接枝的烯烃聚合物，优选为马来酸酐接枝聚乙烯、马来酸酐接枝聚丙烯、马来酸酐接枝聚丁烯、马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物与马来酸酐接枝乙烯-丁烯共聚物；其中所述马来酸酐接枝聚乙烯可为马来酸酐接枝低密度聚乙烯也可为马来酸酐接枝高密度聚乙烯，并无特殊的限制，所述马来酸酐接枝低密度聚乙烯优选为马来酸酐接枝线型低密度聚乙烯；本发明中，所述韧性改进剂更优选为马来酸酐接枝高密度聚乙烯、马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物与马来酸酐接枝乙烯-丁烯共聚物中的一种或多种。所述韧性改进剂中马来酸酐接枝率优选为0.4％～1.5％，更优选为0.6％～1.2％。
以聚缩醛树脂组合物为100重量份计，所述韧性改进剂的用量为0.1～10重量份，优选为2～10重量份。当韧性改进剂的用量小于2.0重量份时，对聚缩醛树脂组合物产品的韧性提高不显著，此外，当韧性改进剂的用量高于10重量份时，会使聚缩醛树脂组合物力学性能严重下降。
韧性改进剂中含有大量可与聚缩醛树脂反应的酸酐基团，酸酐基团与聚缩醛树脂分子链中的基团反应，形成网状结构，可提高聚缩醛树脂组合物的韧性；另外，韧性改进剂的基体为烯烃类聚合物，自身的摩擦系数也较小，可进一步降低产品的摩擦系数。
本发明聚缩醛树脂组合物中无机填料具有适宜的硬度，在相互摩擦过程中不会伤害对方，同时也可以保护自身不被磨损，经过改性剂改性后，极大地增加了与聚缩醛树脂基体的相容性，可以保证无机填料均匀地分散在基体中；添加低分子类的滑动改进剂后，可以进一步促进改性无机填料在聚缩醛树脂基体中的分散，同时低分子类的滑动改进剂摩擦系数较低，在产品摩擦过程中可以偏析在摩擦表面形成转移膜，使组合物表面与摩擦副表面的摩擦转化为滑动改进剂表面与摩擦副表面之间的摩擦，从而大幅度降低摩擦系数；同时，韧性改进剂中含有大量与聚缩醛树脂反应的酸酐基团，添加至组合物中，酸酐基团与聚缩醛树脂分子链中的基团反应，形成网状结构，可提供组合物的韧性，另外，韧性改进剂基体为烯烃类聚合物，自身摩擦系数也较小，可进一步降低组合物的摩擦系数。通过上述成分的协同作用，从而使聚缩醛树脂组合物在保持一定机械强度的基础上，具有较低的摩擦系数和磨损量。
本发明还提供了一种上述聚缩醛组合物的制备方法，包括以下步骤：将100重量份聚缩醛树脂，0.001～2.0重量份抗氧剂，0.005～3.0重量份甲醛吸收剂，0.002～2.0重量份酸吸收剂，0.001～2.0重量份加工稳定剂，0.1～10重量份改性无机填料，0.005～2.0重量份滑动改进剂与0.1～10重量份韧性改进剂熔融混炼，得到聚缩醛组合物；所述分散剂为矿物油、低聚烯烃、C12～C20的脂肪酸、二甲基聚硅氧烷和被氢、苯基、卤代苯基、卤代烷基、氟酯基取代甲基后得到的二甲基聚硅氧烷中的一种或几种；所述改性无机填料由无机填料与改性剂在转速为500～10000转/分钟，温度为10～100℃的条件下进行改性得到。
按照本发明，将各种原料混合后，经过熔融混炼，即可得到聚缩醛树脂组合物。本发明对于熔融混炼的压力优选为5～20KPa，更优选为10～15KPa，再优选为10KPa；温度优选为170℃～250℃，更优选为180℃～230℃，再优选为190℃～220℃。混炼后，优选经过造粒成型，得到聚缩醛组合物的成型产品。
对本发明的聚缩醛组合物的强度和韧性极性测试，测试方法为：
(1)拉伸强度、断裂伸长率按照ISO527标准测定，采用的拉伸速度50mm/min。
(2)简支梁缺口冲击强度按照ISO179/1eA标准测定。
(3)摩擦磨损测试为销盘磨损，聚缩醛组合物自身对磨，载荷为50N，方销转速为50m/min，时间2h。
实验结果表明，本发明的聚缩醛组合物的拉伸强度为67～70MPa，缺口冲击强度为7.5～9KJ/m2，断裂伸长率为62％～80％。
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的聚缩醛组合物及其制备方法进行说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。
实施例1
100重量份的三聚甲醛和3.5重量份作为共聚单体的1,3-二氧戊环在BF3-乙醚催化剂存在下进行聚合，使用甲缩醛作为链转移剂，然后用三乙胺溶液使催化剂失活，得到聚甲醛聚合物，其熔体的熔融指数(190℃，2.16kg下测定)为2.0～30.0g/10min。
实施例2
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、0.2重量份的三聚氰胺、0.1重量份的硬脂酸钙、0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯、5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)、0.5重量份液体石蜡与5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合，0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例3
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、0.2重量份的三聚氰胺、0.1重量份的硬脂酸钙、0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯、5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的1.0％)、0.5重量份液体石蜡与5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合，0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例4
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、0.2重量份的三聚氰胺、0.1重量份的硬脂酸钙、0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯、5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的4.0％)、0.5重量份液体石蜡与5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合，0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例5
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、0.2重量份的三聚氰胺、0.1重量份的硬脂酸钙、0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯、5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速1000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)、0.5重量份液体石蜡与5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合，0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例6
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、0.2重量份的三聚氰胺、0.1重量份的硬脂酸钙、0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯、5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速5000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)、0.5重量份液体石蜡与5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合，0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例7
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、0.2重量份的三聚氰胺、0.1重量份的硬脂酸钙、0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯、5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度20℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)、0.5重量份液体石蜡与5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合，0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例8
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、0.2重量份的三聚氰胺、0.1重量份的硬脂酸钙、0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯、5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度80℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)、0.5重量份液体石蜡与5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合，0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例9
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、0.2重量份的三聚氰胺、0.1重量份的硬脂酸钙、0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯、10重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)、0.5重量份液体石蜡与5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合，0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例10
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、0.2重量份的三聚氰胺、0.1重量份的硬脂酸钙、0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯、15重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)、0.5重量份液体石蜡与5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合，0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例11
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、0.2重量份的三聚氰胺、0.1重量份的硬脂酸钙、0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯、5重量份改性二氧化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为二氧化硅重量的2.0％)、0.5重量份液体石蜡与5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合，0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例12
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、0.2重量份的三聚氰胺、0.1重量份的硬脂酸钙、0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯、5重量份改性碳酸钙(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳酸钙重量的2.0％)、0.5重量份液体石蜡与5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合，0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例13
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，0.2重量份的三聚氰胺，0.1重量份的硬脂酸钙，0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯，5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，γ-氨丙基三乙氧基硅烷添加量为碳化硅重量的2.0％)，0.5重量份液体石蜡与5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合，0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例14
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，0.2重量份的三聚氰胺，0.1重量份的硬脂酸钙，0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯，5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，硬脂酸钙添加量为碳化硅重量的2.0％)，0.5重量份液体石蜡，5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合，0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例15
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.8重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，0.2重量份的三聚氰胺，0.1重量份的硬脂酸钙，0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯，5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)，0.5重量份液体石蜡，5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合，0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例16
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.2重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，0.2重量份的三聚氰胺，0.1重量份的硬脂酸钙，0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯，5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)，0.5重量份液体石蜡，5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合，0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例17
在制备例1制备的100重量份聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的三甘醇-二-3-(3-叔丁基-4羟基-5甲基苯基)丙酸酯，0.2重量份的三聚氰胺，0.1重量份的硬脂酸钙，0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯，5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)，0.5重量份液体石蜡与5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合，0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例18
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，0.5重量份的三聚氰胺，0.1重量份的硬脂酸钙，0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯，5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)，0.5重量份液体石蜡，5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合，0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例19
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，1.0重量份的三聚氰胺，0.1重量份的硬脂酸钙，0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯，5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)，0.5重量份液体石蜡，5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合，0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例20
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，0.2重量份的双氰胺，0.1重量份的硬脂酸钙，0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯，5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)，0.5重量份液体石蜡，5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合，0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例21
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，0.2重量份的三聚氰胺，0.3重量份的硬脂酸钙，0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯，5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)，0.5重量份液体石蜡，5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例22
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，0.2重量份的三聚氰胺，0.5重量份的硬脂酸钙，0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯，5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)，0.5重量份液体石蜡，5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例23
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，0.2重量份的三聚氰胺，0.1重量份的氢氧化镁，0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯，5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)，0.5重量份液体石蜡，5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合，0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例24
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，0.2重量份的三聚氰胺，0.1重量份的硬脂酸钙，0.2重量份硬脂酸，5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)，0.5重量份液体石蜡，5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合，0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例25
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，0.2重量份的三聚氰胺，0.1重量份的硬脂酸钙，0.4重量份季戊四醇硬脂酸酯，5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)，0.5重量份液体石蜡，5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例26
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，0.2重量份的三聚氰胺，0.1重量份的硬脂酸钙，0.6重量份季戊四醇硬脂酸酯，5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)，0.5重量份液体石蜡，5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例27
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，0.2重量份的三聚氰胺，0.1重量份的硬脂酸钙，0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯，5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)，0.1重量份液体石蜡，5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例28
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，0.2重量份的三聚氰胺，0.1重量份的硬脂酸钙，0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯，5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)，0.8重量份液体石蜡，5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例29
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，0.2重量份的三聚氰胺，0.1重量份的硬脂酸钙，0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯，5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)，0.5重量份硬脂酸，5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例30
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，0.2重量份的三聚氰胺，0.1重量份的硬脂酸钙，0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯，5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)，0.5重量份机油，5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例31
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，0.2重量份的三聚氰胺，0.1重量份的硬脂酸钙，0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯，5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)，0.5重量份机油，2重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例32
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，0.2重量份的三聚氰胺，0.1重量份的硬脂酸钙，0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯，5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)，0.5重量份机油，10重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例33
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，0.2重量份的三聚氰胺，0.1重量份的硬脂酸钙，0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯，5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)，0.5重量份机油，5重量份接枝率为0.6％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例34
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，0.2重量份的三聚氰胺，0.1重量份的硬脂酸钙，0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯，5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)，0.5重量份机油，5重量份接枝率为1.2％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
实施例35
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，0.2重量份的三聚氰胺，0.1重量份的硬脂酸钙，0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯，5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)，0.5重量份机油，5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
对比例1
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.2重量份的三聚氰胺，0.1重量份的硬脂酸钙，0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯，5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)，0.5重量份液体石蜡，5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
对比例2
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，0.1重量份的硬脂酸钙，0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯，5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)，0.5重量份液体石蜡，5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
对比例3
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，0.2重量份的三聚氰胺，0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯，5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)，0.5重量份液体石蜡，5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
对比例4
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，0.2重量份的三聚氰胺，0.1重量份的硬脂酸钙，5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)，0.5重量份液体石蜡，5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
对比例5
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，0.2重量份的三聚氰胺，0.1重量份的硬脂酸钙，0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯，0.5重量份液体石蜡，5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
对比例6
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，0.2重量份的三聚氰胺，0.1重量份的硬脂酸钙，0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯，5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)，5重量份接枝率为0.8％的马来酸酐接枝高密度聚乙烯充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
对比例7
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，0.2重量份的三聚氰胺，0.1重量份的硬脂酸钙，0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯，5重量份改性碳化硅(改性条件为：改性转速3000转/分钟，改性温度50℃，异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯添加量为碳化硅重量的2.0％)，0.5重量份液体石蜡充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
对比例8
在100重量份实施例1中得到的聚甲醛聚合物中加入0.4重量份的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，0.2重量份的三聚氰胺，0.1重量份的硬脂酸钙，0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯，充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃，用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，获得稳定化的聚缩醛树脂组合物。
对实施例及比较例得到的聚缩醛组合物的强度、韧性、摩擦系数及磨损量进行测试，结果如表1所示。
表1实施例及对比例的聚缩醛组合物性能对比
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (10)
1.一种聚缩醛树脂组合物，包括：
所述滑动改进剂为矿物油、低聚烯烃与C12～C20的脂肪酸中的一种或多种；
所述韧性改进剂为马来酸酐接枝的烯烃聚合物；
所述改性无机填料由无机填料与改性剂在转速为500～10000转/分钟，温度为10～100℃的条件下进行改性得到。
2.根据权利要求1所述的聚缩醛树脂组合物，其特征在于，所述滑动改进剂为机油、齿轮油、石蜡、聚乙烯蜡、α-烯烃低聚物、月桂酸与硬脂酸中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的聚缩醛树脂组合物，其特征在于，所述韧性改进剂为马来酸酐接枝聚乙烯、马来酸酐接枝聚丙烯、马来酸酐接枝聚丁烯、马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物与马来酸酐接枝乙烯-丁烯共聚物中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的聚缩醛树脂组合物，其特征在于，所述韧性改进剂为马来酸酐接枝高密度聚乙烯、马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物与马来酸酐接枝乙烯-丁烯共聚物中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的聚缩醛树脂组合物，其特征在于，所述韧性改进剂中马来酸酐接枝率为0.4％～1.5％。
6.根据权利要求1所述的聚缩醛树脂组合物，其特征在于，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、受阻胺类抗氧剂、含硫酯类抗氧剂与金属钝化抗氧剂中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的聚缩醛树脂组合物，其特征在于，所述甲醛吸收剂为三聚氰胺、双氰胺、羟甲基密胺、尿素、胍类、三聚氰胺-甲醛缩合物、肼、酰肼、聚丙烯酰胺与聚酰胺的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的聚缩醛树脂组合物，其特征在于，所述酸吸收剂为碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、无机酸盐与脂肪酸盐的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的聚缩醛树脂组合物，其特征在于，所述加工稳定剂为长链脂肪酸、长链脂肪酸衍生物、高级脂肪酸、高级脂肪酸衍生物、聚亚氧烷基乙二醇与硅氧烷化合物中的一种或几种。
10.一种聚缩醛组合物的制备方法，包括以下步骤：
将100重量份聚缩醛树脂，0.001～2.0重量份抗氧剂，0.005～3.0重量份甲醛吸收剂，0.002～2.0重量份酸吸收剂，0.001～2.0重量份加工稳定剂，0.1～10重量份改性无机填料，0.005～2.0重量份滑动改进剂与0.1～10重量份韧性改进剂熔融混炼，得到聚缩醛组合物；
所述分散剂为矿物油、低聚烯烃、C12～C20的脂肪酸、二甲基聚硅氧烷和被氢、苯基、卤代苯基、卤代烷基、氟酯基取代甲基后得到的二甲基聚硅氧烷中的一种或几种；
所述改性无机填料由无机填料与改性剂在转速为500～10000转/分钟，温度为10～100℃的条件下进行改性得到。
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