CN105228755A - 红外屏蔽膜的制造方法 - Google Patents

红外屏蔽膜的制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105228755A
CN105228755A CN201480028070.6A CN201480028070A CN105228755A CN 105228755 A CN105228755 A CN 105228755A CN 201480028070 A CN201480028070 A CN 201480028070A CN 105228755 A CN105228755 A CN 105228755A
Authority
CN
China
Prior art keywords
index layer
coating fluid
refractive index
coating
infrared shielding
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201480028070.6A
Other languages
English (en)
Inventor
坂田和彦
斋藤笃志
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Konica Minolta Opto Inc
Original Assignee
Konica Minolta Opto Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Opto Inc filed Critical Konica Minolta Opto Inc
Publication of CN105228755A publication Critical patent/CN105228755A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/28Interference filters
    • G02B5/281Interference filters designed for the infrared light
    • G02B5/282Interference filters designed for the infrared light reflecting for infrared and transparent for visible light, e.g. heat reflectors, laser protection
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/208Filters for use with infrared or ultraviolet radiation, e.g. for separating visible light from infrared and/or ultraviolet radiation
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/28Interference filters
    • G02B5/285Interference filters comprising deposited thin solid films
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05CAPPARATUS FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05C5/00Apparatus in which liquid or other fluent material is projected, poured or allowed to flow on to the surface of the work
    • B05C5/007Slide-hopper coaters, i.e. apparatus in which the liquid or other fluent material flows freely on an inclined surface before contacting the work
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05CAPPARATUS FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05C9/00Apparatus or plant for applying liquid or other fluent material to surfaces by means not covered by any preceding group, or in which the means of applying the liquid or other fluent material is not important
    • B05C9/06Apparatus or plant for applying liquid or other fluent material to surfaces by means not covered by any preceding group, or in which the means of applying the liquid or other fluent material is not important for applying two different liquids or other fluent materials, or the same liquid or other fluent material twice, to the same side of the work

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

本发明的目的在于提供涂布面几乎不产生或者完全不产生不均、具有良好外观的红外屏蔽膜的制造方法。本发明的红外屏蔽膜的制造方法包括在连续行进的基材膜上使用滑斗涂布装置将高折射率层用涂布液和低折射率层用涂布液同时复层涂布10层~40层的工序,上述高折射率层用涂布液和上述低折射率层用涂布液在40℃的粘度为5~200mPa·s,上述滑斗型涂布装置的滑动面相对于水平面的角度为2~15°,上述滑斗型涂布装置的每一个挡料块的厚度为15~40mm。

Description

红外屏蔽膜的制造方法
技术领域
本发明涉及红外屏蔽膜的制造方法。
背景技术
以往,反射防止膜、红外反射膜、彩色感光材料等多层层叠膜通过干式成膜或者湿式成膜而制造。从生产率的方面考虑,与化学蒸镀(CVD)、物理蒸镀(PVD)等干式成膜相比,进行涂布液的涂布和干燥的湿式成膜更优异。
滑斗型涂布装置作为能够同时复层涂布多个涂布液的湿式成膜装置,适用于制造如上所述的多层层叠膜,但需要减少涂布不均的制造方法。
日本特开平03-219237号公报(美国专利第5656417号说明书)中,公开了一种彩色感光材料的制造方法,其特征在于,以如下方式进行调整而涂布,即最下层的形成中使用粘度为15cP~100cP的涂布液,使涂布在该最下层的上面的7层以上的涂布液的粘度为30cP以上,且7层以上的涂布液的粘度的算术平均值为60~300cP。根据该制造方法,能够高速且稳定地得到不产生色彩不均的均匀的涂布面状。
发明内容
然而,上述日本特开平03-219237号公报(美国专利第5656417号说明书)记载的技术中,由于涂布液为高粘度,所以容易产生凝聚物,另外,由于涂布液的脱泡困难,所以涂布该涂布液时,存在如下问题:产生泡故障、凝聚物所致的异物故障,得到的制品的外观改善尚不充分。另外,红外屏蔽膜的制造中使用的涂布液由于同时使用低粘度液和高粘度液,所以在进行多层涂布时,存在在滑动面上产生起伏,涂布结束后的制品产生木纹状的涂布不均这样的问题。
因此,本发明的目的在于提供一种涂布面几乎不产生或者完全不产生木纹状的不均、条纹故障、泡·异物故障而具有良好外观的红外屏蔽膜的制造方法。
本发明人等鉴于上述课题进行了深入研究。其结果,惊喜地发现通过使滑斗型涂布装置的滑动面相对于水平面的角度和滑斗型涂布装置的每一个挡料块(ブロック)的厚度为特定的范围,能够解决上述课题。由此,完成了本发明。
即,本发明的红外屏蔽膜的制造方法,包括在连续行进的基材膜上使用滑斗型涂布装置将高折射率层用涂布液和低折射率层用涂布液同时复层涂布10层~40层的层的工序,上述高折射率层用涂布液和上述低折射率层用涂布液在40℃的粘度为5~200mPa·s,上述滑斗型涂布装置的滑动面相对于水平面的角度为2~15°,上述滑斗型涂布装置的每一个挡料块的厚度为15~40mm。
附图说明
图1是表示滑斗型涂布装置的一个例子的示意图。图1中的1为基材膜,2为后滚筒(backroll),3为涂布机模,4为涂布液,5为减压室,6为接液部,7为后滚筒中心与接液部所成的角度(γ),8为滑动面相对于水平面的角度(β),9为基材膜的行进面与滑动面所成的角度(α),10为减压部,11为挡料块,t为挡料块的厚度。
图2是表示抑制滑动面上的涂布液的起伏的机制的示意图。图2的A为上层液,B为下层液。
具体实施方式
以下,对本发明的红外屏蔽膜的制造方法进行详细说明。
图1是表示本发明中使用的滑斗型涂布装置的一个例子的示意图。
连续输送的基材膜1被保持于后滚筒2,在接液部6被涂布,后滚筒2位于与涂布机模3相对的位置,根据基材膜1的输送速度沿同一方向旋转。涂布机模3由多个挡料块11(图1中,示出了同时复层涂布4层的形态)构成,涂布液4在其上流下。另外,涂布机模3设置了一定的滑动面相对于水平面的角度8(β)而被固定于涂布机模保持台(未图示)。在后滚筒2与涂布机模3之间的下部设有减压室5。减压室5为了使在接液部6形成的液珠(ビード)稳定化,减小液珠上下的压力差,具体而言减少下方部的压力,从减压部10排气,使减压室5内成为负压。
本发明使图1所示的滑动面相对于水平面的角度8(β)为2~15°,并且使每一个挡料块的厚度(图1的t)为15~40mm。由此,能够抑制滑动面上的涂布液的起伏,能够得到涂布面不产生木纹状的不均、不产生条纹故障、泡·异物故障的具有良好外观的红外屏蔽膜。
图2是表示抑制滑动面上的涂布液的起伏的机制的示意图,(a)表示滑动面相对于水平面的角度大时,即角度超过15°时的涂布液的样子。(b)表示本发明的制造方法,表示滑动面相对于水平面的角度为2~15°时的涂布液的样子。如图2的(a)所示,滑动面相对于水平面的角度超过15°时,由于从滑动面上流下来的上层液A的膜厚薄,所以受到下层液B从滑动面流出时的冲击而产生涂布液的起伏。如果涂布这样的涂布液,则涂布面产生木纹状的紊乱。
另一方面,如图2的(b)所示,滑动面相对于水平面的角度小于15°时,由于从滑动面上流下来的上层液A的膜厚较厚,所以几乎不产生或者完全不产生由下层液B从滑动面流出时的冲击而引起的涂布液的起伏。因此,即便涂布这样的涂布液,也能够得到涂布面不产生木纹状的不均、外观优异的红外屏蔽膜。
但是,即便为图2的(b)的形态,当每一个挡料块的厚度较厚时,由于涂布液流下滑动面的距离变长,也会在滑动面下游部产生涂布液的起伏。与此相对,本发明中,通过使每一个挡料块的厚度为15~40mm,即便进行例如40层这样的多层的同时复层涂布,也能够成为几乎不产生或者完全不产生起伏的涂布液的流动,能够得到涂布面几乎不产生木纹状的不均、外观优异的红外屏蔽膜。
应予说明,上述的机制是推测而得出的,本发明并不受上述机制任何限制。
以下,对本发明的红外屏蔽膜的制造方法进行详细说明。
[红外屏蔽膜]
本发明的红外屏蔽膜的构成没有特别限制,优选含有基材膜和至少1组由高折射率层和低折射率层构成的单元,更优选具有高折射率层与低折射率层交替层叠而成的交替层叠体的形态。应予说明,本说明书中,将相对于另一方折射率较高的折射率层称为高折射率层,将相对于另一方折射率较低的折射率层称为低折射率层。
本发明中,优选红外屏蔽膜含有至少1组由折射率不同的2个层即高折射率层和低折射率层构成的单元。例如,高折射率层和低折射率层分别含有金属氧化物粒子时,有时低折射率层所含的金属氧化物粒子(以下,称为“第1金属氧化物粒子”)与高折射率层所含的金属氧化物粒子(以下,称为“第2金属氧化物粒子”)在2个层的界面混合,形成含有第1金属氧化物粒子和第2金属氧化物粒子的层。这种情况下,根据第1金属氧化物粒子与第2金属氧化物粒子的存在比而视为低折射率层或者高折射率层。具体而言,低折射率层是指相对于第1金属氧化物粒子和第2金属氧化物粒子的合计质量,含有50~100质量%的第1金属氧化物粒子的层。高折射率层是指相对于第1金属氧化物粒子和第2金属氧化物粒子的合计质量,含有超过50质量%且为100质量%以下的第2金属氧化物粒子的层。应予说明,折射率层所含的金属氧化物粒子的种类和量可以利用能量色散X射线光谱法(EDX)分析。
作为本发明中使用的金属氧化物粒子,没有特别限制,可举出氧化钛(TiO2)、氧化锌(ZnO)、氧化锆(ZrO2)、氧化铌(Nb2O5)、氧化铝(Al2O3)、氧化硅(SiO2)、氟化钙(CaF2)、氟化镁(MgF2)、氧化铟锡(ITO)、氧化锑锡(ATO)等。其中,作为高折射率层用涂布液所含的第2金属氧化物粒子,优选使用氧化钛(TiO2),作为低折射率层用涂布液所含的第1金属氧化物粒子,优选使用氧化硅(SiO2)。
此外,可以用含硅的水合氧化物被覆氧化钛粒子。含硅的水合化合物的被覆量优选为3~30质量%,更优选为3~10质量%,进一步优选为3~8质量%。这是由于如果被覆量为30质量%以下,则得到高折射率层的所希望的折射率,如果被覆量为3%以上则能够稳定地形成粒子。
作为用含硅的水合氧化物被覆氧化钛粒子的方法,可以利用一直以来公知的方法制造,例如,可以参照日本特开平10-158015号公报(对金红石型氧化钛的Si/Al水合氧化物处理;钛酸滤饼在碱性区域解凝后使硅和/或铝的含水氧化物析出于氧化钛的表面而进行表面处理的氧化钛溶胶的制造方法)、日本特开2000-204301号公报(将Si与Zr和/或Al的氧化物的复合氧化物被覆于金红石型氧化钛而得的溶胶,水热处理)、日本特开2007-246351号公报(在将含水氧化钛解凝而得的氧化钛的水溶胶中,添加式R1 nSiX4-n(式中R1为C1-C8烷基、缩水甘油氧基取代C1-C8烷基或者C2-C8烯基,X为烷氧基,n为1或者2)的有机烷氧基硅烷或者对氧化钛具有络合作用的化合物作为稳定剂,在碱性区域添加到硅酸钠或者二氧化硅溶胶的溶液而进行pH调节·熟化,制造用硅的含水氧化物被覆了的氧化钛水溶胶的方法)等中记载的事项。
一般而言,红外屏蔽膜中,从能够以较少的层数提高红外反射率这样的观点考虑,优选增大低折射率层与高折射率层的折射率差来设计。本发明的红外屏蔽膜中,在至少1组由低折射率层和高折射率层构成的单元中,邻接的低折射率层与高折射率层的折射率差优选为0.1以上,更优选为0.3以上,进一步优选为0.35以上,特别优选为0.4以上。红外屏蔽膜具有多组高折射率层和低折射率层的单元时,优选全部单元中的高折射率层与低折射率层的折射率差在上述优选的范围内。但是,对于最表层、最下层而言,可以是上述优选的范围外的构成。另外,本实施方式的红外屏蔽膜中,低折射率层的优选的折射率为1.10~1.60,更优选为1.30~1.50。另外,高折射率层的优选的折射率为1.80~2.50,更优选为1.90~2.20。
本发明中,高折射率层和低折射率层的折射率可以根据下述的方法求出。
在基材膜上以单层涂设待测定折射率的各折射率层,制成样品,将该样品剪切成10cm×10cm后,根据下述的方法求出折射率。使用U-4000型(株式会社日立制作所制)作为分光光度计,对各样品的测定侧的背面进行粗面化处理后,用黑色的喷雾进行光吸收处理而防止光在背面反射,以5度正反射的条件测定25点可见光区域(400nm~700nm)的反射率并求出平均值,由该测定结果求出平均折射率。
特定波长区域的反射率由邻接的2层的折射率差和层叠数决定,折射率的差越大,越能够以少的层数得到相同的反射率。该折射率差和所需的层数可以使用市售的光学设计软件计算。例如,为了得到90%以上的红外反射率,如果折射率差小于0.1,则需要200层以上的层叠,不仅生产率下降,在层叠界面的散射还变大,透明性下降,另外无故障地制造也非常困难。从提高反射率和减少层数这样的观点考虑,折射率差没有上限,但实质上1.4左右为极限。
作为本发明的红外屏蔽膜的层数,为10层~40层,优选为10层~34层,更优选为10层~25层,进一步优选为15层~25层。另外,本发明的红外屏蔽膜例如可以是层叠膜的最表层、最下层均为高折射率层或者低折射率层的层叠膜。作为本发明的红外屏蔽膜,优选与基材膜邻接的最下层为低折射率层、最表层也为低折射率层的层构成。
本发明的红外屏蔽膜的整体厚度优选为12μm~315μm,更优选为15μm~200μm,进一步优选为20μm~150μm。另外,除最下层以外的低折射率层的每1层的厚度优选为20~500nm,更优选为50~300nm。另一方面,除最下层以外的高折射率层的每1层的厚度优选为20~500nm,更优选为50~300nm。无论最下层是低折射率层还是高折射率层,最下层的厚度均优选为300~1500nm,更优选为400~1200nm。
此外,作为本发明的红外屏蔽膜的光学特性,由JISR3106:1998表示的可见光区域的透射率优选为50%以上,更优选为75%以上,进一步优选为85%以上,另外,优选在波长900nm~1400nm的区域具有反射率超过50%的区域。
出于对基材膜下或者与基材膜相反侧的最表面层上附加更多功能的目的,本发明的红外屏蔽膜可以具有1个以上的如下功能层:导电层、防静电层、气体阻隔层、易粘接层(粘接层)、防污层、除臭层、流滴层、易滑层、硬涂层、耐磨损层、反射防止层、电磁波遮蔽层、紫外线吸收层、红外吸收层、印刷层、荧光发光层、全息层、剥离层、粘合层、粘接层、本发明的高折射率层和低折射率层以外的红外线截止层(金属层、液晶层)、着色层(可见光线吸收层)、夹层玻璃中利用的中间膜层等。
[红外屏蔽膜的制造方法]
本发明中使用的涂布液通过使用滑斗型涂布装置的同时复层涂布进行涂布,在滑动面上层叠高折射率用涂布液和低折射率用涂布液,涂布到基材膜上而形成高折射率层和低折射率层。
(涂布液的制备方法)
这里,对高折射率层用涂布液和低折射率层用涂布液的制备方法进行叙述。
高折射率层用涂布液和低折射率层用涂布液的制备方法没有特别限制,例如可举出添加金属氧化物粒子、水溶性高分子和根据需要添加的其它的添加剂,并搅拌混合的方法。此时,各成分的添加顺序没有特别限制,可以边搅拌边依次添加各成分进行混合,也可以边搅拌边一次性添加进行混合。
用于制备高折射率层用涂布液和低折射率层用涂布液的溶剂没有特别限制,优选水、有机溶剂或者其混合溶剂。
作为上述有机溶剂,例如可举出甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇等醇类,乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯等酯类,二乙醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚等醚类,二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺类,丙酮、甲乙酮、乙酰丙酮、环己酮等酮类等。这些有机溶剂可以单独使用或者组合2种以上使用。
从环境方面、操作的简便性等考虑,作为涂布液的溶剂,特别优选水或者水与甲醇、乙醇或乙酸乙酯的混合溶剂。
应予说明,高折射率层用涂布液中使用的第2金属氧化物粒子优选使用在制备涂布液前通过其它途径制备成分散液的状态的第2金属氧化物粒子。即,优选使用添加体积平均粒径为100nm以下的金红石型的氧化钛而分散制备的水系的高折射率层用涂布液来形成高折射率层。更优选使用添加用含硅的水合氧化物被覆的氧化钛粒子而分散制备的水系的高折射率层用涂布液来形成高折射率层。使用分散液时,各层中以成为任意的浓度的方式适当地添加分散液即可。
本发明中,作为低折射率层用涂布液和高折射率层用涂布液,从能够在涂布后使涂膜固定而抑制层间的混合这样的观点考虑,优选使用含有聚乙烯醇类等水溶性树脂和水或者水系溶剂的水系涂布液,该水系溶剂含有水和水溶性有机溶剂。
上述高折射率层用涂布液和上述低折射率层用涂布液在40℃的粘度为5~200mPa·s,优选为20~180mPa·s。粘度低于5mPa·s时,即便滑动面相对于水平面的角度为2~15°,在滑动面也产生起伏,产生木纹状的不均。另一方面,超过200mPa·s时,虽然几乎不产生木纹状的不均,但由于脱泡困难,所以观察到泡故障和凝聚物所致的异物故障的产生。应予说明,粘度采用利用Brookfield粘度计测定的值。
涂布液的固体成分的浓度优选为0.1~10质量%,更优选为0.1~5质量%。这是由于如果为该范围,则固体成分低,涂布液的均匀性高,因此认为膜厚均匀性进一步提高。
低折射率层用涂布液中的水溶性高分子的浓度优选为0.1~10质量%。另外,低折射率层用涂布液中的第1金属氧化物粒子的浓度优选为1~60质量%。
高折射率层用涂布液中的水溶性高分子的浓度优选为0.5~10质量%。另外,高折射率层用涂布液中的第2金属氧化物粒子的浓度优选为1~60质量%。
本发明的制造方法中,涂布速度优选为40~250m/min,更优选为60~200m/min,进一步优选为80~150m/min。根据本发明的制造方法,即便以这样快的速度,也能够得到外观优异的红外屏蔽膜。
另外,除最下层以外的上述高折射率层用涂布液和上述低折射率层用涂布液的涂布量没有特别限制,优选为1~10g/m2,更优选为2~5g/m2。如果为该范围,则能够更有效地得到本发明的效果。最下层的涂布量优选为5~45g/m2,更优选为10~40g/m2
此外,如上所述,本发明的制造方法中,滑斗型涂布装置的滑动面相对于水平面的角度为2~15°。如果该角度低于2°,则由于滑动面上的流速变慢,滑动面的动压降低,成为条纹故障的原因。另一方面,如果该角度超过15°,则在滑动面上产生起伏,产生木纹状的涂布不均。该角度优选为5~10°。
另外,滑斗型涂布装置的每一个挡料块的厚度为15~40mm。如果该厚度低于15mm,则挡料块变形,基材膜的宽度方向的流量均匀性变差,另一方面,如果超过40mm,则涂布液从滑动面流下的距离变长,在滑动面上产生涂布液的起伏,产生木纹状的涂布不均。该厚度优选为15~30mm。应予说明,进行同时复层涂布时,滑斗型涂布装置具有多个挡料块,但该多个挡料块的厚度可以各自相同也可以不同。然而,从更有效地得到本发明的效果这样的观点和装置的简便化这样的观点等考虑,优选多个挡料块的厚度相同。
干燥方法优选如下方法:将高折射率层用涂布液和低折射率层用涂布液加热至30~60℃,在基材膜上进行高折射率层用涂布液和低折射率层用涂布液的同时复层涂布后,将形成的涂膜的温度暂时冷却(固定)到优选的1~15℃,其后在10℃以上进行干燥。更优选的干燥条件是湿球温度-10~50℃、膜面温度10~50℃的范围的条件。例如,吹送1~5分钟50℃的温风进行干燥。另外,作为刚涂布后的冷却方式,从提高形成的涂膜的均匀性的观点考虑,优选以水平固定方式进行。
高折射率层用涂布液和低折射率层用涂布液的涂布厚度以成为上述所示的优选的干燥时的厚度的方式涂布即可。
作为干燥方法,采用温风干燥、红外干燥、微波干燥。另外与用单一工艺干燥相比优选多步工艺的干燥,更优选恒速干燥部的温度<减速干燥部的温度。此时的恒速干燥部的温度范围优选为20~60℃,减速干燥部的温度范围优选为45~80℃。
这里,上述固定是指通过对涂膜吹冷风等降低温度等手段,提高涂膜组成物的粘度,降低各层间和各层内的物质的流动性,或者使其凝胶化的工序。将对涂布膜从表面吹冷风后,用手指按压涂布膜的表面时手指上不沾有任何物质的状态定义为固定结束的状态。
从涂布的时刻开始到吹冷风、固定结束为止的时间(固定时间)优选为5分钟以内,更优选为2分钟以内。另外,下限的时间没有特别限制,优选为30秒以上的时间。如果固定时间过短,则有可能层中的成分的混合不充分。另一方面,如果固定时间过长,则有可能进行金属氧化物粒子的层间扩散,导致高折射率层与低折射率层的折射率差变得不充分。
[水溶性高分子]
作为本发明中使用的水溶性高分子,例如可举出聚乙烯醇类、聚乙烯基吡咯烷酮类、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、丙烯酸钾-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、或丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等的丙烯酸系树脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、或苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等苯乙烯丙烯酸树脂、苯乙烯-苯乙烯磺酸钠共聚物、苯乙烯-丙烯酸2-羟基乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸2-羟基乙酯-苯乙烯磺酸钾共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等乙酸乙烯酯系共聚物及它们的盐等合成水溶性高分子;明胶、增粘多糖类等天然水溶性高分子等。其中,作为特别优选的例子,从制造时的操作和膜的柔软性的观点考虑,可举出聚乙烯醇类、聚乙烯基吡咯烷酮类及含有它们的共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、明胶、增粘多糖类(特别是纤维素类)。这些水溶性高分子可以单独使用也可以并用2种以上。
本发明中优选使用的聚乙烯醇中除包括聚乙酸乙烯酯水解而得的通常的聚乙烯醇以外,还包括改性聚乙烯醇。作为改性聚乙烯醇,可举出阳离子改性聚乙烯醇、阴离子改性聚乙烯醇、非离子改性聚乙烯醇、乙烯醇系聚合物。
聚乙酸乙烯酯水解而得的聚乙烯醇优选使用平均聚合度为1000以上的聚乙烯醇,特别优选使用平均聚合度为1500~5000的聚乙烯醇,更优选使用2000~5000的聚乙烯醇。这是由于如果聚乙烯醇的聚合度为1000以上则涂布膜没有裂纹,如果为5000以下则涂布液稳定。应予说明,涂布液稳定是指涂布液经时稳定。以下也相同。
另外,皂化度优选为70~100%,从在水中的溶解性的观点考虑更优选为80~99.5%。
本发明中,除上述平均聚合度为1000以上的聚乙烯醇以外,优选高折射率层和低折射率层中至少一方还含有聚合度为100~500且皂化度为95mol%以上的低聚合度高皂化聚乙烯醇。通过含有这样的低聚合度高皂化聚乙烯醇,涂布液的稳定性提高。
此外只要不损害本发明的效果,高折射率层和低折射率层中至少一方除含有聚乙酸乙烯酯水解而得的通常的聚乙烯醇以外,还可以含有部分被改性的改性聚乙烯醇。作为这样的改性聚乙烯醇,可举出阳离子改性聚乙烯醇、阴离子改性聚乙烯醇、非离子改性聚乙烯醇、乙烯醇系聚合物等。
作为阳离子改性聚乙烯醇,例如,有如日本特开昭61-10483号公报中记载的在上述聚乙烯醇的主链或者侧链中具有伯氨基~叔氨基、季铵基的聚乙烯醇,可以通过将具有阳离子性基团的烯键式不饱和单体与乙酸乙烯酯的共聚物皂化而得。
作为具有阳离子性基团的烯键式不饱和单体,例如可举出三甲基-(2-丙烯酰胺-2,2-二甲基乙基)氯化铵、三甲基-(3-丙烯酰胺-3,3-二甲基丙基)氯化铵、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基-2-甲基咪唑、N-(3-二甲基氨基丙基)甲基丙烯酰胺、羟基乙基三甲基氯化铵、三甲基-(2-甲基丙烯酰胺丙基)氯化铵、N-(1,1-二甲基-3-二甲基氨基丙基)丙烯酰胺等。阳离子改性聚乙烯醇的含有阳离子改性基团的单体的比率相对于乙酸乙烯酯为0.1~10摩尔%,优选为0.2~5摩尔%。
阴离子改性聚乙烯醇例如可举出如日本特开平1-206088号公报中记载的具有阴离子性基团的聚乙烯醇;如日本特开昭61-237681号公报和日本特开昭63-307979号公报中记载的乙烯醇与具有水溶性基团的乙烯基化合物的共聚物以及如日本特开平7-285265号公报中记载的具有水溶性基团的改性聚乙烯醇。
另外,作为非离子改性聚乙烯醇,例如可举出如日本特开平7-9758号公报中记载的将聚环氧烷基加成到乙烯醇的一部分而得的聚乙烯醇衍生物;日本特开平8-25795号公报中记载的具有疏水性基团的乙烯基化合物与乙烯醇的嵌段共聚物;具有硅醇基的硅醇改性聚乙烯醇;具有乙酰乙酰基、羰基、羧基等反应性基团的反应性基改性聚乙烯醇等。
这些聚乙烯醇类可以单独使用,或者可以并用聚合度、改性的种类等不同的2种以上。另外,聚乙烯醇类可以使用市售品也可以使用合成品。作为市售品的例子,例如可举出PVA-102、PVA-103、PVA-105、PVA-110、PVA-117、PVA-120、PVA-124、PVA-135、PVA-203、PVA-205、PVA-210、PVA-217、PVA-220、PVA-224、PVA-235、PVA-617等POVAL(Kuraray株式会社制)、EXCEVAL(注册商标,Kuraray株式会社制)、NICHIGOG-POLYMER(注册商标,日本合成化学工业株式会社制)等。
[添加剂]
本发明的低折射率层用涂布液和高折射率层用涂布液中根据需要可以添加各种添加剂。以下,对添加剂进行说明。
<固化剂>
本发明的低折射率层和高折射率层中,优选添加固化剂。作为固化剂的例子,例如可举出与上述的作为水溶性高分子优选的聚乙烯醇发生固化反应的固化剂。具体而言,优选硼酸及其盐。除硼酸及其盐以外还可以使用公知的固化剂,一般是具有能够与聚乙烯醇类反应的基团的化合物或者能够促进聚乙烯醇类具有的不同基团彼此反应的化合物,适当地选择使用。此外,作为其它的固化剂的具体例,例如可举出环氧系固化剂(二缩水甘油基乙基醚、乙二醇二缩水甘油基醚、1,4-丁二醇二缩水甘油基醚、1,6-二缩水甘油基环己烷、N,N-二缩水甘油基-4-缩水甘油氧基苯胺、山梨醇多缩水甘油醚、丙三醇多缩水甘油醚等)、醛系固化剂(甲醛、乙二醛等)、活性卤素系固化剂(2,4-二氯-4-羟基-1,3,5-均三嗪等)、活性乙烯基系化合物(1,3,5-三丙烯酰基-六氢均三嗪、双乙烯基磺酰基甲基醚等)、铝明矾等。
硼酸或其盐是指以硼原子为中心原子的氧酸及其盐,具体而言,可举出原硼酸、二硼酸、偏硼酸、四硼酸、五硼酸和八硼酸及它们的盐。
作为固化剂的具有硼原子的硼酸及其盐可以是单独的水溶液,另外,也可以混合2种以上使用。特别优选的是硼酸与硼砂的混合水溶液。
硼酸与硼砂的水溶液各自只能以较稀的水溶液添加,但通过混合两者能够制成浓的水溶液,能够将涂布液浓缩化。另外,具有能够较自由地控制添加的水溶液的pH的优点。
本发明中,从进一步抑制层间混合这样的观点考虑,优选使用硼酸及其盐和/或硼砂。使用硼酸及其盐和/或硼砂时,认为金属氧化物粒子与作为水溶性粘结剂树脂的聚乙烯醇类的OH基形成氢键网,其结果抑制高折射率层与低折射率层的层间混合,实现理想的近红外屏蔽特性。特别是采用以涂布机涂布高折射率层与低折射率层的多层复层后,暂时将涂膜的膜面温度冷却至15℃左右后,将膜面干燥的固定型涂布工艺时,能够更理想地呈现效果。
上述固化剂的总使用量相对于每1g聚乙烯醇类优选为1~600mg,相对于每1g聚乙烯醇类更优选为100~600mg。
<其它的添加剂>
以下列举可添加到本发明的高折射率层用涂布液和低折射率层用涂布液中的各种添加剂。例如可举出日本特开昭57-74193号公报、日本特开昭57-87988号公报和日本特开昭62-261476号公报中记载的紫外线吸收剂,日本特开昭57-74192号、日本特开昭57-87989号公报、日本特开昭60-72785号公报、日本特开昭61-146591号公报、日本特开平1-95091号公报和日本特开平3-13376号公报等中记载的退色防止剂,阴离子、阳离子或者非离子各种表面活性剂,日本特开昭59-42993号公报、日本特开昭59-52689号公报、日本特开昭62-280069号公报、日本特开昭61-242871号公报和日本特开平4-219266号公报等中记载的荧光增白剂,硫酸、磷酸、乙酸、柠檬酸、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、乙酸钠等pH调节剂,消泡剂、二乙二醇等润滑剂,防腐剂、防霉剂、防静电剂、消光剂、热稳定剂、抗氧化剂、阻燃剂、成核剂、无机粒子、有机粒子、减粘剂、润滑剂、红外线吸收剂、色素、颜料等公知的各种添加剂等。
[基材膜]
作为红外屏蔽膜的基材膜,可以使用各种树脂膜,例如可举出聚烯烃膜(聚乙烯、聚丙烯等)、聚酯膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等)、聚氯乙烯、三乙酸纤维素等。优选聚酯膜。作为聚酯膜,没有特别限定,优选以二羧酸成分和二醇成分为主要构成成分的、具有膜形成性的聚酯膜。
作为主要构成成分的二羧酸成分,可举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、二苯基砜二甲酸、二苯基醚二甲酸、二苯基乙烷二甲酸、环己烷二甲酸、二苯基二甲酸、二苯基硫醚二甲酸、二苯基酮二甲酸、苯基茚满二甲酸等。另外,作为二醇成分,可举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、环己烷二甲醇、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基乙氧基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)砜、联苯酚芴二羟基乙基醚、二乙二醇、新戊二醇、氢醌、环己烷二醇等。以它们为主要构成成分的聚酯中,从透明性、机械强度、尺寸稳定性等观点考虑,优选以作为二羧酸成分的对苯二甲酸、2,6-萘二羧酸,作为二醇成分的乙二醇、1,4-环己烷二甲醇为主要构成成分的聚酯。其中,优选以聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯为主要构成成分的聚酯;由对苯二甲酸、2,6-萘二羧酸和乙二醇构成的共聚聚酯;和以这些聚酯的2种以上的混合物为主要构成成分的聚酯。
本发明中使用的基材膜的厚度优选为10~300μm,更优选为20~150μm。另外,基材膜可以重叠2张,这种情况下,其种类可以相同也可以不同。
另外,本发明的基材膜的由JISR3106:1998表示的可见光区域的透射率优选为85%以上,更优选为90%以上。如果为这样的透射率的范围,则有利于形成红外屏蔽膜时的由JISR3106:1998表示的可见光区域的透射率为40%以上,因而优选。
本发明的基材膜可以利用一直以来公知的一般方法制造。例如,可以将成为材料的树脂利用挤出机熔融,通过环状模头、T型模头挤出后快速冷却,由此能够制造实质上无定形且无取向的未拉伸的基材膜。另外,可以将未拉伸的基材膜通过单轴拉伸、拉幅机式依次二轴拉伸、拉幅机式同时二轴拉伸、管式同时二轴拉伸等公知的方法,沿基材膜的流动(纵轴)方向、或者与基材膜的流动方向成直角(横轴)方向进行拉伸,从而制造拉伸的基材膜。此时的拉伸倍率可以根据成为基材膜的原料的树脂来适当地选择,优选在纵轴方向和横轴方向分别为2~10倍。
如上所述,基材膜可以为未拉伸膜也可以为拉伸膜,但从提高强度、抑制热膨胀等观点考虑,优选拉伸膜。
另外,从尺寸稳定性的观点考虑,可以对本发明的基材膜进行松弛处理、离线热处理。松弛处理优选在上述聚酯膜的拉伸制膜工序中的热固定后,在横拉伸的拉幅机内或者从拉幅机出来后的卷绕为止的工序进行。松弛处理优选在处理温度为80~200℃进行,更优选100~180℃。另外,优选在长度方向、宽度方向的松弛率均为0.1~10%的范围内进行,更优选在松弛率为2~6%进行处理。经松弛处理的基材膜通过实施上述的离线热处理而提高耐热性,尺寸稳定性变得更好。
本发明的基材膜优选在制膜过程中对单面或者两面以在线状态涂布底涂层涂布液。本发明中,将制膜工序中的底涂涂布称为在线底涂。作为用于对本发明有用的底涂层涂布液的树脂,可举出聚酯树脂、丙烯酸改性聚酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、乙烯基树脂、偏氯乙烯树脂、聚乙烯亚胺亚乙烯树脂、聚乙烯亚胺树脂、聚乙烯醇树脂、改性聚乙烯醇树脂、或者明胶等,这些可以单独使用或者混合2种以上使用。可以向这些底涂层中加入一直以来公知的添加剂。上述底涂层可以利用辊涂布、凹版涂布、刮刀涂布、浸涂、喷涂等公知的方法涂布。作为上述底涂层的涂布量,优选0.01~2g/m2(干燥状态)左右。
[红外屏蔽体]
本发明的红外屏蔽膜可以用于广泛的领域。例如,贴合于建筑物室外的窗、汽车窗等长时间曝露于太阳光的设备,作为赋予热辐射反射效果的热辐射反射膜等窗贴用膜、农业用塑料大棚用膜等,主要以提高耐候性为目的而使用。另外,也适合用作夹在汽车用的夹层玻璃等玻璃与玻璃之间的汽车用红外屏蔽膜。这种情况下,可以使红外屏蔽膜与外部气体隔绝,因此从耐久性的观点考虑优选。
特别是本发明的红外屏蔽膜优选用于直接或者介由粘合剂或粘接剂贴合于玻璃或者替代玻璃的树脂等基体的部件。上述红外屏蔽膜与上述基体贴合而成的部件也称为红外屏蔽体。
作为上述基体的具体例,例如可举出玻璃、聚碳酸酯树脂、聚砜树脂、丙烯酸树脂、聚烯烃树脂、聚醚树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、多硫化物树脂、不饱和聚酯树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、酚醛树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚氨酯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇树脂、苯乙烯树脂、氯乙烯树脂、金属板、陶瓷等。树脂的种类可以为热塑性树脂、热固性树脂、电离辐射固化树脂中的任一种,这些树脂可以单独使用或者组合2种以上使用。本发明中使用的基体可以通过挤出成型、压延成型、注射成型、中空成型、压缩成型等公知的方法制造。
基体的厚度没有特别限制,通常为0.1mm~5cm。
将本发明的红外屏蔽膜与基体贴合的粘合剂(粘合层)优选以红外屏蔽膜位于日光(热辐射)入射面侧的方式设置。另外,如果将本发明的红外屏蔽膜夹持于窗玻璃与基体之间,则能够隔绝水分等周围的气体,因此耐久性优异而优选。即便将本发明的红外屏蔽膜设置于室外、车的外侧(外贴用)也具有环境耐久性,因而优选。
为了将本发明的红外屏蔽膜与基体贴合,可以使用粘接剂(粘接层)。作为该粘接剂,可以使用以光固化性或热固性的树脂为主成分的粘接剂。
优选粘接剂对紫外线具有耐久性,优选丙烯酸系粘接剂或者有机硅系粘接剂。从粘接特性、成本的观点考虑,进一步优选丙烯酸系粘接剂。特别是为了容易控制剥离强度,在丙烯酸系粘接剂中,优选溶剂系。使用溶液聚合的聚合物作为丙烯酸溶剂系粘接剂时,作为其单体,可以使用公知的物质。
另外,可以使用作为夹层玻璃的中间层使用的聚乙烯醇缩丁醛系树脂或者乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系树脂作为上述的粘合层或者粘接层。作为其具体例,例如有可塑性聚乙烯醇缩丁醛(积水化学工业株式会社制,MitsubishiMonsantoChemical株式会社制等)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(Dupont公司制,武田药品工业株式会社制,DURAMIN)、改性乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(TOSOH株式会社制,MERSEN(注册商标)G)等。应予说明,粘接层或者粘合层中可以适当地添加配合紫外线吸收剂、抗氧化剂、防静电剂、热稳定剂、润滑剂、填充剂、着色、粘接(粘合)调节剂等。
作为基体,优选的是塑料基体、金属基体、陶瓷基体、布状基体等,可以在膜状、板状、球状、立方体状、长方体状等各种形态的基体上设置本发明的红外屏蔽膜。其中,优选板状的陶瓷基体,更优选在玻璃板上设置本发明的红外屏蔽膜的红外屏蔽体。作为玻璃板的例子,例如可举出JISR3202:1996中记载的浮法平板玻璃和磨光平板玻璃,作为玻璃厚度,优选0.01mm~20mm。
作为在基体设置本发明的红外屏蔽膜的方法,优选采用如上所述的在红外屏蔽膜涂设粘合层,介由粘合层或者粘接层贴合于基体的方法。作为贴合方法,可以应用直接在基体上贴合膜的干式贴合,如上所述的水贴贴合的方法等,但为了使空气不进入基体与红外屏蔽膜之间,并且从红外屏蔽膜在基体上的定位等施工容易性的观点考虑,更优选利用水贴法进行贴合。
另外,本发明的红外屏蔽体例如可以是在玻璃的两面设置红外屏蔽膜的形态,也可以是在红外屏蔽膜的两面涂设粘合层或者粘接层并将玻璃贴合于红外屏蔽膜的两面而得的夹层玻璃状的形态。
红外屏蔽膜或者红外屏蔽体的隔热性能和日照热量遮蔽性能一般可以利用基于JISR3209:1998(双层玻璃)、JISR3106:1998(玻璃板类的透射率·反射率·放射率·日照热量取得率的试验方法)、JISR3107:1998(玻璃板类的热阻和建筑中的传热系数的计算方法)的方法求出。
日照透射率、日照反射率、放射率和可见光透射率的测定,(1)使用波长(300~2500nm)的分光测光器,测定各种单板玻璃的光谱透射率、光谱反射率。另外,使用波长5.5~50μm的分光测定器测定放射率。应予说明,浮法平板玻璃、磨光平板玻璃、型板玻璃、热辐射吸收平板玻璃的放射率采用默认值。(2)日照透射率、日照反射率、日照吸收率和修正放射率的计算根据JISR3106:1998,计算日照透射率、日照反射率、日照吸收率、垂直放射率。关于修正放射率,通过将JISR3107:1998中示出的系数乘以垂直放射率而求出。隔热性、日照热量遮蔽性的计算使用(1)厚度的测定值、修正放射率根据JISR3209:1998计算双层玻璃的热阻。其中,中空层超过2mm时根据JISR3107:1998求出中空层的气体热导率。(2)隔热性是双层玻璃的热阻(熱抵抗)加上热传递阻抗(熱伝達抵抗)而以传热阻抗(熱貫流抵抗)求出。(3)日照热量遮蔽性根据JISR3106:1998求出日照热量取得率,用1将其减去而计算。
实施例
以下,举出实施例对本发明进行更详细地说明,但本发明不限于这些实施例。应予说明,实施例中采用“份”或者“%”的表达,只要没有特殊说明则表示“质量份”或者“质量%”。
(实施例1~18、比较例1~14)
《红外屏蔽膜的制作》
[涂布液的制备]
(低折射率层用涂布液L1的制备)
向胶体二氧化硅(SNOWTEX(注册商标)OXS,日产化学工业株式会社制,固体成分10质量%)12质量份中分别添加聚乙烯醇(PVA-103,聚合度300,皂化度98.5mol%,Kuraray株式会社制)的5质量%水溶液2质量份和3质量%硼酸水溶液10质量份后,加热至40℃,边搅拌边添加聚乙烯醇(PVA-117,聚合度1700,皂化度98.5mol%,Kuraray株式会社制)的5质量%水溶液20质量份和表面活性剂(RAPISOL(注册商标)A30,日油株式会社制)的1质量%水溶液1质量份,并加入纯水55质量份而制备低折射率层用涂布液L1。其中,纯水以成为下述表1记载的粘度的方式进行量的调整。
(附着有二氧化硅的氧化钛溶胶的制备)
向15.0质量%氧化钛溶胶(SRD-W,体积平均粒径5nm,金红石型氧化钛粒子,堺化学工业株式会社制)0.5质量份中加入纯水2质量份后,加热至90℃。接下来,缓慢添加硅酸水溶液(用纯水稀释硅酸钠4号(日本化学工业株式会社制)使SiO2浓度成为2.0质量%而得的水溶液)1.3质量份。接下来,在高压釜中,在175℃进行18小时加热处理,冷却后,用超滤膜进行浓缩,由此得到固体成分浓度为20质量%的表面附着(被覆)有SiO2的氧化钛溶胶(以下,也简称为“附着有二氧化硅的氧化钛溶胶”)。
(高折射率层用涂布液H1的制备)
向上述得到的附着有二氧化硅的氧化钛溶胶(固体成分20.0质量%)30质量份中分别添加聚乙烯醇(PVA-103,聚合度300,皂化度98.5mol%,Kuraray株式会社制)的5质量%水溶液2质量份、3质量%硼酸水溶液10质量份、2质量%柠檬酸水溶液10质量份后,加热至40℃,边搅拌边添加聚乙烯醇(PVA-617,聚合度1700,皂化度95.0mol%,Kuraray株式会社制)的5质量%水溶液20质量份、表面活性剂(RAPISOLA30,日油株式会社制)的1质量%水溶液1质量份,并加入纯水27质量份而制备高折射率层用涂布液H1。其中,纯水以成为下述表1记载的粘度的方式进行量的调整。
[红外屏蔽膜的制作]
使用可进行46层复层涂布的滑斗型涂布装置,边将低折射率层用涂布液L1和高折射率层用涂布液H1保温在40℃,边在厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(东洋纺株式会社制,CosmoShine(注册商标)A4300,两面易粘接层)上分别交替地进行总计8~46层的同时复层涂布。此时,以从基材膜侧开始第1层(最下层)和第2层为低折射率层、第3层以后交替层叠、最上层为低折射率层的方式对送液罐加压将涂布液送到滑斗型涂布装置。利用设置于送液罐与滑斗型涂布装置之间的流量计(FD-SS2A,Keyence株式会社制)确认流量,结果确认了在第1层~最上层的送液流路几乎没有流量变动(相对于平均流量低于±1%)。如此,制成由低折射率层和高折射率层总计8~46层构成的红外屏蔽膜。
将各实施例和比较例中的除最下层以外的低折射率层用涂布液L1的粘度和涂布量、高折射率层用涂布液H1的粘度和涂布量、最下层涂布液的涂布量、滑动面相对于水平面的角度、每一个挡料块的厚度、同时复层的涂布层数、以及涂布速度示于下述表1。应予说明,涂布液的粘度利用落下式粘度计测定。此外,各实施例和比较例中,多个挡料块全部使用表1所示的相同的厚度的挡料块。例如,实施例1中,示出仅使用厚度为20mm的挡料块。
表1
[红外屏蔽膜的评价]
对实施例1~18和比较例1~14中制造的红外屏蔽膜,目视观察进行木纹状不均、条纹故障、泡·异物故障和下述的性能评价。将评价结果示于下述表2。
(木纹状不均、条纹故障、泡·异物故障的目视观察评价)
○:没产生
△:产生少量
×:产生很多。
应予说明,对于利用本发明的制造方法制造的红外屏蔽膜而言,作为条纹故障、木纹状的不均和泡·异物故障的目视观察评价结果,需要都不是产生很多(“×”),产生少量(“△”)可以,但特别优选全部均为没产生(“○”)。
(膜厚变动率的测定)
对上述制作的各红外屏蔽膜的截面使用电子显微镜(FE-SEM,S-5000H型,株式会社日立制作所制),在加速电压2.0kV的条件下以能够观察到1cm长度的方式选择视场数进行观察。图像被数字化而传送到连接的归档装置(VIDEOBANK)保存在MO盘中。接着,用图像处理装置调整对比度,测定各层的膜厚1000点计算膜厚的平均值(μ)和膜厚的标准偏差(σ)。将膜厚的标准偏差(σ)作为膜厚变动幅度,利用下述式1求出相对于膜厚的平均值的膜厚变动率(V)。
V[%]=(σ/μ)×100…(式1)
基于下述基准,利用得到的值评价红外屏蔽膜的膜厚变动率:
○:小于3%
△:3%以上且小于5%
×:5%以上。
应予说明,对于利用本发明的制造方法制造的红外屏蔽膜而言,作为膜厚变动率的结果,需要不达到5%以上(“×”),可以为3%以上且小于5%(“△”),但特别优选小于3%(“○”)。
(色差的测定)
使用分光光度计(使用积分球,株式会社日立制作所制,U-4000型),对制造的红外屏蔽膜的测定侧的背面进行粗面化处理后,用黑色的喷雾进行光吸收处理,防止光在背面反射。接下来,以5度正反射的条件和45度正反射的条件测定可见光区域(360nm~740nm)的反射率。由得到的结果计算L*a*b*值,利用下述式2求出5度正反射的条件和45度正反射的条件的色差ΔE。
ΔE=[(Δa*)2+(Δb*)2+(ΔL*)2]1/2…(式2)
基于下述基准,利用得到的值评价红外屏蔽膜的色差:
○:小于10
△:10以上且小于20
×:20以上。
应予说明,对于利用本发明的制造方法制造的红外屏蔽膜而言,作为色差的结果,需要不达到20以上(“×”),可以为10以上且小于20(“△”),但特别优选小于10(“○”)。
将膜厚变动率和色差的评价结果示于下述表2。
表2
木纹状不均 条纹故障 泡·异物故障 膜厚变动率 色差
实施例1
实施例2
实施例3
实施例4
实施例5
实施例6
实施例7
实施例8
实施例9
实施例10
实施例11
实施例12
实施例13
实施例14
实施例15
实施例16
实施例17
实施例18
比较例1 × × × × ×
比较例2 × ×
比较例3 × × ×
比较例4 × × ×
比较例5 × × ×
比较例6 × × ×
比较例7 × × ×
比较例8 × ×
比较例9 × ×
比较例10 × ×
比较例11 × ×
比较例12 × × ×
比较例13 × × ×
比较例14 × × ×
由表2的结果可知实施例1~18的红外屏蔽膜得到了木纹状不均、条纹故障、泡·异物故障、膜厚变动率和色差良好的结果。即,通过利用滑动面相对于水平面的角度为2~15°、每一个挡料块的厚度为15~40mm的滑斗型涂布装置同时复层涂布40℃时的粘度为5~200mPa·s的范围的涂布液,能够得到抑制了起伏引起的不均,膜厚变动率良好,无色差,外观良好的红外屏蔽膜。
应予说明,本申请基于2013年5月16日申请的日本专利申请第2013-104052号,通过参照将其公开内容作为整体引入。

Claims (5)

1.一种红外屏蔽膜的制造方法,包括在连续行进的基材膜上使用滑斗涂布装置将高折射率层用涂布液和低折射率层用涂布液同时复层涂布10层~40层的层的工序,
所述高折射率层用涂布液和所述低折射率层用涂布液在40℃的粘度为5~200mPa·s,
所述滑斗型涂布装置的滑动面相对于水平面的角度为2~15°,
所述滑斗型涂布装置的每一个挡料块的厚度为15~40mm。
2.根据权利要求1所述的制造方法,其中,同时复层涂布的层数为10层~34层。
3.根据权利要求1或2所述的制造方法,其中,除最下层以外的所述高折射率层用涂布液和所述低折射率层用涂布液的涂布量为2~5g/m2
4.根据权利要求1~3中任1项所述的制造方法,其中,最下层的所述高折射率层用涂布液或者所述低折射率层用涂布液的涂布量为10~40g/m2
5.根据权利要求1~4中任1项所述的制造方法,其中,涂布速度为60~200m/min。
CN201480028070.6A 2013-05-16 2014-05-12 红外屏蔽膜的制造方法 Pending CN105228755A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013-104052 2013-05-16
JP2013104052 2013-05-16
PCT/JP2014/062626 WO2014185384A1 (ja) 2013-05-16 2014-05-12 赤外遮蔽フィルムの製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105228755A true CN105228755A (zh) 2016-01-06

Family

ID=51898362

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480028070.6A Pending CN105228755A (zh) 2013-05-16 2014-05-12 红外屏蔽膜的制造方法

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP6406248B2 (zh)
CN (1) CN105228755A (zh)
WO (1) WO2014185384A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6690544B2 (ja) * 2014-11-11 2020-04-28 コニカミノルタ株式会社 光学反射フィルムの製造方法
JP6658255B2 (ja) * 2016-04-21 2020-03-04 コニカミノルタ株式会社 光学フィルムの製造方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06170307A (ja) * 1992-12-08 1994-06-21 Konica Corp 多層同時塗布装置ならびに塗布方法
JPH0777773A (ja) * 1993-09-07 1995-03-20 Konica Corp カラー感光材料の塗布装置及び塗布方法
JP2013000667A (ja) * 2011-06-17 2013-01-07 Konica Minolta Holdings Inc 赤外遮蔽フィルムの製造方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3765144B2 (ja) * 1997-01-21 2006-04-12 コニカミノルタホールディングス株式会社 スライド塗布装置及びそれを用いた感光材料の製造方法
JPH1165022A (ja) * 1997-08-22 1999-03-05 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法
JP2009028604A (ja) * 2007-07-25 2009-02-12 Fujifilm Corp 多層塗布用ダイ

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06170307A (ja) * 1992-12-08 1994-06-21 Konica Corp 多層同時塗布装置ならびに塗布方法
JPH0777773A (ja) * 1993-09-07 1995-03-20 Konica Corp カラー感光材料の塗布装置及び塗布方法
JP2013000667A (ja) * 2011-06-17 2013-01-07 Konica Minolta Holdings Inc 赤外遮蔽フィルムの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2014185384A1 (ja) 2017-02-23
JP6406248B2 (ja) 2018-10-17
WO2014185384A1 (ja) 2014-11-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103917900B (zh) 光学反射膜及使用该光学反射膜的光学反射体
CN104321149A (zh) 多层层叠膜的制造方法
CN105102395A (zh) 夹层玻璃
US10962695B2 (en) Optical reflection film
CN104053546B (zh) 近红外遮蔽膜及近红外遮蔽体
CN104136946B (zh) 近红外反射膜及使用其的近红外反射玻璃
CN104185802A (zh) 光学膜
CN104011569A (zh) 光学层叠膜、红外遮蔽膜及红外遮蔽体
CN107710035A (zh) 光学膜及含有其的光学叠层体
CN103026272B (zh) 近红外反射膜的制造方法及设有近红外反射膜的近红外反射体
CN104245303A (zh) 红外线遮蔽膜和红外线遮蔽体
CN103443667A (zh) 热线反射膜、其制造方法及热线反射体
CN105122096A (zh) 光学反射膜、其制造方法及使用其的光学反射体
CN105228755A (zh) 红外屏蔽膜的制造方法
CN105899978B (zh) 光学反射膜的制造方法
WO2016076333A1 (ja) 光学反射フィルムの製造方法
US9599758B2 (en) Optical reflective film and optical reflector using the same
WO2014185386A1 (ja) 赤外遮蔽フィルムの製造方法
WO2014185385A1 (ja) 赤外遮蔽フィルムの製造方法
WO2016084718A1 (ja) 光学フィルムの製造方法
CN106423772B (zh) 光学反射膜的制造方法
JP6690544B2 (ja) 光学反射フィルムの製造方法
JPWO2019240003A1 (ja) 光学特性制御フィルム及びそれを用いた表示装置
JP2017194608A (ja) 光学フィルムの製造方法
JP2016057537A (ja) 光学反射フィルム、その製造方法およびそれを用いる光学反射体

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20160106