CN105209539B - 聚乙烯组合物 - Google Patents

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Abstract

一种适用于薄膜铰链(活动铰链)的聚合物，所述聚合物包含0.1‑5重量％的C4‑8共聚单体和余量乙烯，所述组合物具有根据ASTM D 792测定的0.945‑0.965g/cm3的密度；根据ASTM D 1238(2.16kg 190℃)测定的10‑20g/10min的熔体指数；45000‑55000g/mol的重均分子量(Mw)；2.5‑3.1的多分散性，当将所述组合物模塑为具有13cm的长度和50‑70密耳(1‑2mm)的毛厚度的片条并将所述片条完全弯曲至首尾相连4次，以形成具有15‑30密耳(0.3‑0.7mm)厚度的压扁区域或折痕时，通过将所述变形的片条压扁区域围绕圆板通过180‑190°的曲率半径弯曲和释放来测试，其经受不少于500次循环而不断裂。

Description

聚乙烯组合物
技术领域
本发明涉及韧性可模塑聚乙烯。存在许多应用，其中薄的模塑聚乙烯部件需要具有极好的抗挠裂性。也就是说，所述部件可挠曲或弯曲多次而不断裂。一个实例为用于分配容器(例如调味品、香料、肥皂、洗发水、油类和药丸)的盖子。用于盖子的铰链在失效(例如铰链断裂) 之前要求具有至少约300次开闭的寿命周期。
背景技术
目前，就申请人所知，“顶扣(snap top)”分配盖由聚丙烯制成，这是因为聚丙烯的韧性。虽然已公开聚乙烯是合适的，但其尚未用于这些应用中。然而，就再循环观点而言，期望使用聚乙烯，而不是聚丙烯。
于1997年9月13日授予O’Brian，1997年9月13日让与Polytop 公司的美国专利序号4047495教导了用于容器的“顶扣”儿童安全盖。该专利教导，由于聚丙烯公知的活动铰链性质，活动铰链优选由聚丙烯注模。可使用其它烯烃聚合物，但并非优选(第4栏，第41–50行)。该专利教导背离其它聚烯烃，例如聚乙烯。
于1987年1月27日授予Beck等人，让与Owens-Illinois,Inc.的美国专利序号4638916教导一种卡扣型铰链封盖。盖的结构要素已公开，但未公开所述盖可由什么材料制成。本领域普通技术人员可能选择聚丙烯作为优选材料。
于1992年9月22日授予Nozawa等人，让与Yoshino Kogyosho Co.,Ltd.的美国专利序号5148912教导了一种略微不同的扣顶盖，其中有两个独立的铰链或皮带。同样，结构要素被清楚限定，但盖的组成未清楚指明。本领域普通技术人员可能会选择聚丙烯作为优选材料。
于2000年3月28日授予Rentsch等人的美国专利序号6041477 还教导了不同于现有技术的扣顶盖的结构要素。虽然该专利含有关于扣顶盖中的残余应力对注模塑料材料具有有害影响的提示(第3栏，第 28-35行)，但说明书中没有任何地方存在制造铰链的合适材料的公开内容。
于2004年7月27日授予Elchert，让与Owens-Illinois Closure Inc. 的美国专利序号6766926教导了如今最为常见的密封类型。封盖的结构要素被清楚公开。然而，同样没有论述可制成封盖的材料类型。
本发明寻求提供一种适用于注模，并且在重复挠曲下对破裂具有高抗性的聚乙烯组合物。
发明公开内容
在本发明最宽泛的实施方案中，本发明提供包含0.1-5重量％的 C4-8共聚单体和余量乙烯的聚乙烯组合物，所述组合物具有根据 ASTM D 792测定的0.945-0.965g/cm3的密度；根据ASTM D1238(2.16kg 190℃)测定的10-20g/10min的熔体指数；45000-55000 g/mol的重均分子量(Mw)；2.5-3.1的多分散性，以及当将所述组合物模塑为具有13cm(5.11英寸)的长度，50-70密耳(千分之一英寸)(1-2mm) 的毛厚度的片条并将所述片条弯曲至首尾相连并释放4次，以形成具有15-30密耳(千分之一英寸)(0.3-0.7mm)厚度的压扁区域时，通过将所述变形的片条压扁区域围绕具有圆缘的板通过180-190°的曲率半径弯曲和释放来测试，其经受不少于200次循环而不断裂，优选不少于 500次循环而不断裂。
在进一步的实施方案中，聚乙烯组合物具有根据ASTM D 792测定的0.950-0.960g/cm3的密度。
在进一步的实施方案中，聚乙烯组合物具有根据ASTM D1238(2.16kg 190℃)测定的13-17g/10min的熔体指数。
在进一步的实施方案中，当将聚乙烯组合物模塑为如上述的片条并如上述将其测试时，其经受不少于750次循环而不断裂。
在进一步的实施方案中，聚乙烯组合物在较高的分子量下具有较低的共聚单体含量。
在进一步的实施方案中，聚乙烯组合物由一种或多种溶液聚合的聚乙烯制备。
在进一步的实施方案中，聚乙烯组合物包含60-90重量％的乙烯和1-丁烯的共聚物，所述共聚物具有0.945g/cm3-0.950g/cm3的密度；根据ASTM D1238(2.16kg 190℃)测定的15-20g/10min的熔体指数； 45000-55000的重均分子量(Mw)；和2.7-3.0的多分散性。
在进一步的实施方案中，聚乙烯组合物包含40-10重量％的乙烯均聚物，所述均聚物具有0.955gcm3-0.965g/cm3的密度；根据ASTM D1238(2.16kg 190℃)测定的10-15g/10min的熔体指数，55000-65000 的重均分子量(Mw)和3.1-3.3的多分散性。
在进一步的实施方案中，聚乙烯组合物由60-80重量％的乙烯和 1-丁烯的共聚物以及40-20重量％的乙烯均聚物构成，所述共聚物具有0.948gcm3-0.952g/cm3的密度；根据ASTM D1238(2.16kg 190℃)测定的16-18g/10min的熔体指数；48000-52000的重均分子量(Mw)；和 2.80-2.90的多分散性，所述乙烯均聚物具有0.960gcm3-0.965g/cm3的密度；根据ASTM D1238(2.16kg 190℃)测定的12-14g/10min的熔体指数，55000-63000的重均分子量(Mw)和3.15-3.25的多分散性。
在进一步的实施方案中，聚乙烯组合物在断裂之前经受不少于 900次循环。
附图简述
图1为实施例1的掺合物的GPC(凝胶渗透色谱法)。
图2为实施例1中使用的共聚物的GPC。
图3为实施例1中使用的共聚物的A-TREF。
图4为实施例1中使用的均聚物的GPC。
图5为实施例1中使用的均聚物的A-TREF。
图6为实验中使用的弯曲片条测试装置的正视图。
图7为实验中使用的弯曲片条测试装置的侧视图。
具体实施方式
当在本说明书中使用范围时，所述范围包括由端点限制的每个数字和小数。例如，范围1-5包括2、3和4以及小数2.1、2.2、2.3、......4.8、 4.9和指明的端点之间的剩余小数单位(例如，4.99993、4.99994)以及指明的小数范围内的剩余小数单位(2.29998、2.29999等)。
扣顶盖一般用注模技术制造。对于聚合物科学家而言，这存在多个冲突的期望。所述聚合物必须具有充分的劲度(挠曲模数)，以使得当将封盖整体运往最终消费者的时候，所述部件(封盖)不会变形。该聚合物必须具有可使它快速完全填充模具以制造所述部件(对部件制造商而言适当的循环时间)的熔体指数。最终，聚乙烯必须具有充分的弯矩。也就是说，可将它通过180-190°(例如，向下90°并随后向上90°) 的曲率半径循环足够的循环次数。
例如，为了改进劲度，需要寻求更高密度的聚合物。然而，这将减少致使失效的弯曲循环次数。可考虑提高聚合物的分子量，但这对于熔体指数将可能具有负面影响。
本发明中可用的聚乙烯组合物由0.1-5重量％，优选0.2-3重量％的C4-8共聚单体(优选1-丁烯)和余量乙烯构成，所述组合物具有根据 ASTM D 792测定的0.945-0.965g/cm3的密度，优选0.950-0.960g/cm3；根据ASTM D1238(2.16kg 190℃)测定的10-20g/10min的熔体指数，优选13-17g/10min；45000-55000g/mol的重均分子量(Mw)，最优选为 48000-53000g/mol，期望为50000-52000；2.5-3.1的多分散性，优选 2.65-2.75，期望为2.68-2.71；以及当将所述组合物模塑为具有13cm 的长度和50-70密耳(1-2mm)的毛厚度的片条并将所述片条完全弯曲至首尾相连并释放4次(优选向前和向后方向各两次)，以形成具有15-30密耳(0.3-0.7mm)厚度的压扁区域或折痕时，通过将所述变形的片条压扁区域围绕具有圆缘的板通过180-190°的曲率半径弯曲和释放来测试，其经受不少于200次循环而不断裂，优选大于750次循环而不断裂，最优选大于900次循环而不断裂。
所述聚乙烯组合物可具有通过ASTM D 790测定的 1000-1500MPa(145000-220000psi)的挠性模数，优选 1200-1400MPa(175000-约200000psi)。聚乙烯组合物可具有通过ASTM D638(50mm/min)测定的约20-30MPa(3000-4500psi)的屈服拉伸强度，优选24-28MPa(3600-4200psi)，和根据ASTM D638(50mm/min)测定的 500-900％的断裂(brake)伸长率，一般为600-800％。通常，软化点将为120℃-129℃，一般为124℃-127℃。
组合物中的共聚单体布置通常垂直于平面。也就是说一般组合物中的较高分子量部分结合了较低量的共聚单体。
所述聚乙烯可为两种或更多种(优选两种)乙烯聚合物(优选经溶液聚合)的掺合物。可按适当的方式制备所述掺合物，例如干燥(例如，翻转)掺合和随后挤出。
在一个实施方案中，这些掺合物可包含约60-90重量％，一般为 60-80，期望为65-75重量％的1-丁烯共聚物，所述共聚物具有0.1-5 重量％，优选小于3，最优选小于1.5重量％的1-丁烯，具有 0.945gcm3-0.955g/cm3的密度，优选为0.948g/cm3-0.952g/cm3；根据ASTM D1238(2.16kg 190℃)测定的15-20g/10min的熔体指数，优选 16-18g/10min；45000-55000，优选为48000-52000，期望为 49000-51000g/mol的重均分子量(Mw)；和2.7-3.0，优选2.8-2.9，期望为2.84-2.88的多分散性。
所述共聚物可具有通过ASTM D 790测定的900-1200MPa (130000-175000psi)的挠性模数，优选1000-1100MPa(145000-约 160000psi)。
所述共聚物可具有通过ASTM D638(50mm/min)测定的约 22-24MPa(3300-3600psi)的屈服拉伸强度和根据ASTM D638(50mm/min)测定的500-550％的断裂(brake)伸长率，一般为 520-540％。通常，软化点将为约118℃-122℃，一般为119℃-121℃。
在进一步的实施方案中，所述聚乙烯组合物包含40-10，一般为 40-20，优选35-25重量％的乙烯均聚物，所述乙烯均聚物具有 0.958gcm3-0.965g/cm3的密度，优选0.960gcm3-0.963g/cm3；根据ASTM D1238(2.16kg 190℃)测定的10-15g/10min，优选12-14g/10min的熔体指数，55000-65000，优选56000-63000，期望为56000-58000g/mol的重均分子量(Mw)和3.1-3.3，优选3.15-3.25，期望为3.15-3.20的多分散性。
所述均聚物可具有通过ASTM D790测定的1100-1300MPa (160000-190000psi)的挠性模数，优选1200-1300MPa(175000-约 190000psi)。
所述均聚物可具有通过ASTM D638(50mm/min)测定的约 28-34MPa(4050-4900psi)的屈服拉伸强度，优选 28-32MPa(4050-4600psi)，以及根据ASTM D638(50mm/min)测定的 700-900％的断裂(brake)伸长率，一般为750-850％。通常，软化点将为约128℃-131℃，一般为129℃-130℃。
在特别优选的实施方案中，所述聚乙烯组合物包含上述乙烯、1- 丁烯共聚物和乙烯均聚物的掺合物。优选地，这类掺合物包含60-90 重量％，一般为60-80重量％，期望为65-75重量％的共聚物和40-10 重量％，一般为40-20重量％，期望为35-25重量％的乙烯均聚物。
可使用常规聚合方法，液相、淤浆和优选溶液聚合以及常规催化剂制备适用于本发明的聚乙烯聚合物。常规催化剂的非限制性实例包括：铬基催化剂、齐格勒-纳塔催化剂和单位点催化剂。这些方法和催化剂为本领域技术人员所公知。
溶液和淤浆聚合方法完全为本领域所公知。这些方法在惰性烃溶剂/稀释剂的存在下实施，所述惰性烃溶剂/稀释剂一般为可未取代或通过C1-4烷基(例如丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷、甲基环己烷或氢化石脑油)取代的C4-12烃。备选溶剂为Isopar E(C8-12脂族溶剂，Exxon Chemical Co.)。单体溶于溶剂/稀释剂中。
聚合可在约20℃-约250℃的温度下实施。取决于所制造的产物，该温度可相对低，例如20℃-约180℃，一般为约80℃-150℃，且所述聚合物不可溶于液态烃相(稀释剂)(例如淤浆聚合)。反应温度可相对较高，为约180℃-250℃，优选为约180℃-230℃，且所述聚合物可溶于液态烃相(溶剂)(例如溶液聚合)。对于原先高压过程，反应压力可高达约15000psig，或可在约15-4500psig的范围内。
所述聚合可以为气相(或为流化床或搅动床)。在50℃-120℃，优选75℃-约110℃的温度下和在一般不超过3447kPa(约500psi)，优选不大于2414kPa(约350psi)的压力下，气体混合物的气相聚合中包含 0-15摩尔％的氢，0-30摩尔％的一种或多种C3-8α-烯烃，15-100摩尔％的乙烯和0-75摩尔％的惰性气体。
合适的烯烃单体包括乙烯和C3-8α-烯烃，例如1-丁烯、1-己烯和 1-辛烯中的一种或多种，优选1-丁烯。依照本发明制备的聚合物可具有宽范围的分子量分布(Mw/Mn或多分散性)。可将分子量分布控制在约2.5-约30。
在一个实施方案中，所述聚合物为在齐格勒-纳塔催化剂存在下制备的溶液聚合物。优选地，最终组合物包含至少一种乙烯和1-丁烯的共聚物。
所产生的树脂一般可通过制造商或加工厂(例如，将树脂颗粒转化为成品的公司)复合。复合的共聚物可含有填料、颜料和其它添加剂。填料一般为惰性添加剂，例如粘土、滑石、TiO2和碳酸钙，它们可按 0重量％直至约50重量％，优选小于30重量％的量加入至所述聚烯烃。树脂可含有典型量的抗氧化剂和热稳定剂以及光稳定剂，例如一种或多种位阻苯酚、磷酸盐、亚磷酸盐和膦酸盐的组合，所述组合的量通常小于0.5重量％，基于树脂的重量。还可将少量颜料加入树脂；颜料的非限制性实例包括炭黑、酞菁蓝、刚果红、钛黄等。
聚乙烯树脂掺合物可含有量为约1500百万分率(ppm)-约 10000ppm的成核剂，基于聚烯烃的重量。优选地，所用成核剂的量为2000ppm-8000ppm，最优选为2000ppm-5000ppm，基于聚烯烃的重量。
成核剂可选自以下：二亚苄基山梨醇、二(对-甲基亚苄基)山梨醇、二(邻-甲基亚苄基)山梨醇、二(对-乙基亚苄基)山梨醇、双(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、双(3，4-二乙基亚苄基)山梨醇和双(三甲基-亚苄基)山梨醇。一种市售可得的成核剂为双(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇。
因为封盖中所述树脂一般用于食物接触应用，因此添加剂包装必须满足适当的食品法规，例如美国的FDA法规。
通过压模具有50-70密耳(1-2mm)厚度和13cm长度的片条，并将其完全弯曲至首尾相连并打开四次或四个循环以形成具有15-30密耳 (0.3-0.7mm)厚度的压扁区域或折痕，来测试该聚合物的弯曲和释放的循环次数。如图1所示，将片条安装在装置中，使压扁区域或折痕在圆板边缘之上或附近(以避免切断该片条熟化试验)。该装置将片条在板边缘之上通过180°-190°的曲率半径弯曲(即，一个周期为向上90°，随后向下90°)。记录直至试验片条断裂时的循环次数。通常，同时测试相同聚合物的10个片条，且结果为直至断裂时的平均值。
以下实施例旨在帮助理解本发明，然而绝对不应将这些实施例解释为限制本发明的范围。
实施例
实施例中使用了以下树脂：聚乙烯树脂2710和2909。 SCLAIR 2710为乙烯和约0.35重量％1-丁烯的共聚物。SCLAIR 2909 为乙烯均聚物。
表1归纳聚合物性质。
表1
将所述树脂以包含70重量％共聚物和30重量％均聚物的掺合物来测试。
如上述制备模塑聚合物片条样品。
所述测试在示于图6和图7的机器中完成，其中相同部件具有相同数字。总的以1显示的机器包含一对旋轴圆盘2，所述旋轴圆盘2 之间具有平板3，所述平板3具有圆缘或唇缘4。板的顶部是一系列靠近边缘或唇缘4的夹钳5，它们附着于平板3。试验片条6通过夹钳5安装在板3上，且位置使得片条的一端通过夹钳固定。折痕或压扁区域位于边缘或唇缘4上。圆盘2之间装有杆7，所述杆7安置于圆缘或唇缘4内部的试验片条6的顶部上。另外一对杆8和9间隔安装于圆盘2之间。通过液压活塞10和11(未显示)驱动圆盘2，以使间隔的杆8和9通过板3以上90°至板3以下90°的曲率半径循环。所述杆与试验片条6的末端咬合，通过每次循环使它们弯曲。记录致使试验片条断裂的循环次数。一般，同时测试10个片条并记录致使断裂的平均循环次数。
测试结果阐述于以下表2。
表2
片条铰链原始数据
致使失效的循环次数
测试台 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
最小 1032 1015 978 1824 1769 2493 650 1769 859 2086
最大 1165 1032 1015 1922 1824 2510 859 1824 873 2260
--------------------------------------------------------
致使失效的总循环数：平均＝1487.95 范围：最小＝650；最大＝2510
注解：该样品经压塑。
虽然已就其具体实施方案特别描述了本发明，但基于本公开内容应理解，现在可对本发明作出多种变更，但所述变更仍属于本发明范围内。因此，本发明应作宽泛解释且仅受限于现在附加于此的权利要求的范围和精神。
工业应用
本发明提供聚乙烯树脂的掺合物，其在用于扣顶盖的受力铰链中充分耐用。

Claims (6)

1.聚乙烯组合物，其由下述组分组成：
i) 60-90重量%的乙烯和1-丁烯的共聚物，所述共聚物具有0.945g/cm3-0.950g/cm3的密度；根据ASTM D1238(2.16kg 190℃)测定的15-20g/10min的熔体指数；45000-55000的重均分子量(Mw)和2.7-3.0的多分散性，以及
ii) 40-10重量%的乙烯均聚物，所述均聚物具有0.955g/cm3-0.965g/cm3的密度；根据ASTM D1238(2.16kg 190℃)测定的10-15g/10min的熔体指数，55000-65000的重均分子量(Mw)和3.1-3.3的多分散性，
其中所述聚乙烯组合物由0.1-5重量%的1-丁烯和余量乙烯组成，
所述组合物具有根据ASTM D 792测定的0.945-0.965g/cm3的密度；根据ASTM D1238(2.16kg 190℃)测定的10-20g/10min的熔体指数；45000-55000的重均分子量(Mw)；2.5-3.1的多分散性和24-28 MPa的屈服拉伸强度，以及当将所述组合物模塑为具有13cm的长度和50-70密耳(1-2mm)的毛厚度的片条并将其完全弯曲至首尾相连4次，以形成具有15-30密耳(0.3-0.7mm)厚度的压扁区域的折痕片条时，通过弯曲和释放循环直至断裂测试所述折痕片条；其中将所述压扁区域围绕圆板通过180-190o的曲率半径弯曲和释放来测试直至所述折痕片条断裂，其中所述折痕片条在断裂前经受不少于500次循环。
2.根据权利要求1的聚乙烯组合物，所述聚乙烯组合物具有根据ASTM D1238(2.16kg190℃)测定的13-17g/10min的熔体指数。
3.根据权利要求1的聚乙烯组合物，当将所述组合物模塑为具有50-70密耳(1-2mm)的毛厚度的片条并将其完全弯曲至首尾相连4次，以形成具有15-30密耳(0.3-0.7mm)厚度的压扁区域或折痕时，通过将所述变形的片条压扁区域围绕圆板通过180-190°的曲率半径弯曲和释放来测试，其经受不少于750次循环而不断裂。
4.根据权利要求1的聚乙烯组合物，所述聚乙烯组合物由60-80重量%的乙烯和1-丁烯的共聚物以及40-20重量%的乙烯均聚物构成；所述乙烯和1-丁烯的共聚物具有0.948g/cm3-0.952g/cm3的密度；根据ASTM D1238(2.16kg 190℃)测定的16-18g/10min的熔体指数；48000-52000的重均分子量(Mw)；和2.80-2.90的多分散性；所述乙烯均聚物具有0.960g/cm3-0.965g/cm3的密度；根据ASTM D1238(2.16kg 190℃)测定的12-14g/10min的熔体指数，55000-63000的重均分子量(Mw)和3.15-3.25的多分散性。
5.根据权利要求4的聚乙烯组合物，所述共聚物和均聚物经溶液聚合。
6.根据权利要求1的聚乙烯组合物，当将所述组合物模塑为具有50-70密耳(1-2mm)的毛厚度的片条并将其完全弯曲至首尾相连4次，以形成具有15-30密耳(0.3-0.7mm)厚度的压扁区域或折痕时，通过将所述变形的片条压扁区域围绕圆板通过180-190°的曲率半径弯曲和释放来测试，其在断裂前经受不少于900次循环。
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100433280B1 (ko) * 2000-09-22 2004-05-31 대한민국 돼지정자 동결용 희석액 및 돼지정자 동결정액 제조방법
US11479652B2 (en) 2012-10-19 2022-10-25 Rutgers, The State University Of New Jersey Covalent conjugates of graphene nanoparticles and polymer chains and composite materials formed therefrom
US9475927B2 (en) 2012-12-14 2016-10-25 Nova Chemicals (International) S.A. Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures
US9783663B2 (en) 2012-12-14 2017-10-10 Nova Chemicals (International) S.A. Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures
CA2844886C (en) * 2014-03-06 2020-09-01 Nova Chemicals Corporation Radiation crosslinked polyethylene hinge
ES2771800T3 (es) * 2015-07-31 2020-07-07 Borealis Ag Composición de polipropileno de baja volatilidad
US9783664B1 (en) * 2016-06-01 2017-10-10 Nova Chemicals (International) S.A. Hinged component comprising polyethylene composition
CA2933778C (en) 2016-06-22 2023-05-02 Nova Chemicals Corporation Hinged component made from high density unimodal polyethylene
US11702518B2 (en) 2016-07-22 2023-07-18 Rutgers, The State University Of New Jersey In situ bonding of carbon fibers and nanotubes to polymer matrices
WO2019005681A1 (en) 2017-06-29 2019-01-03 Dow Global Technologies Llc PLASTIC SOFT HINGES WITH COMPOSITE POLYMER
WO2019005521A1 (en) 2017-06-29 2019-01-03 Dow Global Technologies Llc PLASTIC SOFT HINGES WITH BLOCK COMPOSITE POLYMER
WO2019143662A1 (en) 2018-01-16 2019-07-25 Rutgers The State University Of New Jersey Use of graphene-polymer composites to improve barrier resistance of polymers to liquid and gas permeants
DE202018106258U1 (de) 2018-10-15 2020-01-20 Rutgers, The State University Of New Jersey Nano-Graphitische Schwämme
CA3028148A1 (en) 2018-12-20 2020-06-20 Nova Chemicals Corporation Polyethylene copolymer compositions and articles with barrier properties
US11807757B2 (en) 2019-05-07 2023-11-07 Rutgers, The State University Of New Jersey Economical multi-scale reinforced composites

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3900550A (en) * 1970-04-24 1975-08-19 Dow Chemical Co Method of enhancing flexure of plastic hinges
US4047495A (en) 1976-05-03 1977-09-13 Polytop Corporation Child resistant dispensing closures
US4124135A (en) * 1976-12-17 1978-11-07 Highland Manufacturing And Sales Co., Inc. Hinged plastic Easter egg
US4440893A (en) * 1983-02-16 1984-04-03 Phillips Petroleum Company Molding of polymers
US4638916A (en) 1985-07-12 1987-01-27 Owens-Illinois, Inc. Closure with snap-type hinge cap
US5148912A (en) 1991-02-27 1992-09-22 Yoshino Kogyosho Co., Ltd. Cap closing member for container opening
BR9609647A (pt) 1995-07-01 1999-06-29 Creanova Ag Conjunto elástico de dobradiça por exemplo para fechos plásticos injetados em foram inteiriça
US6809125B1 (en) 2000-06-02 2004-10-26 Sealed Air Corporation (Us) Foam comprising polyolefin blend and method for producing same
JP2002249150A (ja) * 2001-02-21 2002-09-03 Tosoh Corp 樹脂キャップ
EP1236770B1 (en) * 2001-03-01 2006-06-07 Borealis Technology Oy Polyethylene compositions for rotomolding
JP2003312625A (ja) * 2002-04-24 2003-11-06 Japan Polychem Corp 高密度ポリエチレン系樹脂製食品容器
US6766926B1 (en) 2002-07-29 2004-07-27 Owens-Illinois Closure Inc. Dispensing closure, package and method of manufacture
US7230054B2 (en) * 2004-06-29 2007-06-12 Equistar Chemicals, Lp Polymer resins with improved environmental stress crack resistance
EP1674523A1 (en) * 2004-12-22 2006-06-28 Total Petrochemicals Research Feluy Caps and closures
US7592397B2 (en) 2005-03-17 2009-09-22 Dow Global Technologies Inc. Cap liners, closures, and gaskets from multi-block polymers
DE102005019393A1 (de) * 2005-04-25 2006-10-26 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylenformmassen für Spritzgussanwendungen
DE102005051906A1 (de) * 2005-10-29 2007-05-03 Basf Construction Polymers Gmbh Mischpolymer auf Basis olefinischer Sulfonsäuren
CA2621688C (en) * 2006-05-02 2014-04-08 Dow Global Technologies Inc. High-density polyethylene compositions, method of making the same, wire and cable jackets made therefrom, and method of making such wire and cable jackets
CA2629576C (en) * 2008-04-21 2016-01-05 Nova Chemicals Corporation Closures for bottles
KR101362005B1 (ko) * 2009-07-10 2014-02-11 토탈 리서치 앤드 테크놀로지 펠루이 뚜껑 및 마개
CA2752407C (en) * 2011-09-19 2018-12-04 Nova Chemicals Corporation Polyethylene compositions and closures for bottles
WO2013045663A1 (en) * 2011-09-30 2013-04-04 Total Research & Technology Feluy High-density polyethylene for caps and closures
WO2013188303A1 (en) * 2012-06-11 2013-12-19 Dow Global Technologies Llc High density polyethylene composition and closure
CA2933778C (en) * 2016-06-22 2023-05-02 Nova Chemicals Corporation Hinged component made from high density unimodal polyethylene

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Publication number Publication date
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US9353250B2 (en) 2016-05-31

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