CN105189679B - 包含氰基丙烯酸酯固化化合物的热熔性粘合剂 - Google Patents

包含氰基丙烯酸酯固化化合物的热熔性粘合剂 Download PDF

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Abstract

可固化的粘合剂组合物，其包含(i)10到80重量％的衍生自氰基丙烯酸酯、氰基戊二烯酸酯、和亚甲基丙二酸酯的至少一种衍生物；(ii)15到50重量％的基于选自乙烯基酯或(甲基)丙烯酸烷基酯的不饱和单体的非反应性(共)聚合物；iii)烃树脂；和任选存在的iv)添加剂。

Description

包含氰基丙烯酸酯固化化合物的热熔性粘合剂
本发明涉及一种粘合剂组合物，其包含基于氰基丙烯酸酯反应性化合物的固化体系。
热熔性粘合剂是现有技术已知的。此类粘合剂基于热塑性聚合物，所述热塑性聚合物是非反应性的或者是反应性预聚物，所述粘合剂可以熔体施用，并且在冷却时提供它们的粘结结合。施用的聚合物可固化以提供所述结合的最终强度。所述粘合剂可含有多种添加剂，其可改善粘合剂的特定性质。
已知有不同的固化体系。一种固化体系基于含NCO的预聚物，所述预聚物与水分或含OH的组分反应以交联形成氨基甲酸酯基。作为实例，WO2003/033562或EP0797604公开了此类含NCO的热熔性粘合剂。另一不同类型的固化体系使用含硅(silan)的预聚物，其可通过水分交联提供Si-O-Si交联的基团。此类交联聚合物需要足够的水量作为交联工艺的一部分。作为实例，EP 2411428公开了此类粘合剂。通过水分子在粘合剂层中的扩散控制所述反应。
WO 2010/023229公开了能自由基固化的粘合剂。所述粘合剂能形成可固化的非液态膜。施用所述粘合剂的溶液，并干燥以形成膜。没有公开可熔且再凝固的组合物。
如果现有技术的粘合剂基于非反应性聚合物，则它们提供良好的结合强度，但如果升温和/或加热被粘合的基材，则该结合将会衰减。如果施用反应性的热熔性粘合剂，则将快速获得湿强度，此后化学反应将最终交联并提供最终的粘合强度。如果使用PU基粘合剂，则化学交联需要一些时间，以使整个粘合剂层能够反应。另外，适合的反应性热熔性聚合物的合成存在一些限制。
本发明的目的是提供一种粘合剂组合物，其也可作为热熔性粘合剂施用的，所述热熔性粘合剂将首先具有湿强度(green strength)，此后固化成完全固化的粘合剂。
所述目的通过一种粘合剂组合物来解决，所述粘合剂组合物包含：(i)10到80重量％的衍生自氰基丙烯酸酯、氰基戊二烯酸酯和/或亚甲基丙二酸酯的衍生物；(ii)15到50重量％基于选自乙烯基酯和/或(甲基)丙烯酸烷基酯的不饱和单体的非反应性(共)聚合物；iii)烃树脂；和iv)添加剂。
所述粘合剂组合物将包含被称为热熔性基础聚合物的聚合物。优选所述(共)聚合物在室温(25℃)下是固体。如果引入足够量，此类聚合物能将热熔性粘合剂的性质赋予所述组合物。此类聚合物将是可熔的，并且在它们冷却期间提供热熔体的粘合性质。适合的聚合物基于不饱和单体的聚合产物，所述不饱和单体例如乙烯基酯，如丁酸乙烯酯、醋酸乙烯酯；(甲基)丙烯酸烷基酯，如丙烯酸辛酯、丙烯酸己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯和相应的甲基丙烯酸烷基酯。可共聚至此类聚合物的单体包括烯烃，如乙烯、丙烯或苯乙烯。所述聚合物通常是热塑性聚合物。此类聚合物是众所周知的，并且是可商购获得的。所述单体的选择应保证与给定的氰基丙烯酸酯反应体系的兼容性。
一类适合的热塑性的非反应性聚合物是乙烯基酯共聚物。此类共聚物是本领域技术人员已知的。这些是具有一种或多种不同乙烯基酯和任选的共聚单体的聚合物。
具有1-18个碳原子的链烷酸的乙烯基酯的实例为己酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂乙烯酸、硬脂酸乙烯酯、α位枝化的烷基羧酸的乙烯基酯，优选醋酸乙烯酯。如果共聚参数允许，所述聚合物可任选包含其它共聚单体。实例为富马酸、马来酸、衣康酸、巴豆酸与C4到C18醇的单酯或二酯，C1到C12醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯；(甲基)丙烯腈，(甲基)丙烯酰胺，2-4个碳原子的烯烃如乙烯、丙烯、异丁烯；对应于所提及的乙烯基酯的烯丙酯和乙烯基卤化物。还可聚合包括官能团的单体。可引入共聚单体例如以改变聚合物的极性、改变聚合物的玻璃化转变温度或弹性。术语共聚物还将包括含有……的聚合物。
优选所述共聚物具有大于70摩尔％含量的醋酸乙烯酯单体。作为最优选的，乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)是适合的。这些聚合物通常是结晶的或部分结晶的。它们具有70℃以上的熔点(通过DSC测定)。
在另一个实施方式中，所述粘合剂可含有至少一种基于丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的聚合物。所述(甲基)丙烯酸酯选自直链、枝化或环脂族C1到C20醇的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，具有5-80个碳原子的醚、聚乙二醇、聚丙二醇或它们的混合物的单(甲基)丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸甲氧基甲氧基乙酯、甲基丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯、甲基丙烯酸1-丁氧基丙酯、甲基丙烯酸环己氧基甲酯、甲基丙烯酸苄氧基甲酯、甲基丙烯酸糠酯、甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸烯丙氧基甲酯、甲基丙烯酸1-乙氧基丁酯、甲基丙烯酸1-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯、聚(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯或聚(丙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯，这些的单个或组合是特别适合的。可共聚另外其它单体，例如1-烯烃如C2到C8烯烃，特别是乙烯、丙烯或1-己烯，苯乙烯、取代的苯乙烯如α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和对甲基苯乙烯，杂环化合物如2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、乙烯基氧杂戊环、乙烯基呋喃、乙烯基噻吩、乙烯基四氢噻吩、乙烯基噻唑、乙烯基噁唑；马来酸衍生物。特别是，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的混合物是有用的。已知不同组合的此类共聚物，它们包括均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物的类型。如果有用，所述共聚物还可包含官能团例如OH-基团。
此类(甲基)丙烯酸酯共聚物的实例包括乙烯丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，和其它共聚物。本发明的优选实施方式包括(甲基)丙烯酸甲酯/丙烯酸烷基酯共聚物，特别是具有5到35摩尔％的(甲基)丙烯酸甲酯的(甲基)丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯共聚物。
在各种情况下，所述非反应性共聚物应具有60,000到300,000g/mol的分子量(根据GPC测定)。特别是，所述聚合物在室温下是固体，所述软化点高于150℃。应选择所述共聚物以使其与氰基丙烯酸酯体系相容。基于整个粘合剂组合物，所述粘合剂中的一种或多种共聚物的量为15到50重量％。
作为附加组分，所述热熔性粘合剂包含在潮湿条件下会反应和固化的化合物。特别是，所述粘合剂包含选自下述的至少一种缺电子烯烃组分：炔丙基酯、新戊基酯或金刚烷基酯中至少一种的缺电子烯烃组分；或包含二酯的缺电子烯烃组分；和它们的组合。缺电子组分可选自由氰基丙烯酸酯、亚甲基丙二酸酯或氰基戊二烯酸酯和它们的组合构成的群组。
适当地，所述缺电子烯烃组分包含氰基丙烯酸酯，特别是2-氰基丙烯酸酯。适当地，本发明的可固化组分是氰基丙烯酸酯，并可选自2-氰基丙烯酸(α-氰基丙烯酸)烷基酯、2-氰基丙烯酸烷氧基烷基酯、二氰基丙烯酸酯或金刚烷基醇氰基丙烯酸酯。
氰基丙烯酸酯包括具有上述结构的2-氰基丙烯酸酯，其中R1可选自C1到C16的烷基、烷氧基烷基、环烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、烯丙基、金刚烷基和卤代烷基。适当地，2-氰基丙烯酸烷基酯化合物，如2-氰基丙烯酸甲酯、2-氰基丙烯酸乙酯、2-氰基丙烯酸正丁酯、2-氰基丙烯酸异丁酯、氰基丙烯酸丙酯、2-氰基丙烯酸新戊酯、2-氰基丙烯酸苯基乙酯、氰基丙烯酸炔丙酯、氰基丙烯酸β-甲氧基乙酯、氰基丙烯酸辛酯、氰基丙烯酸烯丙酯、氰基丙烯酸β-乙氧基乙酯、双氰基丙烯酸酯和它们的组合，可用作本发明所述组合物的可固化组分。适当地，所述缺电子烯烃组分包含氰基丙烯酸炔丙酯、氰基丙烯酸新戊酯、氰基丙烯酸苯基乙酯、或氰基丙烯酸金刚烷基酯或双氰基丙烯酸酯和它们的组合。
可用于本发明所述组合物的其它可取的可固化氰基丙烯酸酯包括2-氰基丙烯酸烷氧基烷基酯化合物，例如在烷氧基烷基链中具有多重键的2-氰基丙烯酸烷氧基烷基酯化合物，如3-乙氧基丙烯2-氰基丙烯酸酯、丙氧基丙-1-烯2-氰基丙烯酸酯、3-异丙氧基丙-1-烯2-氰基丙烯酸酯、3-丁氧基丙-1-烯2-氰基丙烯酸酯、3-(2-乙氧基乙氧基)丙-1-烯2-氰基丙烯酸酯、醋酸乙烯酯2-氰基丙烯酸酯、丙-1-基2-氰基丙烯酸酯、3-乙氧基丙-1-炔2-氰基丙烯酸酯。适当地，双氰基丙烯酸酯粘合剂化合物可用作所述可固化组分。例如，双氰基丙烯酸酯化合物如乙二醇2，2-双氰基丙烯酸酯、新戊二醇2，2′-双氰基丙烯酸酯和许多其它聚乙二醇2，2′-双氰基丙烯酸酯已经公开在英国专利GB 1,048,906中。可用于本发明的其它双氰基丙烯酸酯已经公开在不同的文献中。可取的双氰基丙烯酸酯的实例包括2-丁烯-1，4-二醇双(2-氰基丙烯酸酯)、2-丁炔-1，4-二醇双(2-氰基丙烯酸酯)、1，6-己二醇-双(2-氰基丙烯酸酯)、1，8-辛二醇-双(2-氰基丙烯酸酯)。可用于本发明的具体氰基丙烯酸酯组合物还公开在WO 2012/139965或WO201103768中。
适当地，α-氰基丙烯酸酯如欧洲专利EP 0470 722B1中描述的那些，可用作本发明所述组合物中的可固化组分，所述专利的内容通过援引加入的方式并入本文中。具体实例包括但不限于α-氰基丙烯酸甲酯、α-氰基丙烯酸乙酯、α-氰基丙烯酸丙酯、α-氰基丙烯酸烯丙基酯、α-氰基丙烯酸炔丙基酯、α-氰基丙烯酸2，2，2-三氟乙基酯、α-氰基丙烯酸2，2，3，3-四氟丙基酯、α-氰基丙烯酸2-甲氧基乙酯和α-氰基丙烯酸2-乙氧基乙酯。特别适合的是α-氰基丙烯酸新戊基酯，其除了防止变白性质之外，甚至高温下还具有优异粘合性质。替代的氰基丙烯酸酯的实例包括但不限于，各自可在此使用的1-金刚烷甲醇2-氰基丙烯酸酯和1，10-癸二醇双2-氰基丙烯酸酯。
有用的亚甲基丙二酸酯包括具有下述结构的那些：
其中R2和R3各自独立地选自C1-16的烷基、烷氧基烷基、环烷基、烯基、芳烷基、芳基、烯丙基或卤代烷基。
所述粘合剂中的缺电子组分(以下统称为CA体系)的量应在整个组合物的10到80重量％范围内。
用于本发明的CA体系可进一步包含一种或多种添加剂，所述添加剂优选选自阴离子聚合抑制剂、自由基聚合抑制剂、增稠剂、增塑剂、促进剂、增韧剂、填料、香料、染料、颜料、耐热剂、流变改性剂、粘合促进剂、酸性物质(如柠檬酸)、增稠剂。
促进剂也可包括在氰基丙烯酸酯组合物中，如选自杯芳烃和氧杂杯芳烃、硅杂冠醚、冠醚、环糊精、聚(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化含氢化合物和它们的组合的任一种或更多。一种或多种阴离子聚合抑制剂可加入到本发明的单罐装(one-part)粘合剂中，以增加所述单罐装粘合剂储存期间的稳定性。有用的抑制剂的实例包括二氧化硫、三氧化硫、一氧化氮(nitric oxide)、氟化氢、三氟化硼、甲烷磺酸、芳族磺酸、脂族磺酸、磷酸、砜和它们的组合。
为了捕获储存期间因光形成的自由基，可将一种或多种自由基聚合抑制剂加入到用于本发明的CA体系中。此类抑制剂通常是酚型，包括例如氢醌和氢醌单甲醚。也可添加一种或多种增塑剂，以进一步有助于耐久性、耐冲击性、耐热性和耐湿性。代表性的增塑剂包括烷基邻苯二甲酸酯、壬二酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、柠檬酸酯、磷酸酯、琥珀酸酯、苯甲酸酯和偏苯三酸酯。
取决于使用目的，其它添加剂可以不对所述配制物的稳定性或性质产生不利影响的量添加到CA体系中。此类添加剂的使用在氰基丙烯酸酯粘合剂领域的技术人员的实践范围内，不需要在此详述。
如果存在，基于CA体系的总量，期望所述CA体系中所有添加剂的总量在0.1到20重量％的范围内。
除了所述非反应性(共)聚合物和CA体系之外，所述粘合剂还可包含其它组分。为了获得需要的性能性质，例如内聚强度、粘度、软化点或稳定性，可添加此类组分或添加剂。这些添加剂可包括增塑剂、稳定剂、用于改进粘合剂的老化行为的抗氧剂、颜料或填料、增加粘性的增粘剂。优选所述粘合剂不含有机溶剂。
所述粘合剂组合物包含至少一种增粘树脂作为附加组分。所述树脂提供额外的粘性。其以20到70重量％、优选30到60重量％的量添加。例如，所述树脂选自芳族、脂族和/或环脂族烃树脂，以及其改性或氢化形式。实例包括脂族或脂环族石油烃树脂及其氢化衍生物、氢化松香醇及其酯、改性天然树脂如来自香脂树脂的树脂酸、妥尔油松香或木松香、氢化松香酯(colophoniumesters)；萜烯树脂，如苯乙烯-萜烯、α-甲基苯乙烯-萜烯、酚改性的萜烯树脂以及其氢化衍生物；丙烯酸共聚物，优选苯乙烯-丙烯酸共聚物。含有官能团的树脂也是可以的。根据一个实施方式，所述树脂是固体，具有70到140℃的软化点(环球法，DIN52011)。在另一个实施方式中，可引入其它液态(25℃下)树脂，以调节粘合剂的熔融行为和熔点。优选所述组合物的所有树脂的至多50％可选自液体树脂。
所述增塑剂优选用于粘度调节，其通常以0到25重量％、优选0或至多15重量％的浓度包含在根据本发明的热熔性粘合剂中。适合的增塑剂包括医用白油、石蜡烃、环烷基矿物油；邻苯二甲酸酯，例如邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二辛酯；己二酸酯；聚丙烯、聚丁烯、聚异戊二烯低聚物、氢化聚异戊二烯和/或聚丁二烯低聚物；聚氧化烯组分，例如聚乙二醇、聚丙二醇；液态聚酯，例如甘油酯、苯甲酸酯、植物或动物油及其衍生物。优选选择基于烃化合物和油的增塑剂。选择此类增塑剂，以使它们与粘合剂完全相容。所述增塑剂能够影响粘合剂的粘度，例如获得热熔性粘合剂或粘稠的粘合剂。所述增塑剂的分子量通常为200到20,000g/mol。所述增塑剂的含量为约1到10重量％，优选2到5重量％。
适合用作根据本发明的添加剂的稳定剂、更特别是紫外线稳定剂、或抗氧剂包括亚磷酸酯、酚、高分子量的空间位阻酚、多官能酚、含硫和含磷的酚。在本发明的范围内，适合的化合物例如是氢醌、氢醌甲基醚或吩噻嗪。它们通常以约0.1约3.0重量％的量加入所述组合物。所述选择和性质是本领域技术人员已知的。
在一个具体实施方式中，所述热熔性粘合剂由下述组成：10到80重量％的衍生自氰基丙烯酸酯、氰基戊二烯酸酯、和亚甲基丙二酸酯的至少一种衍生物；15到50重量％的至少一种以上公开的非反应性(共)聚合物；20到80重量％的至少一种增粘剂；和50到0重量％的添加剂。
特别是，所述组合物由下述组成：20到40重量％的衍生自氰基丙烯酸酯、氰基戊二烯酸酯、和亚甲基丙二酸酯的至少一种衍生物；20到40重量％的至少一种非反应性(共)聚合物；35到70重量％的至少一种增粘剂；和50到0重量％的添加剂。
优选含有0.1到3重量％的抗氧剂。
在另一个优选实施方式中，所述非反应性(共)聚合物选自EVA，优选具有大于70摩尔％的醋酸乙烯酯含量的EVA，或基于丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物，优选含有5到35摩尔％的甲基丙烯酸烷基酯。
另一个优选实施方式另外含有2到10重量％的增塑剂，例如酯型增塑剂、优选三醋酸甘油酯、脂肪酸酯、蓖麻油或环己烷-1，2-二羧酸二异壬酯。
根据本发明的粘合剂可通过已知的方法来制备。可将所述共聚物与其它期望的添加剂如CA体系、增粘剂和抗氧剂混合并共混，这可通过加热并熔融粘稠或固体化合物来促进。进行所述混合操作，直到形成澄清的混合物。可通过施加真空除去夹带的空气。所述制备方法应确保没有水污染所述组合物。此类方法是现有技术已知的。
根据本发明的粘合剂在室温下可以是粘稠的、糊状的或固体。本发明的一个实施方式提供室温(25℃)下固体形式的粘合剂作为热熔性粘合剂。可以对其加热，以熔体形式转移，此后施用。施用温度为约60到200℃，优选至多160℃，最优选至多130℃。凝固后，形成初期粘结强度。所述粘合剂层将在环境条件下聚合，并提供坚固的热稳定的粘合。另一个实施方式包括室温下粘稠的粘合剂。通常25℃下的粘度大于50,000mPas(布鲁克菲尔德粘度计，EN ISO 2555)。为了改进施用性，在使用之前，将此类粘合剂加热至升高的温度例如高达60℃是有用的。如此，所述粘合剂包括宽范围的施用粘度，例如在160℃下，所述粘度通常在100mPas到500,000mPas、优选1,000到100,000mPas的范围内。所述粘合剂应在不存在水分的情况下储存。
根据本发明的粘合剂可施用至不同的基材。作为热熔性粘合剂，将通过热熔性组分提供初始粘结。此后，所述CA体系将从基材的表面反应，并且将反应形成聚合物材料。没有任何理论，预期在固化过程中形成IPN。可被粘接的基材包括金属或合金、玻璃和搪瓷、木材、天然或合成纤维织物、皮革、石头、陶瓷、塑料、纸或卡片、塑料或复合材料。所述粘合剂可用于许多应用领域，例如层压、装订、鞋组装、包装、纸应用和模具连接应用、建筑工业、金属粘合、汽车工业和热熔性粘合剂的所有其它应用领域。
根据本发明的组合物具有改进的施用性质。由于低温下的粘度高，因而也可以粘接不平坦表面和缺口(缝隙)。此外，作为热熔性粘合剂，在冷却时形成高湿强度。所述组合物减少氰基丙烯酸酯体系的典型气味。实施最后的固化，没有任何额外的操作，以提供稳定且弹性的粘结结合，只与环境的湿度有关。
实施例1：
在干燥容器中，将30重量％的用50ppm BF3稳定的2-氰基丙烯酸乙酯与50重量％的烃树脂(Kristallex F 100)和20重量％的基于丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸甲酯的非反应性固体共聚物混合。所述组合物在室温下是固体，且160℃下的粘度为4,500mPas。
实施例2：
在干燥容器中，将20重量％的用50ppm BF3稳定的2-氰基丙烯酸乙酯与37重量％的烃树脂(Kristallex F 100)、5重量％的三醋酸甘油酯和38重量％的基于丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸甲酯的非反应性聚合物混合。所述组合物在室温下是固体，且100℃下的粘度为40,000mPas。
实施例3：
在干燥容器中，将20重量％的用50ppm BF3稳定的2-氰基丙烯酸乙酯与40重量％的烃树脂(Kristallex F 100)、20重量％的液体树脂(Novares HA100)和20重量％的基于EVA的非反应性聚合物(Levamelt)混合。所述组合物在室温下是固体，且130℃下的粘度为8,000mPas。
所述粘合剂可在不存在水的情况下储存。可加热它们用于施用，并在100到130℃之间施用到基材(玻璃)上。施用后，立即将涂敷的基材对着第二基材按压。检测所述粘合的基材。它们通过基材破坏而失效。

Claims (15)

1.热熔性粘合剂组合物，其由以下物质组成：(i)20到40重量％的衍生自氰基丙烯酸酯、氰基戊二烯酸酯、和亚甲基丙二酸酯的至少一种衍生物；(ii)20到40重量％的基于选自乙烯基酯和/或(甲基)丙烯酸烷基酯的不饱和单体的非反应性(共)聚合物；iii)35到70重量％的烃树脂；和iv)50到0重量％的添加剂。
2.根据权利要求1所述的热熔性粘合剂组合物，其中所述非反应性(共)聚合物选自乙烯基酯共聚物和(甲基)丙烯酸酯共聚物中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的热熔性粘合剂组合物，其中所述非反应性(共)聚合物选自乙烯醋酸乙烯酯共聚物和/或丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的热熔性粘合剂组合物，其中所述非反应性(共)聚合物选自乙烯醋酸乙烯酯共聚物和丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的热熔性粘合剂组合物，其中所述非反应性共聚物在25℃下是固体。
6.根据权利要求5所述的热熔性粘合剂组合物，其中所述热熔性粘合剂包含至多50重量％的液体树脂。
7.根据权利要求1所述的热熔性粘合剂组合物，其进一步包含选自芳香酯、聚醚多元醇、烃或矿物油的增塑剂。
8.根据权利要求1所述的热熔性粘合剂组合物，其中所述非反应性共聚物选自醋酸乙烯酯含量大于70摩尔％的EVA；或(甲基)丙烯酸甲酯单体含量为5到35摩尔％的丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸甲酯共聚物。
9.根据权利要求7所述的热熔性粘合剂组合物，其中所述非反应性共聚物具有大于150℃的软化点。
10.根据权利要求1所述的热熔性粘合剂组合物，其包含不含有机溶剂的稳定剂。
11.根据权利要求1所述的热熔性粘合剂组合物，其160℃下的粘度为100至100,000mPa.s。
12.根据权利要求1所述的热熔性粘合剂组合物，其是软化点为60到130℃的热熔性粘合剂。
13.根据权利要求1所述的热熔性粘合剂组合物，其是软化点为60到130℃且160℃下的粘度为1,000到100,000mPa.s的热熔性粘合剂。
14.一种粘接基材的方法，其包括：
将根据权利要求1所述的热熔性粘合剂组合物加热到60到130℃的温度；
将所述加热的热熔性粘合剂组合物施用至第一基材；和
将所述施用的热熔性粘合剂组合物直接粘接至第二基材。
15.根据权利要求14所述的粘接基材的方法，其中所述热熔性粘合剂组合物以至多50μm厚的层施用至所述第一基材。
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