CN105189471B - 5-(卤代甲基)糠醛的提纯方法 - Google Patents

5-(卤代甲基)糠醛的提纯方法 Download PDF

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Abstract

本公开提供在处理过程中降低5‑(卤代甲基)糠醛的分解或降解或使其最小化的条件下提纯包括5‑(卤代甲基)糠醛的5‑(卤代甲基)糠醛组合物的方法。该方法可以采用某些溶剂、操作条件和/或技术(例如，气提)。可以将产自该方法的气态5‑(卤代甲基)糠醛浓缩或沉积，以产生液体或固体形式的5‑(卤代甲基)糠醛。固体的5‑(卤代甲基)糠醛可以是无定形的或结晶的。

Description

5-(卤代甲基)糠醛的提纯方法
相关申请的交叉参考
本申请要求2013年3月14日提交的美国临时专利申请第61/785,760号的优先权，在此将其全文并入作为参考。
发明领域
本公开内容主要涉及糠醛化合物的制造，更具体地，涉及5-(卤代甲基)糠醛例如5-(氯甲基)糠醛的提纯。
背景技术
数十年来人们致力于降低对用于运输燃料或用作工业化学品原料的化石燃料的依赖，特别是集中于实现可再生原料的经济可行性。由于燃料价格的持续长期增长、对环境的关心增加、地缘政治稳定性的持续问题以及对化石燃料最终耗尽的新的关注，对更有效地利用可再生资源以及开发“绿色”技术的加强努力正在进行。
生物质中的纤维素通常用作制造生物燃料的原料。例如，纤维素可以用于制造乙醇。通过5-(卤代甲基)糠醛例如5-(氯甲基)糠醛(CMF)的方法，纤维素还可以用于制造基于呋喃的生物燃料。CMF可以转化成5-(乙氧基)甲基——一种被视为有前途的柴油燃料添加剂的化合物。另外可选地，CMF还可以转化成5-甲基糠醛——另一种被视为有前途的生物燃料候选物的化合物。
由纤维素制造CMF最早见述于二十世纪早期。目前，在CMF制造领域已知有不同的合成路径。CMF通常作为可以通过蒸馏提纯的油性残余物制造。参见，例如，Szmant&Chundury,J.Chem.Tech.Biotechnol.1981,31,205-212。但是，已知CMF在高温下降解。这为通过蒸馏提纯CMF或得到气态CMF带来了挑战。
因此，需要有新的降低5-(卤代甲基)糠醛的分解或使其最小化的在商业上可行的操作条件下提纯5-(卤代甲基)糠醛组合物或获得气态5-(卤代甲基)糠醛的方法。
发明内容
通过提供以可以降低5-(卤代甲基)糠醛的分解或使其最小化的方式获得气态5-(卤代甲基)糠醛或提纯5-(卤代甲基)糠醛组合物的方法，本公开解决了这一需求。5-(卤代甲基)糠醛可以是5-(氯甲基)糠醛或5-(溴甲基)糠醛。
一方面，提供一种方法，其包括煮沸具有5-(卤代甲基)糠醛和溶剂的混合物，以产生气态5-(卤代甲基)糠醛。在一些实施方式中，溶剂的沸点可以等于或高于5-(卤代甲基)糠醛的沸点。在某些5-(卤代甲基)糠醛是5-(氯甲基)糠醛的实施方式中，溶剂的沸点在标准压力(例如，1atm)下可以为至少240℃。
另一方面，提供一种方法，其包括使5-(卤代甲基)糠醛与气提剂接触，以产生气态5-(卤代甲基)糠醛，其中气提剂的蒸汽压大于5-(卤代甲基)糠醛的蒸汽压。在一些实施方式中，提供一种方法，其包括使包括5-(卤代甲基)糠醛和溶剂的混合物与气提剂接触，以产生气态5-(卤代甲基)糠醛，其中气提剂的蒸汽压大于5-(卤代甲基)糠醛的蒸汽压。
在上述方法的一些实施方式中，溶剂包括一种或多种芳香性溶剂、一种或多种重烷烃溶剂、一种或多种酯溶剂、一种或多种硅油溶剂或其任意组合或混合物。在某些实施方式中，溶剂包括一种或多种烷基苯基溶剂。在一实施方式中，溶剂包括环丁砜、十六碳烷、十七碳烷、十八碳烷、二十碳烷、二十一碳烷、二十二碳烷、二十三碳烷、二十四碳烷、萘、蒽、四甲基萘或其任意组合或混合物。
在一些可与任意前述实施方式结合的实施方式中，所述方法进一步包括收集气态5-(卤代甲基)糠醛。在其他可与任意前述实施方式结合的实施方式中，所述方法进一步包括将气态5-(卤代甲基)糠醛浓缩，以得到液体形式的提纯的5-(卤代甲基)糠醛。在其他可与任意前述实施方式结合的实施方式中，所述方法进一步包括使气态5-(卤代甲基)糠醛沉积，以得到固体形式的提纯的5-(卤代甲基)糠醛。
本文还提供一种系统，其包括：提纯装置；5-(卤代甲基)糠醛；和沸点等于或高于5-(卤代甲基)糠醛的沸点的溶剂。在一些系统的实施方式中，系统中的溶剂可以包括一种或多种芳香性溶剂、一种或多种重烷烃溶剂、一种或多种酯溶剂、一种或多种硅油溶剂或者其任意组合或混合物。在某些实施方式中，溶剂包括一种或多种烷基苯基溶剂。在一实施方式中，溶剂包括环丁砜、十六碳烷、十七碳烷、十八碳烷、二十碳烷、二十一碳烷、二十二碳烷、二十三碳烷、二十四碳烷、萘、蒽、四甲基萘或其任意组合或混合物。提纯装置可以配置用于连续或分批处理。
附图说明
参考以下说明并结合附图可以对本申请加以最佳理解，其中相似的数字是指相似的部件。
图1说明了适合于用本文提供的方法进行连续处理的示例性装置。
图2说明了适合于用本文提供的方法进行分批处理的示例性装置。
图3说明了用于本文所提供方法的另一示例性装置。
具体实施方式
以下说明对示例性的方法、参数等加以阐述。但是，应当认识到，这些说明无意对本公开内容的范围加以限定，而是作为示例性实施方式的说明而提供。
一方面，提供一种通过沸煮具有5-(卤代甲基)糠醛和特定溶剂的混合物获得气态5-(卤代甲基)糠醛或提纯5-(卤代甲基)糠醛组合物的方法。在一些实施方式中，溶剂的沸点可以等于或高于5-(卤代甲基)糠醛的沸点。在某些其中5-(卤代甲基)糠醛是5-(氯甲基)糠醛的实施方式中，溶剂的沸点在标准压力(例如，1atm)下可以是至少240℃。合适的溶剂的例子可以包括，例如，烷基苯基溶剂(例如，线性烷基苯)、重烷烃溶剂、酯溶剂、芳香性溶剂、硅油或其任意组合或混合物。5-(卤代甲基)糠醛可以是5-(氯甲基)糠醛或5-(溴甲基)糠醛。
另一方面，提供一种通过气提获得气态5-(卤代甲基)糠醛或提纯5-(卤代甲基)糠醛混合物的方法。在一些实施方式中，这样的方法包括使气提剂与5-(卤代甲基)糠醛接触，以使5-(卤代甲基)糠醛蒸发。在其他实施方式中，这样的方法包括使气提剂与具有5-(卤代甲基)糠醛和本文所述特定溶剂的混合物接触，以使5-(卤代甲基)糠醛组合物中的5-(卤代甲基)糠醛蒸发。该方法中使用的气提剂的蒸汽压大于5-(卤代甲基)糠醛的蒸汽压。
本文提供的方法可以用于在可以降低5-(卤代甲基)糠醛的分解或者使其最小化的条件下制造气态5-(卤代甲基)糠醛，或者提纯5-(卤代甲基)糠醛组合物。而且，通过本文所述的方法得到的5-(卤代甲基)糠醛可以是液体形式或固体形式的，包括结晶的形式。例如，在一变化方式中，提供用于在可以降低5-(卤代甲基)糠醛的分解或者使其最小化的条件下、在本文所述溶剂的存在下蒸馏5-(卤代甲基)糠醛的方法。应当理解到，蒸馏5-(卤代甲基)糠醛包括煮沸5-(卤代甲基)糠醛以形成气态5-(卤代甲基)糠醛，以及将气态5-(卤代甲基)糠醛分别浓缩或沉积成液体或固体的形式。
可以将气态的5-(卤代甲基)糠醛收集、浓缩、沉积，或者以气态送入另一反应。下文将分别对5-(卤代甲基)糠醛组合物、方法和得到的提纯的5-(卤代甲基)糠醛加以进一步的详述。
为方法提供的5-(卤代甲基)糠醛
为本文所述方法提供的5-(卤代甲基)糠醛可以是纯的，如此利用该方法获得气态形式的5-(卤代甲基)糠醛。为本文所述方法提供的5-(卤代甲基)糠醛也可以具有一种或多种杂质，如此利用该方法将5-(卤代甲基)糠醛与一种或多种杂质分离。
可以使用本领域已知的任何适当的来源(包括任何市售来源)和方法来制备用于本文所述方法的5-(卤代甲基)糠醛。本领域已知的制备5-(卤代甲基)糠醛的方法见述于，例如，美国专利第7,829,732号；Fenton&Gostling,J.Chem.Soc.,1899,75,423；Haworth&Jones,J.Chem.Soc.,1944,667；Szmant&Chundury,J.Chem.Tech.Biotechnol.1981,31,205-212；和Mascal and Nikitin,ChemSusChem,2009,2,859-861；Brasholz等人,GreenChem.,2011,13,1114-1117.
原料
适合于制造5-(卤代甲基)糠醛的原料可以包括任何含有六碳(C6)糖的材料。C6糖可以是单体的、二聚的或多聚的。应当理解到，“六碳糖”或“C6糖”是指其中单体单元具有六个碳的糖。而且，C6糖具有转化成5-(卤代甲基)糠醛所需的醇基。
在一实施方式中，C6糖可以是纤维素，或者在半纤维素中提供。本领域技术人员将会认识到，纤维素和半纤维素可以在生物质(例如，纤维素生物质或木质纤维素生物质)中发现。生物质可以是任何由氧相对较高的有机化合物例如碳水化合物构成，并且还含有许多种其他的有机化合物。生物质也可以含有不转化成5-(卤代甲基)糠醛的其他材料，例如无机盐和粘土。
生物质可以进行预处理，通过破坏纤维素和半纤维素的晶体结构并破坏木质素结构(如果存在的话)有助于生物质中的糖更易于获得。本领域已知的常见预处理包括，例如，机械处理(例如切碎、粉碎、磨碎)、浓酸、稀酸、SO2、碱、过氧化氢、湿法氧化、蒸汽闪爆、氨纤维爆破(AFEX)、超临界CO2爆破、液体热水和有机溶剂处理。
生物质可以源自各种来源。例如，生物质可以源自农业材料(例如，玉米秸秆、稻壳、花生壳、谷物渣)、生产废料(例如，造纸污泥)和回收的纤维素材料(例如，硬纸板、旧瓦楞纸箱(OCC)、旧报纸(ONP)或杂废纸)。合适的生物质的其他例子可以包括小麦秸秆、造纸废水、新闻纸、城市生活垃圾、木屑、forest thinings、残枝(slash)、芒草、柳枝稷、高粱、甘蔗渣、肥料、污水污泥、绿色垃圾和食品/饲料加工剩余物。
在其他的实施方式中，C6糖可以是葡萄糖、果糖(例如，高果糖玉米糖浆)、纤维二糖、蔗糖、乳糖和麦芽糖。这些C6糖的任何立体异构体也均可以用于本文所述的方法中。
在其他的实施方式中，原料可以是糖类组合物。例如，糖组合物可以包括单一的糖类或者糖类例如果糖、葡萄糖、蔗糖、乳糖和麦芽糖的混合物。
杂质
本领域中已知的制备5-(卤代甲基)糠醛的方法通常在产物混合物中产生一种或多种杂质。这些杂质可以是来自用于制备5-(卤代甲基)糠醛的反应的副产物和/或残余的起始原料或者其任意分解或降解产物。
例如，根据美国专利第7,829,732号中所述的方法由纤维素材料制备的5-(卤代甲基)糠醛可以产生副产物，例如2-(2-羟基乙酰基)呋喃、5-(羟基甲基)糠醛、乙酰丙酸和腐殖质。其他副产物和分解或降解产物的例子可以包括糠醛和甲酸。残余的起始原料的例子可以包括残余的糖(例如，C5单体糖、C6单体糖、C5低聚糖、C6低聚糖)、残余的生物质(例如，玉米秸秆、旧瓦楞纸箱、旧报纸)。残余试剂的例子可以包括残余的酸(例如，盐酸)。一种或多种副产物、残余的起始原料和残余试剂及其任意分解或降解产物可以是提供用于本文所述方法的5-(卤代甲基)糠醛组合物的一部分。
因此，在一些实施方式中，提供用于本文所述方法的5-(卤代甲基)糠醛组合物中存在的一种或多种杂质包括2-(2-羟基乙酰基)呋喃、5-(羟基甲基)糠醛、乙酰丙酸、腐殖质、糠醛、甲酸、残余的糖(例如，C5单体糖、C6单体糖、C5低聚糖、C6低聚糖)、残余的生物质(例如，玉米秸秆、旧瓦楞纸箱、旧报纸)和/或残余的酸(例如，盐酸)。
在某些实施方式中，本文所述的方法中使用的5-(卤代甲基)糠醛组合物具有少于5wt％、少于4wt％、少于3wt％、少于2wt％、少于1wt％、少于0.5wt％、少于0.4wt％、少于0.3wt％、少于0.2wt％、少于0.1wt％、少于0.01wt％、少于0.05wt％、少于0.001wt％的酸(例如，盐酸)。5-(卤代甲基)糠醛组合物中存在的酸可以是来自用于制备5-(卤代甲基)糠醛的反应的残余物，或者可以是5-(卤代甲基)糠醛分解或降解的结果。应当理解到，可以对本文所述的方法中使用的5-(卤代甲基)糠醛组合物进行洗涤(例如，用盐水溶液)，以降低组合物中存在的酸的量。
本文所述方法中使用的5-(卤代甲基)糠醛组合物可以是液体或固体的形式或者其组合。在一实施方式中，5-(卤代甲基)糠醛组合物是液体的形式。在另一实施方式中，5-(卤代甲基)糠醛组合物是固体的形式。
煮沸
在可以降低5-(卤代甲基)糠醛的分解或降解或使其最小化的操作条件下使用某些溶剂，可以得到气态的5-(卤代甲基)糠醛，或者可以对5-(卤代甲基)糠醛组合物进行提纯。
可以将5-(卤代甲基)糠醛和溶剂单独地或一起提供给装置。例如，当5-(卤代甲基)糠醛和溶剂二者均为液体形式时，可以将其作为单独的原料流或者作为合并的原料流提供给装置。
而且，在一些实施方式中，在将其(单独地或一起)提供给装置之前，可以将5-(卤代甲基)糠醛、溶剂或二者加热至操作温度或者接近于操作温度。热源可以用作主要保持装置的操作温度。在其他实施方式中，可以在操作温度或更低的温度下将5-(卤代甲基)糠醛、溶剂或二者(单独地或合并)提供给装置，然后使用热源将其加热至操作温度。在其他的实施方式中，在将5-(卤代甲基)糠醛、溶剂或二者(单独地或一起)提供用于闪蒸之前，可以将其加热到操作温度以上，其中经预热的5-(卤代甲基)糠醛和/或溶剂可以经受低于5-(卤代甲基)糠醛的蒸汽压的操作压力，以引起沸腾。
溶剂
可以从任何来源包括任何市售来源获得所用的溶剂。在一些实施方式中，本文所用溶剂的沸点等于或高于5-(卤代甲基)糠醛的沸点。在一些实施方式中，溶剂的沸点高于5-(卤代甲基)糠醛的沸点。沸点可以在任何压力下例如在操作压力下测定。
物质的沸点是该物质的蒸汽压等于液体周围(例如，装置中)的压力并且液体变成蒸汽的温度。沸腾是当液体加热至其沸点或以上时并且/或者当液体的压力降低至其蒸汽压或以下时液体的蒸发。而且，技术人员将会认识到，液体的沸点取决于周围环境(例如，装置中)的压力而变化。例如，真空中的液体沸点低于当该液体在大气压下时。物质(例如5-(卤代甲基)糠醛)在指定压力下的沸点可以通过本领域已知的任意方法测定。
人们意图并理解，在不存在5-(卤代甲基)糠醛组合物下测定溶剂的沸点和用在选择溶剂中的5-(卤代甲基)糠醛的沸点。通过例子的方式，在溶剂已被投料至设备中并与5-(卤代甲基)糠醛组合物合并之前，溶剂的选择是在溶剂沸点的基础上的。
在某些实施方式中，在用于蒸馏的操作压力下，溶剂的沸点比5-(卤代甲基)糠醛的沸点高至少20℃、至少30℃、至少40℃、至少50℃、至少60℃、至少70℃、至少80℃、至少90℃、至少100℃、至少150℃、至少200℃、至少250℃或至少300℃。在具体的实施方式中，在操作压力下，溶剂的沸点比5-(卤代甲基)糠醛的沸点高20℃至500℃、20℃至300℃、20℃至200℃、20℃至100℃、50℃至300℃或100℃至300℃。
在某些其中5-(卤代甲基)糠醛是5-(氯甲基)糠醛的实施方式中，在标准压力下(例如，1atm)，溶剂的沸点可以是至少240℃、至少245℃、至少250℃或者至少255℃。
在一些实施方式中，适用于本文所提供方法的溶剂至少部分地溶解5-(卤代甲基)糠醛。
在其他实施方式中，适用于本文所提供方法的溶剂可以包括，例如，芳香性溶剂(包括烷基苯基溶剂)、烷基溶剂、卤代溶剂、硅油或其任意组合或混合物，其沸点或沸点范围高于5-(卤代甲基)糠醛的沸点。应当理解到，溶剂可以落入上述的一个或多个类别内。例如，A是芳香性溶剂，其可以更具体地被分为烷基苯基溶剂。
在某些实施方式中，溶剂可以包括一种或多种烷基苯基溶剂，例如一种或多种线性烷基苯。如本文所用，“烷基苯基溶剂”是指一类具有一个或多个与一个或多个苯基或含有苯基的环体系连接的烷基链的溶剂。烷基苯基溶剂可以称作是烷基苯或苯基烷烃。本领域技术人员将会认识到，某些苯基烷烃还可以可互换地称作烷基苯。例如，(1-苯基)十二碳烷和十二碳烷基苯是指相同的溶剂。
在某些实施方式中，溶剂包括一种或多种烷基苯。例子可以包括(单烷基)苯、(二烷基)苯和(多烷基)苯。在某些实施方式中，烷基苯具有一个与一苯环连接的烷基链。烷基链可以具有一个或两个与苯环连接的点。具有具有一个苯环连接点的一个烷基链的烷基苯的例子包括十二碳烷基苯。在其中烷基链具有两个苯环连接点的实施方式中，烷基链可以与苯形成稠合的环烷基环。具有具有两个苯环连接点的一个烷基的烷基苯的例子包括四氢化萘。应当理解到，稠合的环烷基环可以进一步用一个或多个烷基链取代。
在其他实施方式中，烷基苯具有与一个苯环连接的两个或更多个烷基链(例如，2、3、4、5或6个烷基链)。
在其他的实施方式中，烷基苯是烷基取代的稠合苯环体系。稠合的苯环体系可以包括与一个或多个杂环稠合的苯。在一实施方式中，稠合苯环体系可以是两个或更多个稠合的苯环，例如萘。稠合苯环体系可以任选地被一个或多个烷基链取代。例如，这样的烷基取代的稠合苯环体系可以包括四甲基萘。
在一些实施方式中，溶剂包括苯基烷烃。例子可以包括(单苯基)烷烃、(二苯基)烷烃和(多苯基)烷烃。在某些实施方式中，苯基烷烃具有一个与一烷基链连接的苯环。在一实施方式中，与苯基环连接的烷基链可以是具有至少8个碳的烷基链(例如，C8+烷基烷基)，例如C8-20烷基或C13-20烷基。苯基环可以与沿烷基链的任意碳连接。例如，具有一个烷基链的苯基烷基可以是(1-苯基)十二碳烷或(2-苯基)十二碳烷。
在其他实施方式中，苯基烷烃具有两个或更多个与一烷基链连接的苯基环。
基于与苯基或含有苯基的环体系连接的烷基链，烷基苯基溶剂可以是线性的或支化的。“烷基”是指单价饱和烃链。烷基链的长度可以变化。在某些实施方式中，烷基链可以是1-20个碳原子(例如，C1-20烷基)。在一实施方式中，烷基链可以是4-15个碳(例如，C4-15烷基)、8-20个碳(例如，C8-20烷基)或者10-13个碳(例如，C10-13烷基)。
烷基链可以是线性的或支化的。线性烷基链可以包括，例如，正丙基、正丁基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一碳烷基和正十二碳烷基。支化的烷基链可以包括，例如，异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基和新戊基。在其中溶剂包括两种或更多种烷基链的实施方式中，某些烷基链可以是线性的，而其他烷基链可以是支化的。在其中溶剂包括两种或更多种烷基链的其他实施方式中，所有的烷基链可以是线性的，或者所有的烷基链可以是支化的。
例如，溶剂可以包括一种或多种线性烷基苯(“LAB”)。线性烷基苯是一类具有式C6H5CnH2n+1的溶剂。例如，在一实施方式中，线性烷基苯是十二碳烷基苯。十二碳烷基苯是市售的，并且可以是“硬型”或“软型”。硬型十二碳烷基苯是支链异构体的混合物。软型十二碳烷基苯是线性链异构体的混合物。在一实施方式中，溶剂包括硬型十二碳烷基苯。
在一些实施方式中，溶剂可以包括任意上述的烷基苯基溶剂，其中苯环被一个糊哦多个卤原子取代。在某些实施方式中，溶剂包括烷基(卤代苯)。例如，烷基(卤代苯)可以包括烷基(氯苯)。在一实施方式中，苯基环的卤素取代基可以是，例如，氯、溴或其任意组合。
在一些实施方式中，溶剂可以包括一种或多种重烷烃。“重烷烃“包括含有至少8个碳原子(例如，C8+烷烃)、至少10个碳原子(例如，C10+烷烃)、或至少13个碳原子(例如，C13+烷烃)的饱和烃链。在一些实施方式中，重烷烃可以具有8-100个碳原子(例如，C8-100烷烃)、8-50个碳原子(例如，C8-50烷烃)、8-25个碳原子(例如，C8-25烷烃)或10-20个碳原子(例如，C10-20烷烃)。在其他实施方式中，溶剂可以包括一种或多种重烷烃，其中至少一种重烷烃具有至少13个碳原子。在一实施方式中，溶剂可以包括十六碳烷、十七碳烷、十八碳烷、二十碳烷、二十一碳烷、二十二碳烷、二十三碳烷、二十四碳烷或其任意组合或混合物。
在其他实施方式中，溶剂可以包括一种或多种酯。在一些实施方式中，酯可以是脂肪酸。在某些实施方式中，溶剂可以是重烷基酯，例如，C8+烷基-(O)OH。在一些实施方式中，(重烷基)酯可以具有8-100个碳原子(例如，C8-100烷基-(O)OH)、8-50个碳原子(例如，C8-50烷基-(O)OH)、8-25个碳原子(例如，C8-25烷基-(O)OH)或10-20个碳原子(例如，C10-20烷基-(O)OH)。在一实施方式中，溶剂可以包括十六烷酸。
在其他实施方式中，溶剂可以包括一种或多种芳香性溶剂。在一些实施方式中，芳香性溶剂是C6-20芳香性溶剂或C6-15芳香性溶剂。在一实施方式中，溶剂包括萘、环烷油、烷基化萘、联苯、多氯代联苯、多环芳香烃或其任意组合或混合物。
在其他的实施方式中，溶剂可以包括一种或多种硅油。在某些实施方式中，溶剂可以包括一种或多种烷基硅氧烷。
溶剂可以是单一溶剂，或者可以包括溶剂的混合物。如果溶剂是溶剂的混合物，在操作压力下，溶剂混合物的沸点等于或高于5-(卤代甲基)糠醛的沸点。例如，在一些实施方式中，溶剂可以是(ⅰ)一种或多种烷基苯基溶剂的和(ii)一种或多种芳香性溶剂的混合物。例如，在另一实施方式中，溶剂可以是甲苯和一种或多种其他溶剂例如樟脑、蒽和蒽醌的混合物。应当理解到，如果溶剂混合物具有一范围的沸点，这些范围可以包括操作压力下5-(卤代甲基)糠醛的沸点，但不需要整个范围均高于操作压力下5-(卤代甲基)糠醛的沸点。
还应当理解到，溶剂可以包括任何在操作温度和压力下是液体的物质，但是这样的物质在标准温度和压力下可以不是液体。
本文所述的方法和组合物中可以使用的示例性溶剂包括烷基苯、环丁砜、重烷烃、二苯醚和聚苯醚以及其他芳香性溶剂。在某些实施方式中，溶剂包括烷基苯。在一实施方式中，溶剂包括十二碳烷基苯。这种十二碳烷基苯的例子为在其他实施方式中，烷基苯可以具有烷基侧链，该烷基侧链具有至少10个碳原子、至少13个碳原子或10-14个碳原子或10-20个碳原子或10-13个碳原子或13-30个碳原子。合适的烷基苯可以包括，例如，(例如，用C10-13烷基链取代的苯)、F(重烷基化油)、A(二苯基烷基，其中烷基链为C10-13烷基链)、B(二烷基苯，其中烷基链为C10-13烷基链)、AB(二苯基烷基和二烷基苯的混合物)、R(低聚-和聚烷基苯)、Cepsa500-Q(含有10-13个碳原子的烷基侧链的线性烷基苯)、Cepsa550-Q(含有10-13个碳原子的烷基侧链的线性烷基苯)、Cepsa900-Q(主要含有二烷基苯的重烷基苯)、AB 3(重烷基苯)、DAB4(二烷基苯)和55(用C13-30烷基链取代的苯)。
在其他实施方式中，溶剂包括苯基醚，包括单苯基醚、二苯醚和聚苯醚。合适的苯基醚包括，例如，5和7。在其他的实施方式中，溶剂包括其他芳香性溶剂。芳香性溶剂可以包括至少一个烷基链取代基，并且这些芳香性溶剂可以包括单环芳香环体系或二环或多环芳香体系(包括稠环体系)。这些芳香性溶剂的例子包括，例如，萘、蒽、(联苯和二苯醚的混合物)、G(二芳基醚和三芳基醚)、Q(二苯基乙烷和烷基化芳烃的混合物)和MX(烷基化芳烃的混合物)。如以上讨论，还可以使用这些溶剂的任意组合或混合物。
操作条件
当使用上述溶剂时，可以在高于本领域目前所用压力的压力下进行获得气态5-(卤代甲基)糠醛或提纯5-(卤代甲基)糠醛的方法。
操作压力是指在装置中底部液体和气相之间的界面处的压力。在一些实施方式中，操作压力为至少30托、至少50托、至少100托、至少125托、至少150托、至少200托或至少250托。在某些实施方式中，操作压力为50托至2000托、50托至1250托、100托至1400托、100托至1000托、100托至800托、100托至400托、125托至350托、150托至250托、50托至500托或50托至300托。
操作温度是指装置中底部液体和气相之间的界面处的温度。如下文进一步详述，装置可以配置有外部热源、内部热源或其组合。例如，装置可以配置有外部热源，例如热交换器。装置也可以配置有内部热源，例如热线圈。
在一些实施方式中，操作温度为至少60℃、至少70℃、至少80℃、至少100℃、至少150℃或至少200℃。在某些实施方式中，操作温度为60℃至400℃、80℃至350℃、80℃至300℃、80℃至200℃、100℃至180℃或120℃至160℃。
尽管压力以托描述，温度以摄氏度描述，本领域技术人员将能够将压力和温度单位转化成其他常见的单位。例如，温度可以表示成开尔文。压力也可以表示成巴、大气压(atm)、帕斯卡(Pa)或磅力/平方英寸(psi)。
气提
通过在可以降低5-(卤代甲基)糠醛的分解或降解或使其最小化的操作条件下使用气提剂进行气提，可以获得气态的5-(卤代甲基)糠醛，或者可以对5-(卤代甲基)糠醛进行提纯。在一些实施方式中，气提可以在不使用本文所述溶剂的下进行。在其他实施方式中，气提可以用本文所述的溶剂进行。
气提剂
可以将气提剂送至装置，并使其与5-(卤代甲基)糠醛组合物接触，以使5-(卤代甲基)糠醛蒸发。气提剂可以是任何蒸汽压等于或大于5-(卤代甲基)糠醛的蒸汽压的物质，并且可以从任何来源包括市售来源获得。
气提剂可以作为气体或液体提供至装置。在一实施方式中，气提剂是气体。在一些实施方式中，气体可以与5-(卤代甲基)糠醛组合物分开提供至装置。例如，气体可以是惰性的气体(例如，氮气、氩气、氦气或其任意组合或混合物)。
在其他实施方式中，气提剂可以是溶解于或部分溶解于提供至装置的5-(卤代甲基)糠醛中的气体。
在其他的实施方式中，气提剂可以包括任何在操作温度和压力下是气体的物质，但这些物质在标准温度和压力下可以不是气体。例如，气提剂可以是在操作条件下蒸汽压等于或大于5-(卤代甲基)糠醛的蒸汽压的液体。在一实施方式中，气提剂可以是甲苯，其在操作条件下(例如，100℃，100托)是气态的，但在标准温度和压力下是液体。
气提剂可以是单一的物质，或者可以包括物质的混合物。如果气提剂是物质的混合物，混合物在操作条件下的蒸汽压大于5-(卤代甲基)糠醛的蒸汽压。应当理解到，如果溶剂混合物具有一蒸汽压范围，该范围可以包括操作压力下5-(卤代甲基)糠醛的蒸汽压，但是整个范围不需要均大于操作压力下5-(卤代甲基)糠醛的蒸汽压。
应当理解到，在某些示例性实施方式中，可以将5-(卤代甲基)糠醛组合物和本文所述的具体溶剂合并，并使其与气提剂接触，以得到气态的5-(卤代甲基)糠醛，或者对5-(卤代甲基)糠醛进行提纯。
溶剂
任何上述的溶剂均可以用于气提方法。例如，适用于气提方法的溶剂可以包括烷基苯基溶剂、芳香性溶剂、烷基溶剂、卤代溶剂、硅油或其任意组合或混合物，其沸点或沸点范围高于5-(卤代甲基)糠醛的沸点。在某些实施方式中，溶剂可以包括一种或多种烷基苯基溶剂，例如一种或多种线性烷基苯。
操作条件
当采用上述的气提时，该方法可以在可以降低5-(卤代甲基)糠醛的分解或使其最小化的操作条件下进行。
在一些实施方式中，操作温度为至少60℃、至少70℃、至少80℃、至少100℃、至少150℃或至少200℃。在某些实施方式中，操作温度为80℃至400℃、80℃至300℃、80℃至250℃、80℃至240℃、80℃至200℃、100℃至180℃或120℃至160℃。
在一些实施方式中，操作压力为至少30托、至少50托、至少100托、至少125托、至少150托、至少200托或至少250托。在某些实施方式中，操作压力为50托至10,000托、50托至9000托、50托至8000托、50托至7000托、50托至6000托、50托至5000托、50托至4000托、50托至3000托、100托至10,000托、100托至4000托、100托至3000托、100托至2000托、100托至400托、125托至350托或150托至250托。
自方法得到的5-(卤代甲基)糠醛
在一些方面，本文所述的方法产生气态的5-(卤代甲基)糠醛。可以将气态的5-(卤代甲基)糠醛收集、浓缩、沉积或者以气态提供至另一反应。
在一些实施方式中，可以将气态的5-(卤代甲基)糠醛收集在任何合适的容器中，其中气态的5-(卤代甲基)糠醛可以储存用于以后的进一步用途。
在其他实施方式中，可以将气态的5-(卤代甲基)糠醛浓缩，以得到液体形式的5-(卤代甲基)糠醛。可以使用任何本领域已知的将气体浓缩成液体的方法或系统，其包括，例如，冷凝器。
在其他的实施方式中，可以将气态的5-(卤代甲基)糠醛沉积，以得到液体形式的5-(卤代甲基)糠醛。可以使用任何本领域已知的将气体沉积以得到固体的方法或系统。当产生固体5-(卤代甲基)糠醛时，产品的固体性质使得其比液体形式的产品(包括，例如，油)更易于处理。例如，可以更容易、方便地将固体5-(卤代甲基)糠醛储存并运输。得到的固体5-(卤代甲基)糠醛可以是无定形或结晶的。
在其他的实施方式中，可以将气态的5-(卤代甲基)糠醛收集在回流系统中，并将其送回系统，以保持装置中的平衡。例如，当装置是包括塔板和装填材料的蒸馏塔时，可以使用回流系统。
纯度
得到的5-(卤代甲基)糠醛的总体纯度得以增加。本领域技术人员将会认识到许多种测量样品纯度的方法和技术。例如，可以通过高效液相色谱(在本领域中也称作高压液相色谱或HPLC)、气相色谱-质谱(GS-MS)、核磁共振谱(例如，1H-NMR，13C-NMR)、差示扫描量热法(DSC)或这些方法的任意组合鉴别样品中的组分，并测量这些组分的量。
在一些实施方式中，自本文提供的方法得到的5-(卤代甲基)糠醛纯度可以为至少90％、至少95％、至少96％、至少97％、至少98％、至少99％、至少99.5％或至少99.9％。在一实施方式中，自本文提供的方法得到的5-(卤代甲基)糠醛纯度可以为95％至100％、95％至99％、98％至100％、或者大约95％、大约96％、大约97％、大约98％、大约99％或大约100％。
蒸馏/气提收率
本文提供的方法可以产生蒸馏收率或气提收率(根据情况可取决于所采用的方法)为至少10wt％、15wt％、20wt％、25wt％、30wt％、35wt％、40wt％、45wt％、50wt％、55wt％、60wt％、65wt％、70wt％、75wt％、80wt％、85wt％、90wt％、95wt％或99wt％或者10wt％至99wt％、50wt％至99wt％、60wt％至99wt％或者70wt％至90wt％的5-(卤代甲基)糠醛。蒸馏收率或气提收率是收集到的5-(卤代甲基)糠醛的量与提供给装置的5-(卤代甲基)糠醛的量的比例。在某些其中将5-(卤代甲基)糠醛收集在接收瓶中的情形中，蒸馏收率是过程结束时收集到接收瓶中的5-(卤代甲基)糠醛的量与过程开始时提供给蒸馏瓶中的5-(卤代甲基)糠醛的量的比例。在其他其中采用连续工艺的情形中，蒸馏收率可以是浓缩的或沉积的5-(卤代甲基)糠醛的量与提供给装置的5-(卤代甲基)糠醛的量的比例。
应当理解到，本文中提及数值或参数时的“大约”包括(并说明)涉及该数值或参数本身的实施方式。例如，提及“大约x”的说明包括对“x”本身的说明。在其他情形中，当与其他度量结合使用或者用于修饰数值、单位、常数或数值范围时，术语“大约”是指偏差+/-5％。
还应当理解到，在本文中提及两个数值或参数时的“至”包括(并说明)包括这两个数值或参数本身的实施方式。例如，提及“x至y”的说明包括“x”和“y”本身的说明。
下游产品
根据本文所述的方法制造的5-(卤代甲基)糠醛可以用于其他化学反应中，或者进一步加工成用于生物燃料、柴油添加剂或塑料的其他呋喃衍生物。例如，可以使用本领域已知的方法将CMF转化成二甲基呋喃和乙氧基甲基糠醛。
装置
任何合适的装置可以用于本文所述的方法中。方法可以在连续或分批装置中进行。
参考图1，对示例性连续装置进行了说明。装置100具有塔(column)108，其具有进料口102、底部出口104和蒸汽出口106。在可以使用装置100的示例性过程中，将5-(卤代甲基)糠醛(液体形式)和溶剂经由进料口102(作为单独的原料流或者作为合并的原料流)提供给塔108。5-(卤代甲基)糠醛和溶剂在塔108中形成混合物，并可以通过外部加热装置110进行加热至适于使塔108中的混合物沸腾的温度，以产生气态的5-(卤代甲基)糠醛。应当理解到，也可以另外可选地或者与加热装置110结合起来使用内部加热装置。产生的气态5-(卤代甲基)糠醛通过蒸汽出口106离开，留下来自混合物的底物。底物可以包括，例如，溶剂和任何可以存在于提供的5-(卤代甲基)糠醛中的杂质。塔108中残余的底物可以经由底部出口104除去。5-(卤代甲基)糠醛和任选额外的溶剂可以经由进料口102连续加入至装置中，而气态的5-(卤代甲基)糠醛经由蒸汽出口106连续去除。
参考图2，对示例性分批装置进行了说明。装置200具有塔204，其具有入口/出口202。在可以使用装置200的示例性过程中，将5-(卤代甲基)糠醛(液体形式)和溶剂经由入口/出口202(作为单独的原料流或者作为合并的原料流)提供给塔204。5-(卤代甲基)糠醛和溶剂在塔204中形成混合物，并可以通过外部加热装置210进行加热至适于使塔204中的混合物沸腾的温度，以产生气态的5-(卤代甲基)糠醛。如上文所讨论，应当理解到，也可以另外可选地或者与加热装置210结合起来使用内部加热装置。产生的气态5-(卤代甲基)糠醛通过入口/出口202离开，留下来自混合物的底物。
参考图3，对另一示例性分批装置进行了说明。装置300具有与接收瓶306连接的蒸馏瓶302(本领域中也称作馏瓶)。将粗品5-(卤代甲基)糠醛提供至通过热源304加热的蒸馏瓶302。热源可以是，例如，热炉。当加热时，形成包括5-(卤代甲基)糠醛的蒸汽相，该蒸汽相进入接收瓶306，其中蒸汽相被冷却源308冷却，得到提纯的5-(卤代甲基)糠醛。冷却源可以是，例如，冷浴。应当理解到，如图3所示，接收瓶306连接真空，使得挥发性材料(例如，气态5-(卤代甲基)糠醛)流入到接收瓶306中。
上述装置可以包括一个或更多个额外的组件。例如，装置可以具有防止液滴离开蒸汽出口的除雾器。装置可以具有入口扩散器，以增加进料(例如，液体5-(卤代甲基)糠醛)的表面积。
本文所述的方法可以使用其他的装置。例如，在一实施方式中，装置可以包括一个或多个塔板(tray)。在另一实施方式中，装置可以是分馏塔。在其他的实施方式中，装置可以包括套件(packaging)。在其他的实施方式中，装置可以是闪蒸罐，其中原料流可以用5-(卤代甲基)糠醛饱和。在其他的实施方式中，装置可以是刮膜蒸发器，其中原料流包括5-(卤代甲基)糠醛。
因此，还提供包括任意上述装置；5-(卤代甲基)糠醛和任意本文所述溶剂的系统。
实施例
以下实施例仅仅用于说明，无意于对本公开内容的任何方面以任何方式加以限定。
实施例1
使用甲苯进行蒸馏以提纯5-(氯甲基)糠醛(CMF)
在分液漏斗中将粗品CMF和甲苯合并，并用盐水(2×100mL，20℃；饱和食盐水溶液)洗涤，以除去痕量的盐酸和水。将库格尔若(kugelrohr)装置上的加热炉预热至110℃。将库格尔若装置的底部烧瓶装入86.5g含有粗品CMF和甲苯的经洗涤的溶液，装入加热炉中。反过来，将接收瓶变冷至0℃，将系统抽真空至大约90托。进行甲苯的蒸馏，直至观察不到从底部烧瓶中蒸馏出可见的材料(大约1小时)。使库格尔若装置恢复至大气压。反过来，将含有甲苯的接收瓶替换成洁净的蒸馏瓶。将系统抽真空至大约90托，加热炉温度升高至190℃，并将蒸馏瓶变冷至0℃。在这些条件下，CMF蒸馏到蒸馏球中(收集到6.01g)，表示收集的CMF中杂质的量不可检测。运行时间为1小时45分钟，以从底物中除去所有的CMF。蒸馏收率未测定，并且盐水洗涤之后不取出样品用以分析。
分析方法
CMF根据以下方案进行分析。通过HPLC进行的CMF的定量在于280nm处具有UV检测器的Agilent 1100HPLC上进行。塔是Agilent RX-Sil，具有1.8μm粒径的4.6x 100mm塔。流动相为在50℃下以1mL/min泵送的4:1己烷/四氢呋喃。使用1uL注射。CMF的保留时间通常在2.7分钟左右观察到。通过将峰面积与已知的CMF标准浓度加以比较进行定量。
实施例2
使用线性烷基苯进行蒸馏以提纯5-(氯甲基)糠醛(CMF)
将库格尔若装置上的加热炉预热至190℃。将底部烧瓶装入粗品CMF、甲苯和线性烷基苯(运行#1：Cepsa Petrelab 550-Q；运行#2：Cepsa Petrene 900-Q)。每个反应粗品CMF、甲苯和线性烷基苯的量总结于下表1中。反之，将接收瓶变冷至0℃，并将库格尔若装置抽真空至大约90托。在这些条件下，CMF蒸馏至蒸馏球中。在收集的CMF中杂质的量不可检出。根据上文实施例1中所述的以下方案对CMF进行分析。
表1.
实施例3
在不使用溶剂的情况下蒸馏粗品5-(氯甲基)糠醛(CMF)
向库格尔若装置的底部烧瓶中加入6.35g粗品CMF(由5.2g CMF组成，纯度82％)。将系统抽真空至大约20托，然后将接收瓶变冷至-78℃。CMF开始在151℃下蒸馏。温度缓缓升高至160℃，以蒸馏更多的CMF。总持续时间：3小时。蒸馏产生3.23g CMF(纯度102％)，底部烧瓶中发现0.2g CMF，其给出CMF中质量回收率为66％。
蒸馏收率和质量回收率计算如下：
蒸馏收率＝(过程结束时蒸馏瓶中CMF的质量/过程开始时蒸馏瓶中CMF的质量)x100％
CMF质量回收率＝([过程结束时蒸馏瓶中CMF的质量+过程结束时馏分瓶中CMF的质量]/过程开始时蒸馏瓶中CMF的质量)x100％
结果总结如下：
初始CMF纯度：82％
最终CMF纯度：102％
蒸馏收率：62％
CMF质量回收率：66％
实施例4
在A中蒸馏粗品5-(氯甲基)糠醛(CMF)
向库格尔若装置的蒸馏瓶中加入39g粗品CMF(由19.4g CMF(49％)和17.3g甲苯(39％)组成)、3.9g NaCl和40.5gA。为除去甲苯，将500ml有机流出物(5.2g CMF，负载1％)真空浓缩，以得到用于蒸馏的粗品油CMF。
A中用于蒸馏的CMF负载为25％。将系统抽真空至大约1托，然后将蒸馏瓶变冷至-78℃。首先将甲苯在35-40℃下蒸馏1.5小时。停止真空和加热，并除去甲苯。然后将系统再次抽真空至大约1托，且然后将新的蒸馏瓶再次变冷至-78℃。CMF开始在80℃下蒸馏。温度缓缓升高至110℃，以蒸馏更多的CMF。总持续时间：4.5小时。
蒸馏收率和质量回收如上文实施例3中所述计算。结果总结如下：
初始CMF纯度：49％
最终CMF纯度：96.5％
蒸馏收率：80％
CMF质量回收率：81％
实施例5
在A中粗品5-(氯甲基)糠醛(CMF)的氩气气提
向双颈圆底烧瓶(蒸馏瓶)中加入82.5g粗品CMF(58.1g CMF，纯度70.5％)和253.5gA(与粗品CMF的比例为3:1)。然后将烧瓶口之一通过蒸馏转换头与另一双颈圆底烧瓶(蒸馏瓶)连接。另一口装有气体分散装置，以保证氩气均匀流过溶液混合物。将蒸馏瓶变冷至-90°℃(液体N2/己烷混合物)。将蒸馏瓶剩余的口通过软管与在-90℃下冷却的冷阱夹(液N2/己烷混合物)连接。将氩气在含有粗品CMF的烧瓶中剧烈鼓泡(2psi)，且另外将该溶液从60℃逐渐加热至190℃9小时，以促进更多CMF在蒸馏瓶中被气提并分离。CMF在大约90℃开始缓慢蒸馏，但更多材料捕获在大约165℃。气提实验产生6.5g CMF(纯度97.6％)，蒸馏瓶中回收6.15g CMF，得出质量回收率为22％。
气提收率和质量回收率计算如下：
气提收率＝(过程结束时蒸馏瓶中CMF的质量/过程开始时蒸馏瓶中CMF的质量)x100％
CMF质量回收率＝([过程结束时蒸馏瓶中CMF的质量+过程结束时蒸馏瓶中CMF的质量]/g过程开始时蒸馏瓶中CMF的质量)x100％
结果总结如下：
初始CMF纯度：70.5％
最终CMF纯度：97.6％
气提收率：11.2％
CMF质量回收率：22％

Claims (25)

1.一种产生气态5-(卤代甲基)糠醛的方法，其包括将包括5-(卤代甲基)糠醛和溶剂的混合物煮沸，其中所述溶剂包括：
一种或多种烷基苯基溶剂，其具有至少一个具有至少10个碳原子的烷基侧链，
其中所述溶剂的沸点等于或高于所述5-(卤代甲基)糠醛的沸点。
2.一种产生气态5-(卤代甲基)糠醛的方法，其包括使包括5-(卤代甲基)糠醛和溶剂的混合物与气提剂接触，其中所述气提剂是氮气或惰性气体、或其任意组合或混合物，且蒸汽压大于5-(卤代甲基)糠醛的蒸汽压，其中所述溶剂包括：
一种或多种烷基苯基溶剂，其具有至少一个具有至少10个碳原子的烷基侧链。
3.根据权利要求2所述的方法，其中所述气提剂是氮气、氩气或氦气，或其任意组合或混合物。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法在至少1托的操作压力下进行。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其中所述方法在至少20托的操作压力下进行。
6.根据权利要求5所述的方法，其中所述方法在30托至2000托的操作压力下进行。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述溶剂包括一种或多种烷基苯基溶剂，其具有：
(i)至少一个具有10-20个碳原子的烷基侧链；或
(ii)至少一个具有10-13个碳原子的烷基侧链。
8.根据权利要求1所述的方法，其中所述溶剂包括一种或多种选自以下的烷基苯基溶剂：用C10-13烷基链取代的苯、具有C10-13烷基链的二苯基烷烃、具有C10-13烷基链的二烷基苯、具有C10-13烷基侧链的线性烷基苯和用C13-30烷基链取代的苯。
9.根据权利要求1所述的方法，其中所述一种或多种烷基苯基溶剂是一种或多种线性烷基苯。
10.根据权利要求9所述的方法，其中所述一种或多种线性烷基苯是十二烷基苯。
11.根据权利要求9所述的方法，其中所述一种或多种线性烷基苯包括支链异构体的混合物。
12.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其中所述方法在至少60℃的操作温度下进行。
13.根据权利要求12所述的方法，其中所述方法在60℃至400℃之间的操作温度下进行。
14.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，还包括将气态5-(卤代甲基)糠醛浓缩，以得到液体形式的5-(卤代甲基)糠醛。
15.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，还包括将气态5-(卤代甲基)糠醛沉积，以得到固体形式的5-(卤代甲基)糠醛。
16.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其中所述5-(卤代甲基)糠醛是5-(氯甲基)糠醛。
17.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其中所述5-(卤代甲基)糠醛在5-(卤代甲基)糠醛组合物中提供，并且其中所述5-(卤代甲基)糠醛组合物具有少于5wt％的酸。
18.一种系统，其包括：
提纯装置；
5-(卤代甲基)糠醛；和
溶剂，其中所述溶剂包括：
一种或多种烷基苯基溶剂，其具有至少一个具有至少10个碳原子的烷基侧链，
其中所述溶剂的沸点等于或高于所述5-(卤代甲基)糠醛的沸点。
19.根据权利要求18所述的系统，其中所述溶剂包括一种或多种烷基苯基溶剂，其具有：
(i)至少一个具有10-20个碳原子的烷基侧链；或
(ii)至少一个具有10-13个碳原子的烷基侧链。
20.根据权利要求18所述的系统，其中所述一种或多种烷基苯基溶剂是一种或多种线性烷基苯。
21.根据权利要求20所述的系统，其中所述一种或多种线性烷基苯是十二烷基苯。
22.根据权利要求20所述的系统，其中所述一种或多种线性烷基苯包括支链异构体的混合物。
23.根据权利要求18-22中任一项所述的系统，其中所述提纯装置包括：
蒸馏塔；
进料口，其中所述进料口与所述塔连接，并且配置成使得包括5-(卤代甲基)糠醛的原料流进入所述塔；
蒸汽出口，其中所述蒸汽出口与所述塔连接，并且配置成使得产生的气态5-(卤代甲基)糠醛离开所述塔；
底部出口，其中所述底部出口与所述塔连接，并且配置成使得来自所述原料流的底部残余物离开所述塔；和
热源，其中所述热源配置成对所述塔进行加热。
24.根据权利要求18-22中任一项所述的系统，其中所述提纯装置包括：
蒸馏塔；
入口/出口；其中所述入口/出口与所述塔连接，并且配置成使得包括5-(卤代甲基)糠醛的原料流进入所述塔，并且使得产生的气态5-(卤代甲基)糠醛离开所述塔；和
热源，其中所述热源配置成对所述塔进行加热。
25.根据权利要求18-22中任一项所述的系统，其中所述提纯装置包括：
蒸馏瓶，其中所述蒸馏瓶配置成接收包括5-(卤代甲基)糠醛的原料流；
接收瓶，其中所述接收瓶配置成接收由所述蒸馏瓶中的所述原料流产生的气态5-(卤代甲基)糠醛，并且其中所述接收瓶与所述蒸馏瓶连接；
热源，其中所述热源配置成对所述蒸馏瓶进行加热；和
冷却源，其中所述冷却源配置成对所述接收瓶进行冷却。
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