CN105153247B - 一种解决固体光气法合成三氯蔗糖酯时蔗糖酯结块的方法 - Google Patents
一种解决固体光气法合成三氯蔗糖酯时蔗糖酯结块的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105153247B CN105153247B CN201510538405.5A CN201510538405A CN105153247B CN 105153247 B CN105153247 B CN 105153247B CN 201510538405 A CN201510538405 A CN 201510538405A CN 105153247 B CN105153247 B CN 105153247B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sucrose
- ester
- ethyl ester
- parts
- trichloroethanes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种解决固体光气法合成三氯蔗糖酯时蔗糖酯结块的方法。其技术方案是包括以下步骤制成：1）用卡尔费休微量水分测定仪精确的测量三氯乙烷中的水分，800‑1600ppm。2）向反应釜中加入1份的固体光气，6份的1,1,2‑三氯乙烷，搅拌溶解，降温至‑5℃；3）缓慢滴加1.4重量份的蔗糖6乙酯的二甲基甲酰胺溶液，控制温度不超过5℃；上述蔗糖6乙酯的二甲基甲酰胺溶液事先制备好，原料是0.40份的蔗糖；4）5℃以下保温2小时。有益效果是：本发明通过微量水的存在加快了第二步蔗糖6乙酯氧烷基氯盐的生成速度，与第一步Vilsmeier反应速度匹配，避免了结块产生；其消耗的DMF最小，反应时间也最短。
Description
技术领域
本发明涉及三氯蔗糖6乙酯的制备过程中蔗糖酯结块的问题，特别涉及一种解决固体光气法合成三氯蔗糖酯时蔗糖酯结块的方法。
背景技术
在运用固体光气法合成三氯蔗糖6乙酯的实验的技术方案包括以下步骤制成：
1）将蔗糖用单酯法合成蔗糖6乙酯，含量约为75%
2）将蔗糖2.55倍重的固体光气溶解于1,1,2-三氯乙烷中，降温至-5℃
3）将蔗糖6乙酯滴加到三氯乙烷中。
4）程序升温保温
5）尾气用水吸收，吸收前后进行称重，确定氯化氢气体的质量。
6）降温至0℃，用氨水调节pH值到10，搅拌5分钟，加入盐酸调pH到7.
7）减压蒸馏除去三氯乙烷等溶剂，加入适量的水，抽滤，称重滤渣，滤液进行量取体积，用液相色谱法分析确定产品浓度。计算三氯蔗糖6乙酯的质量，计算收率。
在第3个步骤中发现，这种合成方法存在着蔗糖酯结块析出的问题，该结块粘度较大，体积较大，给反应带来三个问题：
1）结块包裹了大量的蔗糖6乙酯，急剧缩小了蔗糖6乙酯、固体光气、DMF的接触面积，反应进程变慢，反应效果变差。
2）结块粘度大，体积大，使得搅拌效果变差，动量的传递遇到极强的阻碍
3）实验表明，结块现象发生的同时一定伴随着光气的逸出，使得氯化试剂固体光气的利用率变低，同时也污染了环境。
结块问题产生的原因：
固体光气事先溶解在1,1,2-三氯乙烷中，降温至-5℃，然后把溶解有蔗糖6乙酯的二甲基甲酰胺（DMF）溶液向三氯乙烷固体光气溶液中缓慢滴加，发生着两个化学反应：
第一是Vilsmeier反应，固体光气与DMF生成Vilsmeier试剂，这一步反应速度较快
第二是蔗糖6乙酯与Vilsmeier试剂反应生成蔗糖6乙酯氧烷基盐的中间体，分子量1025.11，这一步反应较慢。
从整体上看物料的变化情况，第一步的反应迅速消耗着DMF，第二步的反应缓慢消耗着蔗糖6乙酯，三氯乙烷作为溶剂其总量不变，那么蔗糖6乙酯的量相对于DMF来讲是逐渐增大的，很快，超过了DMF溶解蔗糖6乙酯的能力之后，蔗糖6乙酯就会以固体形式析出。
第一个解决蔗糖酯结块的方法 实验批号20150210
1000mL三口烧瓶，将100.39g固体光气溶解于603g三氯乙烷中，冰盐水浴降温至-5℃，缓慢滴加75g DMF，控制温度不超过5℃，注意反应放热。最后得到乳白色液体。降温至0℃后开始缓慢滴加蔗糖6乙酯的DMF溶液150g（蔗糖当量43.16g），注意反应放热，控制温度小于5℃，滴加完毕后保温2小时，温度不超过5℃。
实验中没有出现蔗糖酯结块的问题。
针对第一个解决蔗糖酯结块的方法的评价：
本方案从根本上避免了蔗糖6乙酯析出的现象，优先加入DMF使固体光气全部反应生成Vilsmeier试剂，然后再加入蔗糖6乙酯的DMF溶液，进行生成中间体蔗糖6乙酯氧烷基氯盐的反应。两步反应彻底分开进行。
缺点是额外的消耗DMF，经济性较差。反应时间也有很大程度的增加。
实施例2：第二个解决蔗糖酯结块的方法 实验批号20150416
1000mL三口烧瓶，将100.59g固体光气溶解于601g三氯乙烷中，冰盐水浴降温至-5℃，缓慢滴加蔗糖6乙酯的DMF溶液35mL，控制温度不超过0℃，等待20分钟，出现小的结块，等待5分钟，开始缓慢滴加蔗糖6乙酯的DMF溶液，11分钟后结块消失。继续滴加滴加蔗糖6乙酯的DMF溶液，注意反应放热，控制温度小于5℃，滴加完毕后保温2小时。
蔗糖酯的DMF溶液合计139.99g，蔗糖当量40.42g。
实验中没有出现蔗糖酯结块的问题。
针对第二个解决蔗糖酯结块的方法的评价：
本次实验通过物理“延迟”手段刻意放缓了第一步Vilsmeier反应的速度，使之与第二步蔗糖6乙酯氧烷基氯盐的反应匹配，避免了蔗糖酯大规模结块的问题。
缺点是不能完全避免结块的现象，只是尽可能的降低结块带来的不良影响。反应时间有一定程度的增加。
发明内容
本发明的目的就是针对现有技术存在的上述缺陷，提供一种解决固体光气法合成三氯蔗糖酯时蔗糖酯结块的方法，本次实验通过化学催化的方法，微量水的存在加快了第二步蔗糖6乙酯氧烷基氯盐的生成速度，与第一步Vilsmeier反应速度匹配，避免了结块产生。
其技术方案是包括以下步骤制成：
1）用卡尔费休微量水分测定仪精确的测量三氯乙烷中的水分，800-1600ppm。
2）向反应釜中加入1重量份的固体光气，6重量份的1,1,2-三氯乙烷，搅拌溶解，降温至-5℃；
3）缓慢滴加1.4重量份的蔗糖6乙酯的二甲基甲酰胺溶液，控制温度不超过5℃；
上述蔗糖6乙酯的二甲基甲酰胺溶液事先制备好，原料是0.40重量份的的蔗糖；
4）5℃以下保温2小时。
本发明的有益效果是：本次实验通过化学催化的方法，微量水的存在加快了第二步蔗糖6乙酯氧烷基氯盐的生成速度，与第一步Vilsmeier反应速度匹配，避免了结块产生；该方案消耗的DMF最小，反应时间也最短。
具体实施方式
本发明包括以下步骤制成：
1）用卡尔费休微量水分测定仪精确的测量三氯乙烷中的水分，约800-1600ppm。
2）向反应釜中加入1重量份的固体光气，6重量份的1,1,2-三氯乙烷，搅拌溶解，降温至-5℃；
3）缓慢滴加1.4重量份的蔗糖6乙酯的二甲基甲酰胺溶液，控制温度不超过5℃；
上述蔗糖6乙酯的二甲基甲酰胺溶液事先制备好，原料是0.40重量份的的蔗糖；
4）5℃以下保温2小时。
从整体上来看，如何使第一步Vilsmeier反应的速度与第二步蔗糖6乙酯氧烷基氯盐反应的速度相匹配是解决结块问题的关键。
本发明使用化学催化的手段加速了第二步蔗糖6乙酯氧烷基氯盐的生成速度，起催化作用的是三氯乙烷中800-1600ppm的水分。该方案消耗的DMF最小，反应时间也最短，缺点是对制冷措施要求严格，必须细心，否则会出现光气泄露的现象。
可以得出结论，本发明提到的方案是最佳的解决方法，应当理解的是，对本领域普通技术人员来说，可以根据上述说明加以改进或变换，而所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。
Claims (1)
1.一种解决固体光气法合成三氯蔗糖酯时蔗糖酯结块的方法，其特征是：包括以下步骤制成：1）用卡尔费休微量水分测定仪精确的测量1,1,2-三氯乙烷中的水分，为800-1600ppm；
2）向反应釜中加入1重量份的固体光气，6重量份的1,1,2-三氯乙烷，搅拌溶解，降温至-5℃；
3）缓慢滴加1.4重量份的蔗糖-6-乙酯的二甲基甲酰胺溶液，控制温度不超过5℃；
上述蔗糖-6-乙酯的二甲基甲酰胺溶液事先制备好，原料是0.40重量份的蔗糖；
4）5℃以下保温2小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510538405.5A CN105153247B (zh) | 2015-08-28 | 2015-08-28 | 一种解决固体光气法合成三氯蔗糖酯时蔗糖酯结块的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510538405.5A CN105153247B (zh) | 2015-08-28 | 2015-08-28 | 一种解决固体光气法合成三氯蔗糖酯时蔗糖酯结块的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105153247A CN105153247A (zh) | 2015-12-16 |
| CN105153247B true CN105153247B (zh) | 2017-11-21 |
Family
ID=54794329
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510538405.5A Active CN105153247B (zh) | 2015-08-28 | 2015-08-28 | 一种解决固体光气法合成三氯蔗糖酯时蔗糖酯结块的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105153247B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107163039A (zh) * | 2017-05-11 | 2017-09-15 | 浙江工业大学 | 一种6‑甲基‑2‑对甲苯基咪唑并[1,2‑a]吡啶‑3‑甲醛的制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4977254A (en) * | 1988-08-03 | 1990-12-11 | Tate & Lyle Plc | Process for the chlorination of sugars |
| CN101619083A (zh) * | 2009-06-19 | 2010-01-06 | 盐城捷康三氯蔗糖制造有限公司 | 工业生产三氯蔗糖-6-乙酸酯的氯化方法 |
| CN102070678A (zh) * | 2010-12-31 | 2011-05-25 | 常州市牛塘化工厂有限公司 | 三氯蔗糖-6-乙酸酯的制备方法 |
| CN102417526A (zh) * | 2011-10-19 | 2012-04-18 | 湖北益泰药业有限公司 | 相转移催化剂催化氯化制备三氯蔗糖-6-酯的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080300401A1 (en) * | 2007-06-04 | 2008-12-04 | Polymed Therapeutics, Inc. | Novel chlorination process for preparing sucralose |
-
2015
- 2015-08-28 CN CN201510538405.5A patent/CN105153247B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4977254A (en) * | 1988-08-03 | 1990-12-11 | Tate & Lyle Plc | Process for the chlorination of sugars |
| CN101619083A (zh) * | 2009-06-19 | 2010-01-06 | 盐城捷康三氯蔗糖制造有限公司 | 工业生产三氯蔗糖-6-乙酸酯的氯化方法 |
| CN102070678A (zh) * | 2010-12-31 | 2011-05-25 | 常州市牛塘化工厂有限公司 | 三氯蔗糖-6-乙酸酯的制备方法 |
| CN102417526A (zh) * | 2011-10-19 | 2012-04-18 | 湖北益泰药业有限公司 | 相转移催化剂催化氯化制备三氯蔗糖-6-酯的方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Studies on the Vilsmeier-Haack Reaction. 1V.l Convenient Synthesis of Z,Z’-Anhydro-l-p-D-arabinofuranosylcytosine( 2,2’-Cyclocptidine) and Its Derivatives;KIYOMI KIKUGAWA and MOTONOBU ICHINO;《J. Org. Chem.》;19721231;第37卷(第2期);第284-288页 * |
| 三氯蔗糖-6-乙酸酯的制备;谷正艳 等;《化学与生物工程》;20141231;第31卷(第5期);第28-31页 * |
| 工业生产三氯蔗糖-6-乙酸酯及其氯化反应液的氨水处理方法;申桂贤;《化工时刊》;20131031;第27卷(第10期);第10-11、45页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105153247A (zh) | 2015-12-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2013142825A (ru) | Способ получения нитрила 2-гидрокси-4-(метилтио)масляной кислоты из 3-(метилтио)пропаналя и цианистого водорода | |
| CN105153247B (zh) | 一种解决固体光气法合成三氯蔗糖酯时蔗糖酯结块的方法 | |
| CN101284805A (zh) | 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的生产方法 | |
| CN106699570A (zh) | (2‑氯‑5‑碘苯基)(4‑氟苯基)甲酮的合成方法 | |
| CN105330627A (zh) | 高选择性制备呋喃铵盐的方法 | |
| CN106554313A (zh) | 一种酰基硫脲咪唑啉缓蚀剂及其制备方法 | |
| Polat et al. | Preparation, characterization and kinetic evaluation of struvite in various carboxylic acids | |
| CN101348500A (zh) | 一种双酚a双(二苯基磷酸酯)的制备方法 | |
| CN105541801B (zh) | Ezh2甲基转移酶抑制剂gsk126的合成方法 | |
| CN110003203A (zh) | 一种合成2-乙酰基-1，10-菲啰啉（3）的方法 | |
| CN103936759B (zh) | （3aS,6aR）-1,3-二苄基-四氢-4H-噻吩并[3,4-d]咪唑-2,4-（1H）-二酮的简便制备方法 | |
| CN104152601B (zh) | 一种阻燃性磷酸化加脂剂的制备方法 | |
| CN104910032B (zh) | 一种苯胺基乙酸盐的制备方法 | |
| CN103922993B (zh) | 一种工业助剂n-正丁基邻苯二甲酰亚胺的合成方法 | |
| CN102344427B (zh) | 一种烯糖的合成方法 | |
| CN105837631B (zh) | 一种含磷改性环氧增塑剂的制备方法及得到的增塑剂 | |
| Kozakai et al. | Aqueous phase behavior of the rare monosaccharide D-allose and X-ray crystallographic analysis of D-allose dihydrate | |
| CN104513287B (zh) | 一种β-胸苷的合成方法 | |
| CN101445471B (zh) | 二异丁腈肼的合成方法 | |
| CN102417527A (zh) | 一种合成三氯蔗糖-6-乙酯的方法 | |
| CN105985366A (zh) | 一种制备丙基硅酸盐的方法 | |
| CN107915696A (zh) | 一种硫代内酯化的方法 | |
| CN108084238A (zh) | 一种坎利酮中间体的制备方法 | |
| CN104357672B (zh) | 一种分步提银方法 | |
| CN103086904B (zh) | 一种在反应釜进行循环环保法生产甘氨酸的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A method for solving the agglomeration of sucralose ester in the synthesis of sucralose ester by solid phosgene method Effective date of registration: 20211223 Granted publication date: 20171121 Pledgee: Lijin Kanghua import and export trade Co.,Ltd. Pledgor: SHANDONG KANBO BIOCHEMICAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. Registration number: Y2021980015873 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20220830 Granted publication date: 20171121 Pledgee: Lijin Kanghua import and export trade Co.,Ltd. Pledgor: SHANDONG KANBO BIOCHEMICAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. Registration number: Y2021980015873 |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20220909 Address after: No. 1017, Liba Road, Lijin County, Dongying City, Shandong Province, 257400 Patentee after: Lijin Hongmeng Xinye Biotechnology Co.,Ltd. Address before: No. 1016, Liba Road, Lijin County, Dongying City, Shandong Province, 257400 Patentee before: SHANDONG KANBO BIOCHEMICAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. |