CN105148747A - 一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法 - Google Patents

Abstract

一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法，涉及一种膜的制备方法。本发明的目的是要解决现有方法制备的纳滤膜存在醇类溶剂相容性好，导致溶剂渗透通量过低的问题。方法：一、制备超滤基膜；二、制备苯胺-乙醇溶液；三、配置强氧化剂溶液；四、制备含有吡苯胺的超滤基膜；五、制备耐溶剂复合纳滤膜粗品；六、优化处理，即得到耐溶剂复合纳滤膜。本发明优点：本发明制备的耐溶剂复合纳滤膜是以聚苯胺作为选择层的聚苯胺/聚丙烯腈复合纳滤膜，该复合纳滤膜在醇类物质中具有优异的稳定性，保持高的渗透通量与截留率，适用于应用以醇类为介质的分离体系。本发明主要用于制备耐溶剂复合纳滤膜。

Description

一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法

技术领域

本发明涉及一种膜的制备方法。

背景技术

纳滤膜技术是一种介于超滤和反渗透之间的新型液体分离技术，其发展始于上个世纪80年代。同超滤和反渗透技术一样，纳滤膜技术也属于压力驱动型液体膜分离过程。由于纳滤膜能够透过被反渗透膜截留住的各种无机盐，但是同时它又能够截留住能够透过超滤膜的小分子，所以纳滤膜技术的出现填补了超滤膜与反渗透膜之间的技术空白。纳滤膜的操作压力一般在0.3MPa到1.5MPa之间，在此压力区间内对多价盐离子和分子量介于200到1000的小分子物质的脱除率比较高，同时其设备的投资和维护成本比较低。基于以上特点，纳滤膜技术的研究日益受到各国学者的广泛关注。

近年来，有机溶剂的回收利用已经成为世界各国的热点问题。现在，分离回用有机溶剂大多采用比较传统的分离操作，比如萃取和精馏等。但是传统的方法很明显存在着一系列的弊端，比如萃取虽然能够分离开有机混合物，但是又不得不引入新的有机组分，不但耗费了原料，并且还会造成后续新混合组分分离的问题。而精馏操作时需要大量的热，造成大量能量的耗费，更为严重的是，精馏过程中的高温操作可能会使原料液当中的热敏性组分失活，破坏了原料液当中的有价值组分，得不偿失。近几年，有相关学者采用了吸附的方法来进行有机溶剂的分离，但是就目前的相关报道来看，效果并不是十分明显。

本着可持续发展的理念，分离有机溶剂采用膜分离的方法已经越来越受到各国研究人员的广泛青睐，其中的耐溶剂纳滤技术也已经成为了国内外学者研究的热点。纳滤膜的分离小分子的尺寸在200到1000Da分子量之间，其范围刚好符合有机溶剂分离回收利用的要求，近几年来，越来越多的学者关注到使用纳滤方法来分离有机溶剂。跟传统的有机溶剂分离方法相比，纳滤膜分离有机溶剂操作比较简单、能耗较低、污染较低、占地面积比较小，基于上述的优点，因此得到了广泛的关注。

发明内容

本发明的目的是要解决现有方法制备的纳滤膜存在醇类溶剂相容性好，导致溶剂渗透通量过低的问题，而提供一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法。

为实现本发明目的，提供了以下技术方案：一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法，其特征在于耐溶剂复合纳滤膜的制备方法是按以下步骤制备的：

一、制备超滤基膜：首先将真空干燥后的聚合物聚丙烯腈溶于溶剂中，配置得到质量分数为18%~25%的聚合物溶液，然后利用浸没-沉淀相转化法将质量分数为18%~25%的聚合物溶液制成超滤基膜；

三、配置浓度为5~10%的氢氧化钠溶液和0.05~0.1mol/L的盐酸溶液；

四、将聚丙烯腈基膜置于氢氧化钠溶液中，在20~40摄氏度反应处理30~120min；

五、待反应结束后，将膜放入去离子水中浸泡清洗，再置于稀盐酸溶液中处理处理2~4h，得到水解之后的超滤基膜；

六、制备苯胺-乙醇溶液：将液态的苯胺溶于分析纯的乙醇中，混合均匀，得到苯胺-乙醇溶液；

七、配置强氧化剂溶液：配置浓度为0.3mol·L^-1~1.20mol·L^-1的强氧化剂溶液；

八、制备含有苯胺的超滤基膜：将步骤一制备的超滤基膜浸入步骤二得到的苯胺-乙醇溶液中，浸泡30min~180min，然后取出，晾干后得到含有苯胺的超滤基膜；

九、备耐溶剂复合纳滤膜粗品：将步骤四得到的含有苯胺的超滤基膜浸入步骤三得到的浓度为0.3mol·L^-1~1.20mol·L^-1的强氧化剂溶液中，浸泡30min~120min，取出后晾干、得到耐溶剂复合纳滤膜粗品；

十、优化处理：将步骤五得到的耐溶剂复合纳滤膜粗品浸入质量分数为70%~100%的醇水溶液中，浸泡0.5h~100h，取出后得到耐溶剂复合纳滤膜。

作为优选，步骤一中所述的溶剂为N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或二甲基亚砜。

作为优选，步骤六中所述的苯胺-乙醇溶液中苯胺的质量分数为0.5~0.9mol·L^-1。

作为优选，步骤七中所述的浓度为0.3mol·L^-1~1.2mol·L^-1的强氧化剂溶液中强氧化剂为过硫酸铵、三氯化铁或过氧化氢，浓度为0.3mol·L^-1~1.2mol·L^-1的强氧化剂溶液中溶剂为水。

作为优选，步骤十中所述质量分数为70%~100%的醇水溶液中醇为甲醇、乙醇或异丙醇。

作为优选，步骤十中浸泡24h~100h。

本发明有益效果：

一、本发明利用界面聚合的方法，首先将苯胺的乙醇溶液浸在基膜表面，将乙醇蒸干后，成功将苯胺单体引入基膜的表面，经过强氧化剂的处理后，苯胺成功在基膜表面聚合。基膜表面的聚苯胺选择层可以有效的改善基膜的荷电性能，改变膜对无机盐的截留率；

二、本发明制备的耐溶剂复合纳滤膜是以聚苯胺作为选择层的聚丙烯腈/聚苯胺复合纳滤膜，该复合纳滤膜在醇类物质中具有优异的稳定性，保持高的渗透通量(在经过60h下长时间的测试，纯溶剂渗透通量仍为16.50L·m^-2·h^-1·bar^-1)与截留率(截留率高达90.25%)，适用于应用以醇类为介质的分离体系。

附图说明

图1是试验一制备的耐溶剂复合纳滤膜选择层10万倍电镜扫描图。

图2是试验一制备的耐溶剂复合纳滤膜截面5000倍电镜扫描图。

图3是红外光谱图，图中表示本试验制备的耐溶剂复合纳滤膜的红外光谱图。

图4是溶剂渗透通量-氧化剂含量曲线图。

图5是截留率-氧化剂含量曲线图。

具体实施方式

实施例1：本实施方式是一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法，具体是按以下步骤制备。

一、制备超滤基膜：首先将真空干燥后的聚合物聚丙烯腈溶于溶氮甲基吡咯烷酮中，配置得到质量分数为18%的聚合物溶液。

二、利用浸没-沉淀相转化法将质量分数为18%的聚合物溶液制成超滤基膜；

三、配置质量浓度为10%的氢氧化钠溶液和0.1mol/L的盐酸溶液；

四、将聚丙烯腈基膜置于氢氧化钠溶液中，在40摄氏度反应处理30~120min；

五、待反应结束后，将膜放入去离子水中浸泡清洗，再置于稀盐酸溶液中处理2~4h，得到水解之后的超滤基膜。

六、制备苯胺-乙醇溶液：将液态的苯胺溶于分析纯的乙醇中，混合均匀，得到苯胺-乙醇溶液。所述的苯胺-乙醇溶液中苯胺的浓度为0.5~0.9mol·L^-1。

七、配置强氧化剂溶液：配置浓度为0.3mol·L^-1~1.20mol·L^-1的强氧化剂溶液；

八、制备含有苯胺的超滤基膜：将步骤一制备的超滤基膜浸入步骤二得到的苯胺-乙醇溶液中，浸泡30min~180min，然后取出，晾干后得到含有苯胺的超滤基膜；

九、备耐溶剂复合纳滤膜粗品：将步骤四得到的含有苯胺的超滤基膜浸入步骤三得到的浓度为0.3mol·L^-1~1.20mol·L^-1的强氧化剂溶液中，浸泡30min~120min，取出后晾干、得到耐溶剂复合纳滤膜粗品；

十、优化处理：将步骤五得到的耐溶剂复合纳滤膜粗品浸入质量分数为70%~100%的醇水溶液中，浸泡0.5h~100h，取出后得到耐溶剂复合纳滤膜。

聚苯胺(PANI)由于其拥有着易于合成、较高的环境稳定性以及优异的导电性能等特点，近年来被世界各国的学者广泛研究。导电的聚苯胺有着高度的化学稳定性，在大部分的有机溶剂中是不溶解的，具有着优异的耐溶剂性能。PANI已经被用作气体分离选择层材料。然而到目前为止，只有英国南肯辛顿大学的学者使用PANI作为耐溶剂纳滤膜的原料，并且进行了开创性的探索，他们系统地研究了酸掺杂对PANI纳滤膜耐溶剂性能的影响。他们研究的成果显示了聚苯胺经过有机酸的掺杂后，纳滤膜对溶剂的通量和操作的稳定性都有着很大的提高。虽然他们的研究成果引起了人们极大的兴趣，并且结果也是非常有前景的，但是将聚苯胺作为选择层材料还没有加以研究，从PANI的聚合过程来看，聚合的条件应该对符合纳滤膜的性能有着很大的影响。

聚苯胺分子是由具有还原单元的苯环和氧化单元的醌环组成，根据二者比例的不同，PANI可以分为氧化、半氧化、还原三种状态。聚苯胺的结构和物理化学性质强烈依赖于合成方法和条件。聚苯胺可由苯胺单体经化学氧化聚合法、电化学聚合法、等离子聚合法、光聚合法和酶催化氧化法等获得。其中，化学氧化聚合法和电化学聚合法的应用最为广泛。

本实施方式制备的耐溶剂复合纳滤膜是以聚苯胺作为选择层的聚苯胺/聚丙烯腈复合纳滤膜，该复合纳滤膜在醇类物质中具有优异的稳定性，保持高的渗透通量与截留率，适用于应用以醇类为介质的分离体系。

实施例2：参照实施例1：步骤一中所述的溶剂为N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或二甲基亚砜。

实施例3：参照实施例1或2：步骤二中所述的苯胺-乙醇溶液中苯胺的质量分数为2%~15%。

实施例4：参照实施例3：步骤四中，氢氧化钠溶液处理时间为30min~120min。

实施例5：参照实施例4：步骤七中所述的浓度为0.05mol·L^-1~2mol·L^-1的强氧化剂溶液中强氧化剂为过硫酸铵、三氯化铁或过氧化氢，浓度为0.05mol·L^-1~2mol·L^-1的强氧化剂溶液中溶剂为水。

实施例6：参照实施例5：步骤七中所述的强氧化剂溶液的浓度为0.5mol·L^-1~2mol·L^-1。

实施例7：参照实施例6：步骤八中浸泡30min~80min。

实施例8：参照实施例7：步骤九中浸泡30min~1000min。

实施例9：参照实施例8：步骤十中所述质量分数为70%~100%的醇水溶液中醇为甲醇、乙醇或异丙醇。

实施例10：参照实施例9：步骤十中浸泡24h~100h。

采用下述试验验证本发明效果：

试验一：一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法，具体是按以下步骤制备的：

一、制备超滤基膜：首先将聚丙烯腈溶于氮甲基吡咯烷酮中，配置得到质量分数为18%的聚丙烯腈溶液，然后利用浸没-沉淀法将质量分数为18%的聚丙烯腈溶液制成超滤基膜；

二、制备水解基膜：首先配置质量浓度为10%的氢氧化钠溶液和0.1mol/L的盐酸溶液，将膜至于氢氧化钠溶液中处理30分钟，温度为40摄氏度，用蒸馏水清洗。将膜置于盐酸中处理3个小时，之后用蒸馏水清洗备用；

三、配置强氧化剂溶液：配置浓度为0.5mol·L^-1的过硫酸铵水溶液；

四、制备含有苯胺的超滤基膜：将步骤二制备的超滤基膜浸入步骤六得到的苯胺/乙醇溶液中，浸泡180min，然后取出，晾干后得到含有苯胺的超滤基膜；

五、制备耐溶剂复合纳滤膜粗品：将步骤八得到的含有吡咯的超滤基膜浸入步骤七得到的浓度为0.5mol·L^-1的过硫酸铵水溶液中，浸泡180min，取出后晾干、得到耐溶剂复合纳滤膜粗品；

六、优化处理：将步骤九得到的耐溶剂复合纳滤膜粗品浸入质量分数为100%的甲醇液中，浸泡24h，取出后得到耐溶剂复合纳滤膜。

采用扫描电子显微镜观察本试验制备的耐溶剂复合纳滤膜，如图1和图2所示，图1是试验一制备的耐溶剂复合纳滤膜选择层10万倍电镜扫描图，图2是试验一制备的耐溶剂复合纳滤膜截面5000倍电镜扫描图，通过图1和图2可以看到，本试验制备的耐溶剂复合纳滤膜明显具有表层与支撑层结构，其表层致密，支撑层含有非对称结构，且本试验制备的耐溶剂复合纳滤膜的表面致密，无明显的孔结构。

采用红外光谱仪检测本试验制备的耐溶剂复合纳滤膜，检测结果如图3所示，图3是红外光谱图，图中3100cm-1到3600cm-1之间的吸收带可说明复合膜中有羟基存在。2930cm-1处的峰为碳氢键的吸收峰，2250cm-1处的峰为碳氮三键（氰基）的吸收峰，1700cm-1处的峰对应复合膜中羧基的碳氧双键吸收峰。1450cm-1到1600cm-1之间的多峰对应苯环的吸收峰。1660cm-1和1410cm-1处的峰对应酰胺键的特征吸收峰。1150cm-1到1300cm-1以及1040cm-1处的吸收峰对应聚苯胺中碳氮键的吸收峰，650cm-1到850cm-1之间的吸收峰对应苯环的吸收峰。

通过红外图谱的分析可得知，羟基和羧基的存在可说明PAN基膜发生了水解反应，PAN中部分氰基转化为羧基。而苯环以及碳氮键的存在可说明在基膜表面有合成聚苯胺。此外，酰胺键的存在说明水解后的PAN基膜中的羧基与聚苯胺中的氨基发生了反应，使PAN和PANI两相间有效的结合在一起，避免了相分离现象的发生，提高了膜性能的稳定性。

纯溶剂渗透通量测试使用自制纳滤测试装置，在装置内部装满待测溶剂或者含有孟加拉玫瑰红的异丙醇溶液，在装置内部加0.5MPa压力，每隔五分钟，测试流出溶剂或者溶液体积。对本试验制备的耐溶剂复合纳滤膜进行纯溶剂渗透通量和截留率进行检测，具体操作过程如下：记录0h~120h内纯溶剂渗透通量和对孟加拉玫瑰红截留率，图4是溶剂渗透通量-氧化剂浓度曲线图，图5为孟加拉玫瑰红截留率-氧化剂浓度曲线。通过图4图5可知，适当的氧化剂浓度下，溶剂通量和截留率可以同时保证较大的数值。

按公式（1）计算纯溶剂渗透通量，按公式（2）截留率计算；公式（1）和公式（2）如下：

公式（1）中P代表纯溶剂渗透通量，V代表一定时间内流出某种纯溶剂的体积，A代表有效面积，t代表时间，代表跨膜压差；公式（2）中R代表截留率，C _p 代表某物质在透析液中的浓度，C _f 代表某物质在原料液中的浓度。

通过对本试验制备的耐溶剂复合纳滤膜进行甲醇渗透通量、乙醇渗透通量、异丙醇渗透通量和对孟加拉红截留率进行检测，可知甲醇渗透通量为110.57L·m^-2·h^-1·bar^-1，乙醇渗透通量为60.41L·m^-2·h^-1·bar^-1，异丙醇渗透通量为25.46L·m^-2·h^-1·bar^-1，对孟加拉红截留率54.62%。

试验二：一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法，具体是按以下步骤制备的：

一、制备超滤基膜：首先将聚丙烯腈溶于氮甲基吡咯烷酮中，配置得到质量分数为18%的聚丙烯腈溶液，然后利用浸没-沉淀法将质量分数为18%的聚丙烯腈溶液制成超滤基膜；

二、制备水解基膜：首先配置质量浓度为10%的氢氧化钠溶液和0.1mol/L的盐酸溶液，将膜至于氢氧化钠溶液中处理30分钟，温度为40摄氏度，用蒸馏水清洗。将膜置于盐酸中处理3个小时，之后用蒸馏水清洗备用；

三、配置强氧化剂溶液：配置浓度为0.7mol·L^-1的过硫酸铵水溶液；

四、制备含有苯胺的超滤基膜：将步骤二制备的超滤基膜浸入步骤六得到的苯胺/乙醇溶液中，浸泡180min，然后取出，晾干后得到含有苯胺的超滤基膜；

五、制备耐溶剂复合纳滤膜粗品：将步骤八得到的含有吡咯的超滤基膜浸入步骤七得到的浓度为0.7mol·L^-1的过硫酸铵水溶液中，浸泡180min，取出后晾干、得到耐溶剂复合纳滤膜粗品；

六、优化处理：将步骤九得到的耐溶剂复合纳滤膜粗品浸入质量分数为100%的甲醇液中，浸泡24h，取出后得到耐溶剂复合纳滤膜。

通过对本试验制备的耐溶剂复合纳滤膜进行甲醇渗透通量、乙醇渗透通量、异丙醇渗透通量和对孟加拉红截留率进行检测，可知甲醇渗透通量为100.85L·m^-2·h^-1·bar^-1，乙醇渗透通量为49.24L·m^-2·h^-1·bar^-1，异丙醇渗透通量为19.84L·m^-2·h^-1·bar^-1，对孟加拉红截留率60.45%。

试验三：一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法，具体是按以下步骤制备的：

一、制备超滤基膜：首先将聚丙烯腈溶于氮甲基吡咯烷酮中，配置得到质量分数为18%的聚丙烯腈溶液，然后利用浸没-沉淀法将质量分数为18%的聚丙烯腈溶液制成超滤基膜；

二、制备水解基膜：首先配置质量浓度为10%的氢氧化钠溶液和0.1mol/L的盐酸溶液，将膜至于氢氧化钠溶液中处理30分钟，温度为40摄氏度，用蒸馏水清洗。将膜置于盐酸中处理3个小时，之后用蒸馏水清洗备用；

三、配置强氧化剂溶液：配置浓度为0.9mol·L^-1的过硫酸铵水溶液；

四、制备含有苯胺的超滤基膜：将步骤二制备的超滤基膜浸入步骤六得到的苯胺/乙醇溶液中，浸泡180min，然后取出，晾干后得到含有苯胺的超滤基膜；

五、制备耐溶剂复合纳滤膜粗品：将步骤八得到的含有吡咯的超滤基膜浸入步骤七得到的浓度为0.9mol·L^-1的过硫酸铵水溶液中，浸泡180min，取出后晾干、得到耐溶剂复合纳滤膜粗品；

六、优化处理：将步骤九得到的耐溶剂复合纳滤膜粗品浸入质量分数为100%的甲醇液中，浸泡24h，取出后得到耐溶剂复合纳滤膜。

通过对本试验制备的耐溶剂复合纳滤膜进行甲醇渗透通量、乙醇渗透通量、异丙醇渗透通量和对孟加拉红截留率进行检测，可知甲醇渗透通量为102.42L·m^-2·h^-1·bar^-1，乙醇渗透通量为50.45L·m^-2·h^-1·bar^-1，异丙醇渗透通量为21.24L·m^-2·h^-1·bar^-1，对孟加拉红截留率65.26%。

试验四：一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法，具体是按以下步骤制备的：

一、制备超滤基膜：首先将聚丙烯腈溶于氮甲基吡咯烷酮中，配置得到质量分数为18%的聚丙烯腈溶液，然后利用浸没-沉淀法将质量分数为18%的聚丙烯腈溶液制成超滤基膜；

二、制备水解基膜：首先配置质量浓度为10%的氢氧化钠溶液和0.1mol/L的盐酸溶液，将膜至于氢氧化钠溶液中处理30分钟，温度为40摄氏度，用蒸馏水清洗。将膜置于盐酸中处理3个小时，之后用蒸馏水清洗备用；

三、配置强氧化剂溶液：配置浓度为1.0mol·L^-1的过硫酸铵水溶液；

四、制备含有苯胺的超滤基膜：将步骤二制备的超滤基膜浸入步骤六得到的苯胺/乙醇溶液中，浸泡180min，然后取出，晾干后得到含有苯胺的超滤基膜；

五、制备耐溶剂复合纳滤膜粗品：将步骤八得到的含有吡咯的超滤基膜浸入步骤七得到的浓度为1.0mol·L^-1的过硫酸铵水溶液中，浸泡180min，取出后晾干、得到耐溶剂复合纳滤膜粗品；

六、优化处理：将步骤九得到的耐溶剂复合纳滤膜粗品浸入质量分数为100%的甲醇液中，浸泡24h，取出后得到耐溶剂复合纳滤膜。

通过对本试验制备的耐溶剂复合纳滤膜进行甲醇渗透通量、乙醇渗透通量、异丙醇渗透通量和对孟加拉红截留率进行检测，可知甲醇渗透通量为50.89L·m^-2·h^-1·bar^-1，乙醇渗透通量为25.61L·m^-2·h^-1·bar^-1，异丙醇渗透通量为11.12L·m^-2·h^-1·bar^-1，对孟加拉红截留率84.56%。

Claims (6)

1.一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法，其特征在于耐溶剂复合纳滤膜的制备方法是按以下步骤制备的：

一、制备超滤基膜：首先将真空干燥后的聚合物聚丙烯腈溶于溶剂中，配置得到质量分数为18%~25%的聚合物溶液，然后利用浸没-沉淀相转化法将质量分数为18%~25%的聚合物溶液制成超滤基膜；

三、配置浓度为5~10%的氢氧化钠溶液和0.05~0.1mol/L的盐酸溶液；

四、将聚丙烯腈基膜置于氢氧化钠溶液中，在20~40摄氏度反应处理30~120min；

五、待反应结束后，将膜放入去离子水中浸泡清洗，再置于稀盐酸溶液中处理处理2~4h，得到水解之后的超滤基膜；

六、制备苯胺-乙醇溶液：将液态的苯胺溶于分析纯的乙醇中，混合均匀，得到苯胺-乙醇溶液；

七、配置强氧化剂溶液：配置浓度为0.3mol·L^-1~1.20mol·L^-1的强氧化剂溶液；

八、制备含有苯胺的超滤基膜：将步骤一制备的超滤基膜浸入步骤二得到的苯胺-乙醇溶液中，浸泡30min~180min，然后取出，晾干后得到含有苯胺的超滤基膜；

九、备耐溶剂复合纳滤膜粗品：将步骤四得到的含有苯胺的超滤基膜浸入步骤三得到的浓度为0.3mol·L^-1~1.20mol·L^-1的强氧化剂溶液中，浸泡30min~120min，取出后晾干、得到耐溶剂复合纳滤膜粗品；

十、优化处理：将步骤五得到的耐溶剂复合纳滤膜粗品浸入质量分数为70%~100%的醇水溶液中，浸泡0.5h~100h，取出后得到耐溶剂复合纳滤膜。

2.根据权利要求1所述的一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法，其特征在于步骤一中所述的溶剂为N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或二甲基亚砜。

3.根据权利要求1所述的一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法，其特征在于步骤六中所述的苯胺-乙醇溶液中苯胺的质量分数为0.5~0.9mol·L^-1。

4.根据权利要求1所述的一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法，其特征在于步骤七中所述的浓度为0.3mol·L^-1~1.2mol·L^-1的强氧化剂溶液中强氧化剂为过硫酸铵、三氯化铁或过氧化氢，浓度为0.3mol·L^-1~1.2mol·L^-1的强氧化剂溶液中溶剂为水。

5.根据权利要求1所述的一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法，其特征在于步骤十中所述质量分数为70%~100%的醇水溶液中醇为甲醇、乙醇或异丙醇。

6.根据权利要求1所述的一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法，其特征在于步骤十中浸泡24h~100h。