CN103285741B - 一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法 - Google Patents

Abstract

一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法，它涉及一种膜的制备方法。本发明的目的是要解决现有方法制备的纳滤膜存在醇类溶剂相容性好，导致溶剂渗透通量过低的问题。方法：一、制备超滤基膜；二、制备吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液；三、配置强氧化剂溶液；四、制备含有吡咯的超滤基膜；五、制备耐溶剂复合纳滤膜粗品；六、优化处理，即得到耐溶剂复合纳滤膜。本发明优点：本发明制备的耐溶剂复合纳滤膜是以聚吡咯/氧化石墨烯作为选择层的聚吡咯/氧化石墨烯复合纳滤膜，该复合纳滤膜在醇类物质中具有优异的稳定性，保持高的渗透通量与截留率，适用于应用以醇类为介质的分离体系。本发明主要用于制备耐溶剂复合纳滤膜。

Description

一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法

技术领域

本发明涉及一种膜的制备方法。

背景技术

纳滤过程是一种新型的压力驱动的无相变的物理分离过程。纳滤膜的孔径大于超滤膜的孔径而小于反渗透膜的孔径，因而在纳滤膜刚问世的时候被称为疏松反渗透膜。纳滤膜的平均孔径介于0.5～2nm，表面带有电荷。因而纳滤膜的特点在于其对于二价和多价离子具有较高的截留率，而对单价离子截留率则相对较低，同时对介于200～1000g·mol^-1的分子量的有机分子具有很高的截留率。因而，纳滤过程被广泛应用于硬水软化、染料等活性物质的除盐和浓缩、水中少量有机物的去除、分子量不同的有机物的物料分离、纯化等诸多工业领域。

近年来随着纳滤膜的应用，纳滤的分离特点逐渐被挖掘，其分离过程中不涉及物理相变，节省了能量消耗，尤其适用于有机溶剂为介质的分离体系的分离。醇类物质为化工、生物、医药领域常用溶剂，在醇类溶剂中提纯活性分子、回收醇类溶剂展现出广泛的应用前景。然而，常用的商业化的纳滤膜一般与醇类溶剂相容性好，致使溶剂渗透通量过低，不适合大规模应用，因此开发一种简单易行的耐醇类溶剂的复合纳滤膜具有很大的市场前景与应用价值发。

综上所述可知，现有方法制备的纳滤膜存在醇类溶剂相容性好，导致溶剂渗透通量过低的问题。

发明内容

本发明的目的是要解决现有方法制备的纳滤膜存在醇类溶剂相容性好，导致溶剂渗透通量过低的问题，而提供一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法。

一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法，具体是按以下步骤制备的：

一、制备超滤基膜：首先将聚合物溶于溶剂中，配置得到质量分数为18%～25%的聚合物溶液，然后利用浸没-沉淀法将质量分数为18%～25%的聚合物溶液制成超滤基膜；

二、制备吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液：首先氧化石墨烯超声分散于乙醇中，然后加入吡咯，混匀后得到吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液；所述的吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液中吡咯的质量分数为0.5%～20%；所述的吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液中氧化石墨烯的质量分数为0.01%～0.5%；

三、配置强氧化剂溶液：配置浓度为0.05mol·L^-1～2mol·L^-1的强氧化剂溶液；

四、制备含有吡咯的超滤基膜：将步骤一制备的超滤基膜浸入步骤二得到的吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液中，浸泡10min～100min，然后取出，晾干后得到含有吡咯的超滤基膜；

五、制备耐溶剂复合纳滤膜粗品：将步骤四得到的含有吡咯的超滤基膜浸入步骤三得到的浓度为0.05mol·L^-1～2mol·L^-1的强氧化剂溶液中，浸泡10min～1440min，取出后晾干、得到耐溶剂复合纳滤膜粗品；

六、优化处理：将步骤五得到的耐溶剂复合纳滤膜粗品浸入质量分数为70%～100%的醇水溶液中，浸泡0.5h～100h，取出后得到耐溶剂复合纳滤膜。

本发明优点：一、本发明利用超声方法先将氧化石墨烯分散于乙醇中，剥离成为单层分子，然后成功附着在超滤基膜上，复合超滤基膜上引入氧化石墨烯可以降低超滤基膜的表面能，增加其抗污染特性，改善基膜的荷电性能，增加基膜与选择层的结合性能；而在选择层中引入氧化石墨烯则可以改变纳滤膜的荷电性，改变膜对无机盐的截留率；二、本发明加入吡咯，吡咯与氧化石墨具有π-π堆积作用，形成复合材料，且吡咯溶液在强氧化剂作用下可发生聚合，从而形成具有分离作用的表层，该反应简单、稳定，不必要对基膜进行预处理，无需加入催化剂，无需加压、封闭等条件，并且通过控制反应时间（浸泡时间）和吡咯的浓度（吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液中吡咯的质量分数）达到控制选择层厚度（选择层厚度为小于100nm）的目的，进而控制溶剂渗透通量与截留率；三、本发明制备的耐溶剂复合纳滤膜是以聚吡咯/氧化石墨烯作为选择层的聚吡咯/氧化石墨烯复合纳滤膜，该复合纳滤膜在醇类物质中具有优异的稳定性，保持高的渗透通量(在经过120h下长时间的测试，纯溶剂渗透通量仍为1.2L·m^-2·h^-1·bar^-1)与截留率(截留率高达99.8%)，适用于应用以醇类为介质的分离体系。

附图说明

图1是试验一制备的耐溶剂复合纳滤膜选择层8万倍电镜扫描图；

图2是试验一制备的耐溶剂复合纳滤膜截面4000倍电镜扫描图；

图3是红外光谱图，图中A表示本试验制备的耐溶剂复合纳滤膜的红外光谱图，图中B表示本试验制备的耐溶剂复合纳滤膜的红外光谱图；

图4是溶剂渗透通量-时间曲线图和截留率-时间曲线图，图中■表示溶剂渗透通量-时间曲线图，图中○表示截留率-时间曲线图。

具体实施方式

具体实施方式一：本实施方式是一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法，具体是按以下步骤制备的：

一、制备超滤基膜：首先将聚合物溶于溶剂中，配置得到质量分数为18%～25%的聚合物溶液，然后利用浸没-沉淀法将质量分数为18%～25%的聚合物溶液制成超滤基膜；

二、制备吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液：首先氧化石墨烯超声分散于乙醇中，然后加入吡咯，混匀后得到吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液；所述的吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液中吡咯的质量分数为0.5%～20%；所述的吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液中氧化石墨烯的质量分数为0.01%～0.5%；

三、配置强氧化剂溶液：配置浓度为0.05mol·L^-1～2mol·L^-1的强氧化剂溶液；

四、制备含有吡咯的超滤基膜：将步骤一制备的超滤基膜浸入步骤二得到的吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液中，浸泡10min～100min，然后取出，晾干后得到含有吡咯的超滤基膜；

五、制备耐溶剂复合纳滤膜粗品：将步骤四得到的含有吡咯的超滤基膜浸入步骤三得到的浓度为0.05mol·L^-1～2mol·L^-1的强氧化剂溶液中，浸泡10min～1440min，取出后晾干、得到耐溶剂复合纳滤膜粗品；

六、优化处理：将步骤五得到的耐溶剂复合纳滤膜粗品浸入质量分数为70%～100%的醇水溶液中，浸泡0.5h～100h，取出后得到耐溶剂复合纳滤膜。

氧化石墨烯是一种具有二维结构的分子，由石墨经氧化而来，来源广泛，成本低廉。由于氧化石墨边缘、本体内含有大量的羧基、环氧、羟基等含氧官能团，使得氧化石墨烯实际上具有两亲性，从石墨烯薄片边缘到中央呈现亲水至疏水的性质分布。因此，氧化石墨烯可如同界面活性剂一般存在界面，并降低界面间的能量，可以和许多极性聚合物相容形成纳米复合材料。本实施方式利用超声方法先将氧化石墨烯分散于乙醇中，剥离成为单层分子，然后成功附着在超滤基膜上，使最终得到的耐溶剂复合纳滤膜表面附着氧化石墨烯，复合超滤基膜上引入氧化石墨烯可以降低超滤基膜的表面能，增加其抗污染特性，改善基膜的荷电性能，增加基膜与选择层的结合性能；而在选择层中引入氧化石墨烯则可以改变纳滤膜的荷电性，改变膜对无机盐的截留率。

吡咯是一种含有共轭基团杂环类的物质，与氧化石墨具有π-π堆积作用，其聚合物聚吡咯常常用于与氧化石墨烯形成复合材料，该种复合材料常常应用于电池隔膜等具有一定荷电行为的功能膜领域中。本实施方式加入吡咯，吡咯与氧化石墨具有π-π堆积作用，形成复合材料，且吡咯溶液在强氧化剂作用下可发生聚合，从而形成具有分离作用的表层，该反应简单、稳定，不必要对基膜进行预处理，无需加入催化剂，无需加压、封闭等条件，并且通过控制反应时间（浸泡时间）和吡咯的浓度（吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液中吡咯的质量分数）达到控制选择层厚度（选择层厚度为小于100nm）的目的，进而控制溶剂渗透通量与截留率。

本实施方式制备的耐溶剂复合纳滤膜是以聚吡咯/氧化石墨烯作为选择层的聚吡咯/氧化石墨烯复合纳滤膜，该复合纳滤膜在醇类物质中具有优异的稳定性，保持高的渗透通量与截留率，适用于应用以醇类为介质的分离体系。

具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一的不同点是：步骤一中所述的聚合物为聚醚酰亚胺、聚砜、聚醚砜、聚丙烯腈或聚四氟乙烯。其他与具体实施方式一相同。

具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二之一不同点是：步骤一中所述的溶剂为N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或二甲基亚砜。其他与具体实施方式一或二相同。

具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同点是：步骤二中所述的吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液中吡咯的质量分数为2%～15%。其他与具体实施方式一至三相同。

具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至四之一不同点是：步骤二中所述的吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液中氧化石墨烯的质量分数为0.05%～0.3%。其他与具体实施方式一至四相同。

具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至五之一不同点是：步骤三中所述的浓度为0.05mol·L^-1～2mol·L^-1的强氧化剂溶液中强氧化剂为过硫酸铵、三氯化铁或过氧化氢，浓度为0.05mol·L^-1～2mol·L^-1的强氧化剂溶液中溶剂为水。其他与具体实施方式一至五相同。

具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式一至六之一不同点是：步骤三中所述的强氧化剂溶液的浓度为0.5mol·L^-1～2mol·L^-1。其他与具体实施方式一至六相同。

具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式一至七之一不同点是：步骤四中浸泡30min～80min。其他与具体实施方式一至七相同。

具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式一至八之一不同点是：步骤五中浸泡30min～1000min。其他与具体实施方式一至八相同。

具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式一至九之一不同点是：步骤六中所述质量分数为70%～100%的醇水溶液中醇为甲醇、乙醇或异丙醇。其他与具体实施方式一至九。

具体实施方式十一：本实施方式与具体实施方式一至十之一不同点是：步骤六中浸泡24h～100h。其他与具体实施方式一至十相同。

采用下述试验验证本发明效果：

试验一：一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法，具体是按以下步骤制备的：

一、制备超滤基膜：首先将聚丙烯腈溶于二甲基乙酰胺中，配置得到质量分数为18%的聚丙烯腈溶液，然后利用浸没-沉淀法将质量分数为18%的聚丙烯腈溶液制成超滤基膜；

二、制备吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液：首先氧化石墨烯超声分散于乙醇中，然后加入吡咯，混匀后得到吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液；所述的吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液中吡咯的质量分数为5%；所述的吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液中氧化石墨烯的质量分数为0.1%；

三、配置强氧化剂溶液：配置浓度为0.5mol·L^-1的过硫酸铵水溶液；

四、制备含有吡咯的超滤基膜：将步骤一制备的超滤基膜浸入步骤二得到的吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液中，浸泡30min，然后取出，晾干后得到含有吡咯的超滤基膜；

五、制备耐溶剂复合纳滤膜粗品：将步骤四得到的含有吡咯的超滤基膜浸入步骤三得到的浓度为0.5mol·L^-1的过硫酸铵水溶液中，浸泡180min，取出后晾干、得到耐溶剂复合纳滤膜粗品；

六、优化处理：将步骤五得到的耐溶剂复合纳滤膜粗品浸入质量分数为100%的甲醇液中，浸泡24h，取出后得到耐溶剂复合纳滤膜。

采用扫描电子显微镜观察本试验制备的耐溶剂复合纳滤膜，如图1和图2所示，图1是试验一制备的耐溶剂复合纳滤膜选择层8万倍电镜扫描图，图2是试验一制备的耐溶剂复合纳滤膜截面4000倍电镜扫描图，通过图1和图2可以看到，本试验制备的耐溶剂复合纳滤膜明显具有表层与支撑层结构，其表层致密，支撑层含有非对称结构，且本试验制备的耐溶剂复合纳滤膜的表面致密，无明显的孔结构，氧化石墨烯无明显团聚。

采用红外光谱仪检测本试验制备的耐溶剂复合纳滤膜和现有纯PAN基膜，检测结果如图3所示，图3是红外光谱图，图中A表示本试验制备的耐溶剂复合纳滤膜的红外光谱图，图中B表示本试验制备的耐溶剂复合纳滤膜的红外光谱图，通过图3可以看出本试验制备的耐溶剂复合纳滤膜在波数为946于1612处出现属于吡咯环的C-H面外振动与伸缩振动峰，这两个峰的出现说明了聚合物种含有吡咯的环结构，说明吡咯在聚丙烯腈超滤基膜表面自聚，并且C=O在1730处的吸收峰偏移到了1703处，是氧化石墨烯与聚吡咯具有相互作用结果，说明了氧化石墨烯成功在基膜上负载。

对本试验制备的耐溶剂复合纳滤膜进行纯溶剂渗透通量和截留率进行检测，具体操作过程如下：首先将纯溶剂和含有孟加拉玫瑰红的异丙醇溶液分别装入两个相同的装置中，然后在装置内部加0.5MPa压力，每隔五分钟，分别测试流出纯溶剂和含有孟加拉玫瑰红的异丙醇溶液的体积，记录0h～120h内纯溶剂渗透通量和对孟加拉玫瑰红截留率，如图4所示，图4是溶剂渗透通量-时间曲线图和截留率-时间曲线图，图中■表示溶剂渗透通量-时间曲线图，图中○表示截留率-时间曲线图；通过图4可知，在经过120h下长时间的测试，纯溶剂渗透通量仍为1.2L·m^-2·h^-1·bar^-1，对孟加拉玫瑰红截留率高达99.0%

按公式（1）计算纯溶剂渗透通量，按公式（2）截留率计算；公式（1）和公式（2）如下：

$P=\frac{V\left(L\right)}{A\left(m^2\right)\·t\left(h\right)\·\mathrm{\ΔP}\left(\mathrm{bar}\right)}---\left(1\right)$

$R=(1-\frac{C_p}{C_f})\·100\%---\left(2\right)$

公式（1）中P代表纯溶剂渗透通量，V代表一定时间内流出某种纯溶剂的体积，A代表有效面积，t代表时间，ΔP代表跨膜压差；公式（2）中R代表截留率，C_p代表某物质在透析液中的浓度，C_f代表某物质在原料液中的浓度。

通过对本试验制备的耐溶剂复合纳滤膜进行甲醇渗透通量、乙醇渗透通量、异丙醇渗透通量和对孟加拉红截留率进行检测，可知甲醇渗透通量为15.8L·m^-2·h^-1·bar^-1，乙醇渗透通量为9.56L·m^-2·h^-1·bar^-1，异丙醇渗透通量为3.17L·m^-2·h^-1·bar^-1，对孟加拉红截留率98.5%。

试验二：一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法，具体是按以下步骤制备的：

一、制备超滤基膜：首先将聚砜溶于二甲基甲酰胺中，配置得到质量分数为18%的聚砜溶液，然后利用浸没-沉淀法将质量分数为18%的聚砜溶液制成超滤基膜；

二、制备吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液：首先氧化石墨烯超声分散于乙醇中，然后加入吡咯，混匀后得到吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液；所述的吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液中吡咯的质量分数为0.5%；所述的吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液中氧化石墨烯的质量分数为0.5%；

三、配置强氧化剂溶液：配置浓度为0.05mol·L^-1的三氯化铁水溶液；

四、制备含有吡咯的超滤基膜：将步骤一制备的超滤基膜浸入步骤二得到的吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液中，浸泡10min，然后取出，晾干后得到含有吡咯的超滤基膜；

五、制备耐溶剂复合纳滤膜粗品：将步骤四得到的含有吡咯的超滤基膜浸入步骤三得到的浓度为0.05mol·L^-1的三氯化铁水溶液中，浸泡10min，取出后晾干、得到耐溶剂复合纳滤膜粗品；

六、优化处理：将步骤五得到的耐溶剂复合纳滤膜粗品浸入质量分数为70%的甲醇水液中，浸泡0.5h，取出后得到耐溶剂复合纳滤膜。

通过对本试验制备的耐溶剂复合纳滤膜进行甲醇渗透通量、乙醇渗透通量、异丙醇渗透通量和对孟加拉红截留率进行检测，可知甲醇渗透通量为8.3L·m^-2·h^-1·bar^-1，乙醇渗透通量为7.6L·m^-2·h^-1·bar^-1，异丙醇渗透通量为5.3L·m^-2·h^-1·bar^-1，对孟加拉红截留率86%。

试验三：一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法，具体是按以下步骤制备的：

一、制备超滤基膜：首先将聚醚酰亚胺溶于二甲基乙酰胺中，配置得到质量分数为18%的聚醚酰亚胺溶液，然后利用浸没-沉淀法将质量分数为18%的聚醚酰亚胺溶液制成超滤基膜；

二、制备吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液：首先氧化石墨烯超声分散于乙醇中，然后加入吡咯，混匀后得到吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液；所述的吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液中吡咯的质量分数为20%；所述的吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液中氧化石墨烯的质量分数为0.2%；

三、配置强氧化剂溶液：配置浓度为2.0mol·L^-1的过硫酸铵水溶液；

四、制备含有吡咯的超滤基膜：将步骤一制备的超滤基膜浸入步骤二得到的吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液中，浸泡100min，然后取出，晾干后得到含有吡咯的超滤基膜；

五、制备耐溶剂复合纳滤膜粗品：将步骤四得到的含有吡咯的超滤基膜浸入步骤三得到的浓度为2.0mol·L^-1的过硫酸铵水溶液中，浸泡1440min，取出后晾干、得到耐溶剂复合纳滤膜粗品；

六、优化处理：将步骤五得到的耐溶剂复合纳滤膜粗品浸入质量分数为70%的乙醇水液中，浸泡100h，取出后得到耐溶剂复合纳滤膜。

通过对本试验制备的耐溶剂复合纳滤膜进行甲醇渗透通量、乙醇渗透通量、异丙醇渗透通量和对孟加拉红截留率进行检测，可知甲醇渗透通量为2.6L·m^-2·h^-1·bar^-1，乙醇渗透通量为1.9L·m^-2·h^-1·bar^-1，异丙醇渗透通量为0.9L·m^-2·h^-1·bar^-1，对孟加拉红截留率99.8%。

试验四：一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法，具体是按以下步骤制备的：

一、制备超滤基膜：首先将聚丙烯腈溶于二甲基乙酰胺中，配置得到质量分数为18%的聚丙烯腈溶液，然后利用浸没-沉淀法将质量分数为18%的聚丙烯腈溶液制成超滤基膜；

二、制备吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液：首先氧化石墨烯超声分散于乙醇中，然后加入吡咯，混匀后得到吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液；所述的吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液中吡咯的质量分数为0.5%；所述的吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液中氧化石墨烯的质量分数为0.01%；

三、配置强氧化剂溶液：配置浓度为0.5mol·L^-1的过氧化氢水溶液；

四、制备含有吡咯的超滤基膜：将步骤一制备的超滤基膜浸入步骤二得到的吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液中，浸泡30min，然后取出，晾干后得到含有吡咯的超滤基膜；

五、制备耐溶剂复合纳滤膜粗品：将步骤四得到的含有吡咯的超滤基膜浸入步骤三得到的浓度为0.5mol·L^-1的过氧化氢水溶液中，浸泡180min，取出后晾干、得到耐溶剂复合纳滤膜粗品；

六、优化处理：将步骤五得到的耐溶剂复合纳滤膜粗品浸入质量分数为100%的异丙醇液中，浸泡80h，取出后得到耐溶剂复合纳滤膜。

通过对本试验制备的耐溶剂复合纳滤膜进行甲醇渗透通量、乙醇渗透通量、异丙醇渗透通量和对孟加拉红截留率进行检测，可知甲醇渗透通量为3.8L·m^-2·h^-1·bar^-1，乙醇渗透通量为3.2L·m^-2·h^-1·bar^-1，异丙醇渗透通量为2.5L·m^-2·h^-1·bar^-1，对孟加拉红截留率99.6%。

Claims (9)

1.一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法，其特征在于耐溶剂复合纳滤膜的制备方法是按以下步骤制备的：

一、制备超滤基膜：首先将聚合物溶于溶剂中，配置得到质量分数为18％～25％的聚合物溶液，然后利用浸没-沉淀法将质量分数为18％～25％的聚合物溶液制成超滤基膜；

二、制备吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液：首先氧化石墨烯超声分散于乙醇中，然后加入吡咯，混匀后得到吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液；所述的吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液中吡咯的质量分数为0.5％～20％；所述的吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液中氧化石墨烯的质量分数为0.01％～0.5％；

三、配置强氧化剂溶液：配置浓度为0.05mol·L^-1～2mol·L^-1的强氧化剂溶液；

四、制备含有吡咯的超滤基膜：将步骤一制备的超滤基膜浸入步骤二得到的吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液中，浸泡10min～100min，然后取出，晾干后得到含有吡咯的超滤基膜；

五、制备耐溶剂复合纳滤膜粗品：将步骤四得到的含有吡咯的超滤基膜浸入步骤三得到的浓度为0.05mol·L^-1～2mol·L^-1的强氧化剂溶液中，浸泡10min～1440min，取出后晾干、得到耐溶剂复合纳滤膜粗品；

六、优化处理：将步骤五得到的耐溶剂复合纳滤膜粗品浸入质量分数为70％～100％的醇水溶液中，浸泡0.5h～100h，取出后得到耐溶剂复合纳滤膜；

步骤一中所述的聚合物为聚醚酰亚胺、聚砜、聚醚砜、聚丙烯腈或聚四氟乙烯；步骤一中所述的溶剂为N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或二甲基亚砜。

2.根据权利要求1所述的一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法，其特征在于步骤二中所述的吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液中吡咯的质量分数为2％～15％。

3.根据权利要求1所述的一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法，其特征在于步骤二中所述的吡咯-乙醇/氧化石墨烯溶液中氧化石墨烯的质量分数为0.05％～0.3％。

4.根据权利要求1所述的一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法，其特征在于步骤三中所述的浓度为0.05mol·L^-1～2mol·L^-1的强氧化剂溶液中强氧化剂为过硫酸铵、三氯化铁或过氧化氢，浓度为0.05mol·L^-1～2mol·L^-1的强氧化剂溶液中溶剂为水。

5.根据权利要求1所述的一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法，其特征在于步骤三中所述的强氧化剂溶液的浓度为0.5mol·L^-1～2mol·L^-1。

6.根据权利要求1所述的一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法，其特征在于步骤四中浸泡30min～80min。

7.根据权利要求1所述的一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法，其特征在于步骤五中浸泡30min～1000min。

8.根据权利要求1所述的一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法，其特征在于步骤六中所述质量分数为70％～100％的醇水溶液中醇为甲醇、乙醇或异丙醇。

9.根据权利要求1或8所述的一种耐溶剂复合纳滤膜的制备方法，其特征在于步骤六中浸泡24h～100h。