CN1051474C

CN1051474C - 高凝油破乳剂的制备方法

Info

Publication number: CN1051474C
Application number: CN 92100649
Authority: CN
Inventors: 艾郁声
Original assignee: ORGANIC SYNTHETIC FACTORY DALIAN PETROCHEMICAL CO
Current assignee: ORGANIC SYNTHETIC FACTORY DALIAN PETROCHEMICAL CO
Priority date: 1992-01-29
Filing date: 1992-01-29
Publication date: 2000-04-19
Anticipated expiration: 2007-01-29
Also published as: CN1074925A

Abstract

一种用于高凝油的破乳剂的制备方法，是用两种破乳剂复配调和而成，两种破乳剂是由环氧乙烷、环氧丙烷与不同组分反应而成的嵌段聚合物。对于含水高凝油，这种复配的破乳剂能迅速高效地破乳、脱水。

Description

高凝油破乳剂的制备方法

本发明涉及一种油田用破乳剂的生产方法，特别是针对高凝油田破乳用的高效破乳剂的制备方法。

原油采掘与输送过程中，常与水(包括含盐水)形成乳液，这种含有大量水(或盐)的原油常影响运输和炼制，因而必需使用破乳剂使其破乳，然后将水分开。油性不同，使用的破乳剂也随之不同，对于高凝油，如我国大庆、胜利油田的原油，其特性因素K值在12.1以上，凝固点在20℃以上，一般破乳剂的破乳和脱水效果都不理想，如使用通用牌号为AR46，TA1031，AP8051，SP169，SC3189，SC1024C等破乳剂对高凝油破乳达不到标准。破乳剂大多由环氧乙烷、环氧丙烷和其他组份，如酚醛聚合物、多碳脂肪酸、脂肪胺等进行嵌段聚合而成；也有的在聚合物链中的某些基因上进行磺化、氯化。文献(Ger.Offer.DE3635235)提供的破乳剂的制备方法是用C_2～30的二元酸或其衍生物与多烷基多胺缩合，然后再用环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷反应而制成的破乳剂，使用20ppm处理含水50％的原油在2h.后脱水率为98％。Eup.Pat.Appl.EP333141提供的是另一类破乳剂的制法，用环氧乙烷—环氧丙烷嵌段共聚物与苯酚—甲醛树脂甘油醚加成，这种破乳剂用量为5～100ppm，24h.可脱除100％水，剩余盐含量为265ppm。

本发明的目的是提供一种对于高凝油高效破乳剂的制备方法，能使其有效地使高凝油脱水。

本发明提供的技术方案是预先合成A、B两种破乳剂，而后将两种破乳剂按配比复配调合而成。A破乳剂是环氧乙烷和水(或乙二醇)制成水合物，再与环氧丙烷反应而成破乳剂油头，再与环氧乙烷和环氧丙烷反应而成；B破乳剂则是以高碳醇与环氧丙烷反应而成其油头a，再与环氧乙烷反应而成油头b，再与环氧乙烷和环氧丙烷聚合而成。其工艺步骤为：

(1)环氧乙烷水合物的合成：用环氧乙烷和水(或乙二醇)在碱存在下于110～150℃下反应而成。原料配比(重量)是水∶环氧乙烷∶碱＝1∶20～50∶0.2～1.0或乙二醇∶环氧乙烷∶碱＝1∶2～15∶0.2～1.0其羟值为130～170mgKOH/g；(2)A破乳剂油头的合成：以多乙烯多胺为引发剂，以环氧乙烷水合物为起始剂，在110～150℃下与环氧丙烷反应，原料配比(重量)为∶多乙烯多胺∶环氧乙烷水合物∶环氧丙烷∶碱＝1∶0.2～5.0∶5.0～20.0∶0.1～1.0；(3)A破乳剂的合成；以A破乳剂油头为起始剂，以碱作催化剂，在110～150℃下使环氧乙烷和环氧丙烷与之反应，控制反应物羟值范围＜45mgKOH/g，原料配比(重量)为：A破乳剂油头：环氧丙烷∶环氧乙烷∶碱＝1∶5～15∶1～8∶0.01～0.20；(4)B破乳剂油头a的合成：以高碳脂肪醇为引发剂，在碱催化下，加环氧丙烷反应而成，反应温度为110～150℃，原料配比(重量)为：高碳脂肪醇∶环氧丙烷∶碱＝1∶5～15∶0.01～0.15；(5)B破乳剂油头b的合成：以B破乳剂油头a为起始剂，在碱催化下于110～150℃，加环氧乙烷与之反应而成，原料配比为：B破乳剂油头a∶环氧乙烷∶碱＝1∶2～15∶0.01～0.5；(6)B破乳剂的合成；以B破乳剂油头b为起始剂，在碱催化下于110～l50℃加环氧乙烷和环氧丙烷与之反应制，得控制其羟值＜56mgKOH/g，原料配比(重量)为：B破乳剂油头b∶环氧乙烷∶环氧丙烷∶碱＝1∶1～10∶5～20∶0.05～0.2。(7)高凝油破乳剂的合成；将A破乳剂与B破乳剂按1∶9～9∶1的配比加料复配调合而成，其羟值范围＜48mgKOH/g。以上的制备方法中所用的碱为KOH，高碳醇为十六～十八碳脂肪醇，而多乙烯多胺是指二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺或五乙烯六胺等。用本发明制得的破乳剂可以在相当低的温度(70～75℃)下，对高凝油进行迅速破乳，脱出的水质清，高凝油含水低于0.5％的生产标准。

本发明的特征是合成两组分复配而成的破乳剂，两组分均是各自分别逐步定量增加环氧链长和有效基因，合成工艺简单，原料易得。特别是调配而成的破乳剂能使高凝油迅速地破乳，从而使高凝油含水量很快降到0.5％以下。

实例

(1)环氧乙烷水合物的合成：取水100g，KOH21g加入反应釜中，密封下加入3400g环氧乙烷，在110～130℃下(控制压力为0.35MPa)反应而成；(2)A破乳剂油头合成：a将四乙烯五胺50g，环氧乙烷水合物50g，KOH6g置于釜内真空脱水，而后密闭加入环氧丙烷600g，升温反应，在130±5℃下控制压力为0.35MPa反应制得备用；(3)A破乳剂的合成：将A破乳剂油头150g，KOH12g加入反应釜中在130±5℃下先后加入环氧丙烷1350g，环氧乙烷300g(压力控制0.35MPa)制得备用；(4)B破乳剂油头a的合成：将十八碳脂肪醇100g，KOH5.4g置入釜中先进行真空脱水，在130±5℃下加入环氧丙烷900g(压力控制在0.35MPa)制得备用；(5)B破乳剂油头B的合成：将B破乳剂油头a100g，KOH3g加入釜中，在130±5℃下加入环氧乙烷500g(控制压力0.35MPa)反应制得备用；(6)B破乳剂的合成将B破乳剂油头b100g，KOH9g，在130±5℃下先后加入环氧乙烷600g，环氧丙烷900g反应制得备用；(7)高凝油破乳剂的合成：将A破乳剂和B破乳剂按9∶1的比例复配调和而成。处理高凝油，2小时可脱除水份95％以上。

Claims

1、以环氧乙烷、环氧丙烷为主要原料制备破乳剂的方法，其特征为这种破乳剂是由A破乳剂和B破乳剂按1∶9～9∶1的配比(重量)复配调制而成，其中：

A破乳剂的合成：

(1)环氧乙烷水合物的合成：以水与环氧乙烷在碱催化下于110～150℃反应而成，原料配比(重量)为

水∶环氧乙烷∶碱

＝1∶20～50∶0.2～1.0；

(2)A破乳剂油头的合成：以多乙烯多胺为引发剂，以环氧乙烷水合物为起始剂，在碱催化下于110～150℃加环氧丙烷反应而成，原料配比(重量)为多乙烯多胺∶环氧乙烷水和物∶环氧丙烷∶碱

＝1∶0.2～5.0∶5.0～20∶0.1～1.0；

(3)A破乳剂的合成：以A破乳剂油头为起始剂，在碱催化下于110～150℃加环氧丙烷和环氧乙烷反应而成，原料配比(重量)为A破乳剂油头∶环氧丙烷∶环氧乙烷∶碱

＝1∶5～15∶1～8∶0.01～0.20；

B破乳剂的合成：

(1)B破乳剂油头a的合成：以高碳脂肪醇为引发剂，碱催化下于110～150℃加环氧丙烷反应而成，原料配比(重量)为高碳脂肪醇∶环氧丙烷∶碱＝1∶5～15∶0.01～0.15；

(2)B破乳剂油头b的合成：以B破乳剂油头a为起始剂，碱催化下于110～150℃加环氧乙烷反应而成，原料配比(重量)为B破乳剂油头a：环氧乙烷∶碱

＝1∶2～15∶0.01～0.5；

(3)B破乳剂的合成：以B破乳剂油头b为起始剂，碱催化下于110～150℃加入环氧乙烷和环氧丙烷反应而成，原料配比(重量)为：B破乳剂油头b：环氧乙烷∶环氧丙烷∶碱

＝1∶1～10∶5～20∶0.05～0.2。

2、如权利要求1所述的制备破乳剂的方法，其特征为所述的环氧乙烷水合物的合成是以乙二醇和环氧乙烷在碱催化下于110～150℃反应而成，原料配比(重量)为乙二醇∶环氧乙烷∶碱＝1∶2～15∶0.2～1.0。

3、如权利要求1所述的制备破乳剂的方法，其特征为所述的多乙烯多胺是二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺或五乙烯六胺。

4、如权利要求1所述的制备破乳剂的方法，其特征为所述的高碳醇是十六～十八碳脂肪醇。

5、如权利要求1或2所述的制备破乳剂的方法，其特征为所述的碱为氢氧化钾。

6、如权利要求1所述的制备破乳剂的方法，其特征为控制破乳剂的羟值为＜48mgKOH/g；其中间体

A破乳剂羟值为＜45mgKOH/g，

B破乳剂羟值为＜56mgKOH/g。