CN115785028B - 一种高环氧值腰果酚缩水甘油醚的制备方法 - Google Patents
一种高环氧值腰果酚缩水甘油醚的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115785028B CN115785028B CN202211427508.0A CN202211427508A CN115785028B CN 115785028 B CN115785028 B CN 115785028B CN 202211427508 A CN202211427508 A CN 202211427508A CN 115785028 B CN115785028 B CN 115785028B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cardanol
- reaction
- glycidyl ether
- epoxy value
- sodium hydroxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- JOLVYUIAMRUBRK-UHFFFAOYSA-N 11',12',14',15'-Tetradehydro(Z,Z-)-3-(8-Pentadecenyl)phenol Natural products OC1=CC=CC(CCCCCCCC=CCC=CCC=C)=C1 JOLVYUIAMRUBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 77
- YLKVIMNNMLKUGJ-UHFFFAOYSA-N 3-Delta8-pentadecenylphenol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 YLKVIMNNMLKUGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 77
- FAYVLNWNMNHXGA-UHFFFAOYSA-N Cardanoldiene Natural products CCCC=CCC=CCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 FAYVLNWNMNHXGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 77
- PTFIPECGHSYQNR-UHFFFAOYSA-N cardanol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 PTFIPECGHSYQNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 77
- JOLVYUIAMRUBRK-UTOQUPLUSA-N Cardanol Chemical compound OC1=CC=CC(CCCCCCC\C=C/C\C=C/CC=C)=C1 JOLVYUIAMRUBRK-UTOQUPLUSA-N 0.000 title claims abstract description 75
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 title claims abstract description 42
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 39
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 90
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 73
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-methyloxirane Chemical compound CC1OC1Cl LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical group CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 11
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 5
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 21
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract description 12
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract description 12
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 4
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 abstract description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 abstract description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 abstract description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 17
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 7
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 4
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 3
- 229920000604 Polyethylene Glycol 200 Polymers 0.000 description 2
- 229920002565 Polyethylene Glycol 400 Polymers 0.000 description 2
- -1 cardanol glycidyl ethers Chemical class 0.000 description 2
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 244000226021 Anacardium occidentale Species 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 235000020226 cashew nut Nutrition 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- JLFNLZLINWHATN-UHFFFAOYSA-N pentaethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCOCCO JLFNLZLINWHATN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DDFYFBUWEBINLX-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)C DDFYFBUWEBINLX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及环氧树脂助剂技术领域，提供了一种高环氧值腰果酚缩水甘油醚的制备方法。本发明在腰果酚缩水甘油醚的合成反应中加入相转移催化剂和助溶剂，提高氢氧化钠溶液、腰果酚和环氧氯丙烷的互溶性，使反应物接触充分，可以在环氧氯丙烷微过量条件下，保持较高的腰果酚转化率，进而提高产品收率和环氧值；反应的高效进行可以使环氧氯丙烷微过量即可，从而避免过多的副反应的发生，减少了老化树脂生成，并降低了总氯含量；并且，相转移催化剂和助溶剂的加入也有利于降低反应温度，反应体系温度下降可以避免环氧氯丙烷的水解，进一步降低了副产物的生成，最终降低整个工艺过程的能耗物耗，改善产品色泽。
Description
技术领域
本发明涉及环氧树脂助剂技术领域，尤其涉及一种高环氧值腰果酚缩水甘油醚的制备方法。
背景技术
腰果酚是从腰果壳中提取得到的天然、可再生酚类物质，其侧链C15是含有0～3个不饱和烯烃双键的直链，具有来源丰富、价格低廉、无毒无味等优点。腰果酚缩水甘油醚(CGE)是一种分子结构中含有苯环和长不饱和C15脂肪烃链的环氧化合物，具有粘度低，沸点高，且不溶于水，柔性好，性质稳定，耐热性好等特点，可广泛应用于涂料工业、橡胶工业和合成树脂工业。腰果酚缩水甘油醚可用作环氧树脂稀释剂来降低环氧体系的粘性，改进环氧固化物力学性能。
目前，腰果酚缩水甘油醚通常由腰果酚和环氧氯丙烷开环反应后再闭环制备得到。在缩水甘油醚的合成方法中，当采用等当量的腰果酚与环氧氯丙烷反应时，由于链增长副产物的生成，导致有大量的原料腰果酚残留在产物中，即使采用过量的环氧化物参与反应，仍不能完全消除原料腰果酚的残留，而产物的环氧值却被进一步被降低。环氧氯丙烷过量很多会造成大量的环氧氯丙烷浪费，且到反应后期会水解或开环，很难回收利用，若工业生产，既大幅提高了生产成本，也产生了大量的工业废物；并且目前的腰果酚缩水甘油醚的制备过程中，通常需要较高的反应温度，导致生产能耗较大。
徐丽等人(徐丽等,腰果酚缩水甘油醚的制备[J],精细石油化工,2013,30,(1):1-4)公开了一种腰果酚缩水甘油醚的制备方法，该方法的原料为腰果酚、环氧氯丙烷、氢氧化钠和苄基三乙基氯化铵，其中腰果酚、环氧氯丙烷摩尔比为1:6:3，最佳反应温度为70℃，没有记载产物的环氧值。申请号为CN201810130284.4的中国专利中提供了一种腰果酚缩水甘油醚的制备方法，其中采用腰果酚、环氧氯丙烷、氢氧化钠为原料，腰果酚和环氧氯丙烷摩尔比为1:3.6，氢氧化钠溶液的浓度为40％，催化剂为四乙基溴化铵和四甲基溴化铵按照质量比为5:1混合的混合物，用量为腰果酚质量的1‰；该方法中反应分两阶段进行，第一段反应温度50～70℃，第二阶段反应温度90℃，反应温度均较高，产物环氧值为0.23mol/100g左右。
综上所述，现有技术制备腰果酚缩水甘油醚时，存在反应温度高，环氧氯丙烷用量大，所得产物存在环氧值低的缺点，影响其在某些领域的应用。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种高环氧值腰果酚缩水甘油醚的制备方法。本发明提供的制备方法反应温度低，环氧氯丙烷用量少，所得腰果酚缩水甘油醚环氧值高，总氯少，颜色浅，并且收率高。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
一种高环氧值腰果酚缩水甘油醚的制备方法，包括以下步骤：
将腰果酚、环氧氯丙烷、助溶剂、相转移催化剂和氢氧化钠溶液混合进行反应，得到高环氧值腰果酚缩水甘油醚；所述腰果酚和环氧氯丙烷的摩尔比为1:(1.5～2.5)；所述反应的温度为35～50℃；所述高环氧值腰果酚缩水甘油醚的环氧值为0.256mol/100g以上。
优选的，所述助溶剂为异丙醇。
优选的，所述环氧氯丙烷和助溶剂的摩尔比为1:(0.2～0.5)。
优选的，所述相转移催化剂包括聚乙二醇和苄基三乙基氯化铵中的一种或多种。
优选的，所述相转移催化剂的重量优选为腰果酚重量的0.5～2％。
优选的，所述混合进行反应具体为：先将腰果酚、环氧氯丙烷和助溶剂混合，氮气置换后升温至反应温度，然后加入相转移催化剂，搅拌10～60min后滴加氢氧化钠溶液进行反应。
优选的，所述氢氧化钠溶液的滴加时间为1～3h；所述氢氧化钠溶液的浓度为20～50wt％，所述氢氧化钠和腰果酚的摩尔比为(1.05～1.2):1。
优选的，所述反应的时间为1～3h，所述反应的时间自氢氧化钠溶液加入完毕开始计。
优选的，所述反应结束后，还包括将所得产物料液进行后处理；所述后处理包括以下步骤：将所述产物料液进行负压脱溶，将剩余料液和水混合后进行静置分层，将所得有机层依次进行脱水和过滤，得到高环氧值腰果酚缩水甘油醚。
本发明提供了一种高环氧值腰果酚缩水甘油醚的制备方法，包括以下步骤：将腰果酚、环氧氯丙烷、助溶剂、相转移催化剂和氢氧化钠溶液混合进行反应，得到高环氧值腰果酚缩水甘油醚；所述腰果酚和环氧氯丙烷的摩尔比为1:(1.5～2.5)；所述反应的温度为35～50℃；所述高环氧值腰果酚缩水甘油醚的环氧值为0.256mol/100g以上。本发明在合成反应中加入相转移催化剂和助溶剂，提高氢氧化钠溶液、腰果酚和环氧氯丙烷的互溶性，使反应物接触充分，可以在环氧氯丙烷微过量条件下，保持较高的腰果酚转化率，进而提高产品收率和环氧值；反应的高效进行可以使环氧氯丙烷微过量即可，从而避免过多的副反应的发生，减少了老化树脂生成，并降低了总氯含量；并且，相转移催化剂和助溶剂的加入也有利于降低反应温度，反应体系温度下降可以避免环氧氯丙烷的水解，进一步降低了副产物的生成，最终降低整个工艺过程的能耗物耗，改善产品色泽。
进一步的，本发明提供的制备方法反应时间短，在氢氧化钠加入完毕后反应1～3h即可得到高收率、高环氧值的腰果酚缩水甘油醚。
具体实施方式
本发明提供了一种高环氧值腰果酚缩水甘油醚的制备方法，包括以下步骤：
将腰果酚、环氧氯丙烷、助溶剂、相转移催化剂和氢氧化钠溶液混合进行反应，得到高环氧值腰果酚缩水甘油醚；所述腰果酚和环氧氯丙烷的摩尔比为1:(1.5～2.5)；所述反应的温度为35～50℃；所述高环氧值腰果酚缩水甘油醚的环氧值为0.256mol/100g以上。
在本发明中，所述腰果酚和环氧氯丙烷的摩尔比优选为1:1.8～2.2，进一步优选为1:2；所述助溶剂优选为异丙醇；所述环氧氯丙烷和助溶剂的摩尔比优选为1:(0.2～0.5)，更优选为1:0.4；所述相转移催化剂优选包括聚乙二醇和苄基三乙基氯化铵中的一种或多种；所述聚乙二醇的平均分子量优选为200～400，在本发明的具体实施例中，所述聚乙二醇优选为PEG200或PEG400；所述相转移催化剂的重量优选为腰果酚重量的0.5～2％，更优选为1～1.5％。
在本发明中，所述氢氧化钠溶液的浓度优选为20～50wt％。更优选为30～40wt％，进一步优选为32wt％，所述氢氧化钠和腰果酚的摩尔比优选为(1.05～1.2):1，更优选为1.1:1。
在本发明中，所述反应的温度为35～50℃，优选为35～45℃，进一步优选为40℃；所述反应的时间优选为1～3h，更优选为1.5～2.5h；所述反应的时间自氢氧化钠溶液加入完毕开始计；所述反应优选在氮气保护条件下进行。
在本发明的具体实施例中，优选先将腰果酚、环氧氯丙烷和助溶剂混合，氮气置换后升温至反应温度，然后加入相转移催化剂，搅拌10～60min后滴加氢氧化钠溶液进行反应；所述氢氧化钠溶液的滴加时间优选为1～3h，更优选为1.5～2h。
在本发明中，所述反应的方程式如下：
所述反应结束后，本发明优选还包括将所得产物料液进行后处理；所述后处理优选包括以下步骤：将所述产物料液进行负压脱溶，将剩余料液和水混合后进行静置分层，将所得有机层依次进行脱水和过滤，得到高环氧值腰果酚缩水甘油醚；在本发明中，所述负压脱溶具体为自常温常压下逐渐升温升压，使得溶剂脱除；所述负压脱溶的终点温度优选为70℃，终点压力优选≤30torr；本发明通过负压脱溶将产物料液中的多余的环氧氯丙烷和助溶剂回收；所述剩余料液和水的体积比优选为1:0.5～1:1，本发明优选待负压脱溶结束后破空，然后再向剩余料液加入水，本发明通过加入水溶解剩余料液中的氯化钠；本发明对所述静置分层的具体操作方法没有特殊要求，采用本领域技术人员熟知的方法即可，静置分层后，分去下层的盐水层和过渡层，得到上层有机层；所述脱水的真空度优选为20torr，脱水的温度优选为120℃；脱水后再进行过滤，即得到本发明的高环氧值缩水甘油醚。
在本发明中，所述高环氧值缩水甘油醚的环氧值优选≥0.256mol/100g，水解氯优选≤501ppm，总氯优选≤1000ppm，色度优选为8APAH。
下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
在反应瓶中加入304克腰果酚、139克环氧氯丙烷、36克异丙醇，搅拌，将反应瓶用氮气置换后升温至50℃，在50℃时，加入6克相转移催化剂PEG-400，搅拌10min后滴入质量分数为20％的NaOH溶液240克进行反应，滴加1h，滴加结束后进行保温反应1h；反应结束后将反应体系中ECH、助溶剂进行负压脱溶并回收，直至终点温度70℃，压力小于30torr(30mmHg)；破空后加入300g水溶解氯化钠，静置，分去下层盐水及过渡层，上层油相在真空20Torr、120℃下脱水后，过滤得产品，收率为95.1％。
实施例2
在反应瓶中加入304克腰果酚、185克环氧氯丙烷、60克异丙醇，搅拌，将反应瓶用氮气置换后升温至40℃，在40℃时，加入3克相转移催化剂PEG-200，搅拌10分钟后滴入质量分数为32％的NaOH溶液135克进行反应，滴加1h，滴加结束后进行保温反应3h；反应结束后将反应体系中ECH、助溶剂进行负压脱溶并回收，直至终点温度70℃，压力小于30torr(30mmHg)以下；破空后加入300g水溶解氯化钠，静置，分去下层盐水及过渡层，上层油相在真空20Torr、120℃下脱水后，过滤得产品，收率为96.8％。
实施例3
在反应瓶中加入304克腰果酚、232克环氧氯丙烷、36克异丙醇，搅拌，将反应瓶用氮气置换后升温至35℃，在35℃时，加入1.5克相转移催化剂苄基三乙基氯化铵，搅拌10min后滴入质量分数为50％的NaOH溶液88克进行反应，滴加3h，滴加结束后进行保温反应1h；反应结束后将反应体系中ECH、助溶剂进行负压脱溶并回收，直至终点温度70℃，压力小于30torr(30mmHg)以下；破空后加入300g水溶解氯化钠，静置，分去下层盐水及过渡层，上层油相在真空20Torr、120℃下脱水后，过滤得产品，收率为98.3％。
对比例1
在反应瓶中加入304克腰果酚、139克环氧氯丙烷，搅拌，将反应瓶用氮气置换后升温至70℃，在70℃时，加入3克相转移催化剂苄基三乙基氯化铵，搅拌10分钟后滴入质量分数为50％的NaOH溶液95克进行反应，滴加3h，滴加结束后进行保温反应10h；反应结束后将反应体系中ECH、助溶剂进行负压脱溶并回收，直至终点温度70℃，压力小于30torr(30mmHg)以下；破空后加入300g水溶解氯化钠，静置，分去下层盐水及过渡层，上层油相在真空20Torr、120℃下脱水后，过滤得产品，收率为85.3％。
对比例2
在反应瓶中加入304克腰果酚、232克环氧氯丙烷，搅拌，将反应瓶用氮气置换后升温至70℃，在70℃时，加入3克相转移催化剂苄基三乙基氯化铵，搅拌10min后滴入质量分数为32％的NaOH溶液150克进行反应，滴加1h，滴加结束后进行保温反应3h；反应结束后将反应体系中ECH、助溶剂进行负压脱溶并回收，直至终点温度70℃，压力小于30torr(30mmHg)以下；破空后加入300g水溶解氯化钠，静置，分去下层盐水及过渡层，上层油相在真空20Torr、120℃下脱水后，过滤得产品，收率为89.5％。
对实施例1～3以及对比例1～2制备的腰果酚缩水甘油醚的色度、环氧当量、水解氯含量、总氯含量以及环氧值进行测试，结果见表1。
表1腰果酚缩水甘油醚性能测试结果
根据表1中的数据可以看出，本发明实施例1～3制备的腰果酚缩水甘油醚的色度低，颜色浅，并且水解氯、总氯含量低，环氧值高；而对比例1省略了助溶剂，虽然提高了反应温度，环氧氯丙烷的用量和实施例1一致，但是最终所得腰果酚缩水甘油醚仍然环氧值较低，氯含量高，色度高，说明其中副产物较多。对比例2中省略了助溶剂，并且环氧氯丙烷的用量和实施例3一致，同时提高了反应温度，最终所得腰果酚缩水甘油醚的环氧值明显低于实施例3，同时色度和产品的氯含量明显高于实施例3，说明产物中有较多的环氧氯丙烷残留。综合以上数据可以看出，本发明通过添加助溶剂和相转移催化剂，能够在较低温度、环氧氯丙烷微过量的条件下，制备得到环氧值高、氯含量低、颜色浅的腰果酚缩水甘油醚。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (6)
1.一种高环氧值腰果酚缩水甘油醚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将腰果酚、环氧氯丙烷、助溶剂、相转移催化剂和氢氧化钠溶液混合进行反应，得到高环氧值腰果酚缩水甘油醚；所述腰果酚和环氧氯丙烷的摩尔比为1:(1.5～2.5)；所述反应的温度为35～50℃；所述高环氧值腰果酚缩水甘油醚的环氧值为0.256mol/100g以上；所述助溶剂为异丙醇；所述环氧氯丙烷和助溶剂的摩尔比为1:(0.2～0.5)；
所述混合进行反应具体为：先将腰果酚、环氧氯丙烷和助溶剂混合，氮气置换后升温至反应温度，然后加入相转移催化剂，搅拌10min后滴加氢氧化钠溶液进行反应。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述相转移催化剂包括聚乙二醇和苄基三乙基氯化铵中的一种或多种。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述相转移催化剂的重量优选为腰果酚重量的0.5～2％。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氢氧化钠溶液的滴加时间为1～3h；所述氢氧化钠溶液的浓度为20～50wt％，所述氢氧化钠和腰果酚的摩尔比为(1.05～1.2):1。
5.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于，所述反应的时间为1～3h，所述反应的时间自氢氧化钠溶液加入完毕开始计。
6.根据权利要求1或5所述的制备方法，其特征在于，所述反应结束后，还包括将所得产物料液进行后处理；所述后处理包括以下步骤：将所述产物料液进行负压脱溶，将剩余料液和水混合后进行静置分层，将所得有机层依次进行脱水和过滤，得到高环氧值腰果酚缩水甘油醚。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211427508.0A CN115785028B (zh) | 2022-11-15 | 2022-11-15 | 一种高环氧值腰果酚缩水甘油醚的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211427508.0A CN115785028B (zh) | 2022-11-15 | 2022-11-15 | 一种高环氧值腰果酚缩水甘油醚的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115785028A CN115785028A (zh) | 2023-03-14 |
| CN115785028B true CN115785028B (zh) | 2024-02-20 |
Family
ID=85437794
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211427508.0A Active CN115785028B (zh) | 2022-11-15 | 2022-11-15 | 一种高环氧值腰果酚缩水甘油醚的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115785028B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117164817B (zh) * | 2023-09-27 | 2024-02-27 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种自催化型腰果酚基自修复及可回收聚合物及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106749385A (zh) * | 2016-11-30 | 2017-05-31 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种腰果酚基含硅缩水甘油醚及其制备方法 |
| CN108299165A (zh) * | 2018-02-08 | 2018-07-20 | 江苏万盛大伟化学有限公司 | 一种腰果酚缩水甘油醚的制备方法 |
| CN109517141A (zh) * | 2018-10-11 | 2019-03-26 | 安徽大学 | 一种腰果酚改性水性环氧固化剂及其制备方法 |
| CN115028606A (zh) * | 2022-05-26 | 2022-09-09 | 江苏扬农锦湖化工有限公司 | 一种苄基缩水甘油醚的制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102399217B1 (ko) * | 2020-07-13 | 2022-05-18 | 금호석유화학 주식회사 | 기능화 가공조제, 그의 제조방법 및 그를 포함하는 고무 조성물 |
-
2022
- 2022-11-15 CN CN202211427508.0A patent/CN115785028B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106749385A (zh) * | 2016-11-30 | 2017-05-31 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种腰果酚基含硅缩水甘油醚及其制备方法 |
| CN108299165A (zh) * | 2018-02-08 | 2018-07-20 | 江苏万盛大伟化学有限公司 | 一种腰果酚缩水甘油醚的制备方法 |
| CN109517141A (zh) * | 2018-10-11 | 2019-03-26 | 安徽大学 | 一种腰果酚改性水性环氧固化剂及其制备方法 |
| CN115028606A (zh) * | 2022-05-26 | 2022-09-09 | 江苏扬农锦湖化工有限公司 | 一种苄基缩水甘油醚的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 腰果酚缩水甘油醚的制备;徐丽，等人;《精细石油化工》;第30卷(第1期);1-4 * |
| 腰果酚缩水甘油醚的工艺技术研究;张明伟，等人;《河南化工》;第30卷(第10期);38-41 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115785028A (zh) | 2023-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN115785028B (zh) | 一种高环氧值腰果酚缩水甘油醚的制备方法 | |
| CN101928389B (zh) | 一种缩水甘油醚基封端烯丙醇聚氧乙烯醚的制备方法 | |
| CN113429367A (zh) | 一种烷基缩水甘油醚的制备方法 | |
| CN102504241A (zh) | 一种双烯丙基聚醚的合成方法 | |
| CN106588863B (zh) | 一种采用复合离子液体催化剂制备环状碳酸酯的系统及工艺 | |
| CN115028606A (zh) | 一种苄基缩水甘油醚的制备方法 | |
| CN113372301A (zh) | 一种活性环氧树脂稀释剂烷基缩水甘油醚的制备工艺 | |
| CN112724106A (zh) | 一种高纯度tgddm环氧树脂的合成方法 | |
| CN104250375A (zh) | 歧化松香胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其制备方法 | |
| CN102060989A (zh) | 一种缩水甘油醚基烯丙醇聚氧乙烯醚的制备方法 | |
| CN114262309A (zh) | 一种聚丙二醇二缩水甘油醚的环保型制备方法 | |
| CN106316868A (zh) | 一种双(2‑二甲基氨乙基)醚的合成方法 | |
| CN110172024A (zh) | 一种从双胺基硅烷副产物乙二胺盐酸盐中制取无水乙二胺的方法 | |
| CN112898534B (zh) | 一种环氧树脂及其制备方法和其在环氧地坪中的用途 | |
| CN102491951A (zh) | 三聚氰酸三烯丙酯的生产工艺 | |
| CN114409583B (zh) | 一种精制氮丙啶的制备方法 | |
| CN115181126B (zh) | 一种连续流合成磷酸三(1-氯-2-丙基)酯的方法 | |
| CN112707876B (zh) | 一种2,2’二(4－羟基环己基)丙烷缩水甘油醚的制备方法 | |
| CN115925653B (zh) | 一种环氧活性稀释剂邻甲酚缩水甘油醚的合成方法 | |
| CN1031406C (zh) | 适用于制备高抗冲击性聚苯乙烯的高顺式1，4-聚丁二烯及其制备方法 | |
| CN114621468B (zh) | 无氯环保型增韧稀释剂的合成方法 | |
| CN112279783B (zh) | 一种超临界条件下制备3-羟基丙腈的方法 | |
| CN117720484A (zh) | 一种烯丙基缩水甘油醚的制备方法 | |
| CN110878135B (zh) | 一种低温生产液体环氧树脂方法 | |
| US4228271A (en) | Process for preparing epoxy resin |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |