CN105143354A - 色材、色材分散液、彩色滤光片用着色树脂组合物、彩色滤光片、液晶显示装置及有机发光显示装置 - Google Patents

色材、色材分散液、彩色滤光片用着色树脂组合物、彩色滤光片、液晶显示装置及有机发光显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种可调整为所需的色调、并且可形成耐热性优异、高亮度的涂膜的色材分散液。本发明的色材分散液含有(A)色材、(B)分散剂及(C)溶剂,上述(A)色材至少含有下述通式(I)所表示的阳离子与下述通式(II)所表示的1价阴离子形成了盐的色材(A-1),通式(I)及通式(II)中的各符号如说明书中所述。

Description

色材、色材分散液、彩色滤光片用着色树脂组合物、彩色滤光片、液晶显示装置及有机发光显示装置
技术领域
本发明涉及一种色材、色材分散液、彩色滤光片用着色树脂组合物、彩色滤光片、液晶显示装置及有机发光显示装置。
背景技术
代表显示器等的薄型图像显示装置、即所谓的平板显示器的特征在于,比阴极射线管型显示器薄且在纵深方向不占空间,而被大量投入市场。关于其市场价格,随着生产技术的进步而价格逐年趋于适当,进而需求扩大,生产量也逐年增加。尤其是彩色液晶电视几乎成为TV的主流。此外,最近,通过自发光而视认性较高的有机EL显示器等有机发光显示装置也作为下一代图像显示装置而受到关注。针对上述图像显示装置的性能,强烈期望对比度或色再现性的提高等进一步的高画质化、或消耗电力降低。
上述液晶显示装置或有机发光显示装置中使用彩色滤光片。例如,在彩色液晶显示器的情形时,以背光为光源,通过电驱动液晶而控制光量,该光通过彩色滤光片,由此进行色表现。因此,对液晶电视的色表现而言,彩色滤光片不可或缺,此外该彩色滤光片承担着左右显示器性能的重要作用。此外,在有机发光显示装置中,于发白光的有机发光元件中使用彩色滤光片的情形下,与液晶显示装置同样地形成彩色图像。
作为近年来的趋势,要求图像显示装置的节能化,且为了提高背光的利用效率,特别要求彩色滤光片的高亮度化。尤其是在移动式显示器(手机、智能手机、平板PC)中成为较大课题。
虽说通过技术进步而电池容量变大,但移动终端的蓄电量依然有限,另一方面,存在着伴随画面尺寸的扩大而消耗电力增加的倾向。由于直接关系到移动终端的可使用时间或充电频率,因此包含彩色滤光片的图像显示装置将左右移动终端的设计或性能。
此处,彩色滤光片通常具有透明基板、形成于透明基板上且包含红、绿、蓝三原色的着色图案的着色层、及为了划分各着色图案而形成在透明基板上的遮光部。
在此种着色层的形成方法中,将使用耐热性或耐光性优异的颜料作为色材的颜料分散法被广泛应用。然而,使用颜料的彩色滤光片变得难以实现比目前更高亮度化的要求。
作为用以达成高亮度化的一种手段,对使用了染料的彩色滤光片用着色树脂组合物进行研究。染料与颜料相比,通常透过率较高,可制造高亮度的彩色滤光片,但有耐热性或耐光性较差、在彩色滤光片制造工序中的高温加热时等色度容易变化的问题。此外,使用了染料的着色树脂组合物存在着在干燥工序中容易析出异物的问题。若在涂膜上析出异物,则对比度明显变差,而难以用作着色层。
作为提高染料的各种耐性的方法,已知有将染料进行成盐的方法。
作为色特性、耐热性、耐光性及耐溶剂性优异的彩色滤光片用着色树脂组合物,专利文献1中公开了一种彩色滤光片用着色组合物,其包含碱性染料与分子量为200~3500的阴离子成分的成盐化合物。然而,使用了专利文献1所记载的彩色滤光片用着色组合物的着色层,其对彩色滤光片制造工序中的高温加热工序的耐热性并不充分。
专利文献2中,作为具有良好摩尔吸光系数的染料,公开有包含具有氧杂蒽骨架的阳离子与具有三苯甲烷骨架的阴离子的盐。专利文献2的上述盐被记载显示出对有机溶剂的溶解性,而并非分散于树脂组合物中而使用。
本发明人等在专利文献3中公开有使用特定色材的彩色滤光片等,该特定色材包含多种染料骨架通过交联基交联而成的2价以上的阳离子、与2价以上的阴离子。且公开:上述色材通过包含2价以上的阴离子而形成分子聚集体,耐热性优异,使用了该色材的彩色滤光片为高对比度,且耐溶剂性及电可靠性优异。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2011/037195号小册子
专利文献2:日本特开2012-233033号公报
专利文献3:国际公开第2012/144521号小册子
发明内容
发明要解决的问题
因可期待耐热性优异、高亮度化,因此本发明人等对使用专利文献3所记载的色材的情况进行了研究。然而,为了调整为所需的色调,必须组合其他色材使用。
在使用一直以来用作其他色材的二噁嗪系紫色颜料的情形时,颜料的透过率较低,因此亮度降低,在使用染料的情形时,有耐热性或耐光性变差,结果亮度降低的问题。此外,在使用金属色淀颜料的情形时,虽然较染料的耐热性提高,但存在耐热性仍不充分、其结果亮度降低的问题。
本发明是鉴于上述实际情况而完成的,且其目的在于:提供一种可调整为所需色调,并且可形成耐热性优异,高亮度的涂膜的色材分散液;可调整为所需色调,并且可形成耐热性优异,高亮度的着色层的彩色滤光片用着色树脂组合物;使用了该着色树脂组合物的高亮度的彩色滤光片;具有该彩色滤光片的液晶显示装置及有机发光显示装置;以及耐热性优异、且可提高着色树脂组合物的经时稳定性的色材。
解决问题的技术手段
本发明的色材分散液的特征在于:含有(A)色材、(B)分散剂及(C)溶剂,上述(A)色材至少含有下述通式(I)所表示的阳离子与下述通式(II)所表示的1价阴离子形成了盐的色材(A-1)。
[化学式1]
(通式(I)中,A为与N直接键合的碳原子不具有π键的a价有机基团,该有机基团表示至少在与N直接键合的末端具有饱和脂肪族烃基的脂肪族烃基、或具有该脂肪族烃基的芳香族基团,在碳链中可含有O、S、N。Ri~Rv各自独立地表示氢原子、可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基,Rii与Riii、Riv与Rv可键合而形成环结构。Ar1表示可具有取代基的2价芳香族基团,多个Ri~Rv及Ar1可彼此相同或不同,
a表示2以上的数。n为0或1,n为0时不存在键合。多个n可相同或不同。
通式(II)中,R1~R4各自独立地表示氢原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、或可具有取代基的芳烷基,R1与R2、R3与R4可键合而形成环结构。R5表示卤素原子、可具有取代基的烷基、磺酸根基团(-SO3 -基)、或羧酸根基团(-COO-基)。m表示0~5,在存在多个R5的情形时,多个R5可彼此相同或不同,R6及R7各自独立地表示氢原子、卤素原子或可具有取代基的烷基。
其中,R1~R5中,含有2个磺酸根基团(-SO3 -基)、或含有1个磺酸根基团(-SO3 -基)与1个羧酸根基团(-COO-基))。
本发明的彩色滤光片用着色树脂组合物的特征在于:含有(A)色材、(B)分散剂、(C)溶剂及(D)粘合剂成分,上述(A)色材至少含有上述通式(I)所表示的阳离子与上述通式(II)所表示的1价阴离子形成了盐的色材(A-1)。
本发明的彩色滤光片的特征在于:其至少具备透明基板与设置于该透明基板上的着色层,该着色层的至少之一至少含有上述通式(I)所表示的阳离子与上述通式(II)所表示的1价阴离子形成了盐的色材(A-1)。
在本发明的色材分散液、本发明的彩色滤光片用着色树脂组合物、及本发明的彩色滤光片中,从耐热性及分散性的观点出发,上述色材(A-1)优选为进一步含有多酸阴离子(polyoxometalateanion)的下述通式(III)所表示的色材。
[化学式2]
通式(III)
(通式(III)中,A为与N直接键合的碳原子不具有π键的a价有机基团,该有机基团表示至少在与N直接键合的末端具有饱和脂肪族烃基的脂肪族烃基、或具有该脂肪族烃基的芳香族基团,在碳链中可含有O、S、N。Ri~Rv各自独立地表示氢原子、可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基,Rii与Riii、Riv与Rv可键合而形成环结构。Ar1表示可具有取代基的2价芳香族基团,多个Ri~Rv及Ar1可彼此相同或不同。
a表示2以上的数,b表示1以上的数。n为0或1,n为0时不存在键合。多个n可相同或不同。
R1~R4各自独立地表示氢原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基或可具有取代基的芳烷基,R1与R2、R3与R4可键合而形成环结构。R5表示卤素原子、可具有取代基的烷基、磺酸根基团(-SO3 -基)、或羧酸根基团(-COO-基)。m表示0~5,在存在多个R5的情形时,多个R5可彼此相同或不同,R6及R7各自独立地表示氢原子、卤素原子或可具有取代基的烷基。
其中,R1~R5中,含有2个磺酸根基团(-SO3 -基)、或含有1个磺酸根基团(-SO3 -基)与1个羧酸根基团(-COO-基)。
Bd-表示d价的多酸阴离子,c及e为正数)。
在本发明的色材分散液、本发明的彩色滤光片用着色树脂组合物、及本发明的彩色滤光片中,从兼顾耐热性及耐光性的观点出发,优选上述通式(III)所表示的色材中的多酸阴离子至少含有钨,该多酸阴离子中的钨与钼的摩尔比为100:0~85:15。
本发明提供一种液晶显示装置,其具有:上述本发明的彩色滤光片、对向基板、及形成于上述彩色滤光片与上述对向基板之间的液晶层。
此外,本发明提供一种有机发光显示装置,其特征在于,其具有上述本发明的彩色滤光片与有机发光体。
此外,本发明提供一种色材,其由下述通式(III')表示。
[化学式3]
通式(III′)
(通式(III')中,A为与N直接键合的碳原子不具有π键的a价有机基团,该有机基团表示至少在与N直接键合的末端具有饱和脂肪族烃基的脂肪族烃基、或具有该脂肪族烃基的芳香族基团,在碳链中可含有O、S、N。Ri~Rv各自独立地表示氢原子、可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基,Rii与Riii、Riv与Rv可键合而形成环结构。Ar1表示可具有取代基的2价芳香族基团,多个Ri~Rv及Ar1可彼此相同或不同。
a表示2以上的数,b表示1以上的数。n为0或1,n为0时不存在键合。多个n可相同或不同。
R1~R4各自独立地表示氢原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、或可具有取代基的芳烷基,R1与R2、R3与R4可键合而形成环结构。R5表示卤素原子、可具有取代基的烷基、磺酸根基团(-SO3 -基)、或羧酸根基团(-COO-基)。m表示0~5,在存在多个R5的情形时,多个R5可彼此相同或不同,R6及R7各自独立地表示氢原子、卤素原子或可具有取代基的烷基。
其中,R1~R5中,含有2个磺酸根基团(-SO3 -基)、或含有1个磺酸根基团(-SO3 -基)与1个羧酸根基团(-COO-基)。
Bd-表示d价的多酸阴离子,c及e为正数,且c:(d×e)为5:95~50:50)。
发明效果
根据本发明,可提供一种可调整为所需色调、并且可形成耐热性优异、高亮度的涂膜的色材分散液;可调整为所需色调,并且可形成耐热性优异、高亮度的着色层的彩色滤光片用着色树脂组合物;使用了该着色树脂组合物的高亮度的彩色滤光片;具有该彩色滤光片的液晶显示装置及有机发光显示装置;以及耐热性优异、且可提高着色树脂组合物的经时稳定性的色材。
附图简要说明
图1是表示本发明的彩色滤光片的一例的示意剖面图。
图2是表示本发明的液晶显示装置的一例的示意剖面图。
图3是表示本发明的有机发光显示装置的一例的示意剖面图。
图4是表示色材(A-1)的一例的示意图。
图5是表示色材(A-1)的另一例的示意图。
图6是表示通式(I)所表示的阳离子与多酸阴离子形成了盐的色材的一例的示意图。
图7是表示通式(III')所表示的色材的一例的模式图。
具体实施方式
以下,依次对本发明的色材分散液、色材、彩色滤光片用着色树脂组合物、彩色滤光片、液晶显示装置、及有机发光显示装置进行说明。
需要说明的是,在本发明中,光包括可见及非可见区域的波长的电磁波,进而包括放射线,放射线例如包括微波、电子束。
具体而言,是指波长5μm以下的电磁波、及电子束。
本发明中,所谓(甲基)丙烯酸,分别表示丙烯酸及甲基丙烯酸,所谓(甲基)丙烯酸酯,分别表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。
此外,本发明中所谓有机基团,是指具有1个以上碳原子的基团。
1.色材分散液
本发明的色材分散液的特征在于:含有(A)色材、(B)分散剂及(C)溶剂,上述(A)色材至少含有下述通式(I)所表示的阳离子与下述通式(II)所表示的1价阴离子形成了盐的色材(A-1)。
[化学式4]
(通式(I)中,A为与N直接键合的碳原子不具有π键的a价有机基团,该有机基团表示至少在与N直接键合的末端具有饱和脂肪族烃基的脂肪族烃基、或具有该脂肪族烃基的芳香族基团,在碳链中可含有O、S、N。Ri~Rv各自独立地表示氢原子、可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基,Rii与Riii、Riv与Rv可键合而形成环结构。Ar1表示可具有取代基的2价芳香族基团,多个Ri~Rv及Ar1可彼此相同或不同。
a表示2以上的数。n为0或1,n为0时不存在键合。多个n可相同或不同。
通式(II)中,R1~R4各自独立地表示氢原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、或可具有取代基的芳烷基,R1与R2、R3与R4可键合而形成环结构。R5表示卤素原子、可具有取代基的烷基、磺酸根基团(-SO3 -基)、或羧酸根基团(-COO-基)。m表示0~5,在存在多个R5的情形时,多个R5可彼此相同或不同。R6及R7各自独立地表示氢原子、卤素原子或可具有取代基的烷基。
其中,R1~R5中,含有2个磺酸根基团(-SO3 -基)、或含有1个磺酸根基团(-SO3 -基)与1个羧酸根基团(-COO-基))。
本发明的色材分散液使用上述特定的色材(A-1)作为(A)色材,且使之分散于(C)溶剂中,由此成为可调整为所需色调,并且可形成耐热性优异、高亮度的涂膜的色材分散液。
关于通过上述特定组合而发挥如上述效果的作用,虽未明确,但推测如下。
通式(I)所表示的阳离子具有多个显色部位,该显色部位具有与碱性染料相同的基本骨架,因此与现有的染料同样地透过率优异,另一方面,与现有的碱性染料相比,其分子量较大而耐热性优异。色材(A-1)由上述通式(I)所表示的阳离子与通式(II)所表示的1价阴离子形成盐。因此,推测可调整为所需色调,并且分子量进一步增大,耐热性提高,即便经彩色滤光片制造工序中的高温加热工序,也可实现高亮度。
此外,公知若单独使用氧杂蒽系染料或色淀颜料,则难以分散,因此分散剂的用量较多。在本发明中,色材(A-1)是在上述阳离子与上述阴离子形成盐的状态下利用分散剂(B)进行分散的,因此与分别将含有通式(I)所表示的阳离子的色材、与含有通式(II)所表示的阴离子的色材分散的情形相比,可减少分散剂的用量。因此,本发明的色材分散液即便在增加色材的含有比例的情形下,也可良好地分散,且也可制成色浓度较高的色材分散液。根据上述情况,通过使用本发明的色材分散液,可增加彩色滤光片用着色树脂组合物的粘合剂成分或其他成分的含有比例等,即扩大设计范围,此外,即便在制成比现有薄膜更薄的膜的情形下,也可获得所需色调。
本发明的色材分散液至少含有(A)色材、(B)分散剂、及(C)溶剂,且也可在不损害本发明效果的范围内进一步含有其他成分。
以下,依次对上述本发明的色材分散液的各成分进行详细说明。
[(A)色材]
本发明所使用的(A)色材至少含有通式(I)所表示的阳离子与通式(II)所表示的1价阴离子形成了盐的色材(A-1),且也可于不损害本发明效果的范围内进一步含有其他色材。在本发明中,通过将通式(I)所表示的阳离子与通式(II)所表示的1价阴离子形成了盐的色材(A-1)分散并使用,分散性及耐热性优异,可提高色浓度,且可获得高亮度的彩色滤光片。
<色材(A-1)>
在本发明中,通过使用下述通式(I)所表示的阳离子与下述通式(II)所表示的1价阴离子形成了盐的色材(A-1)作为色材,可使彩色滤光片高亮度化,并且可形成耐溶剂性、电可靠性也优异的着色层。
[化学式5]
(通式(I)中,A为与N直接键合的碳原子不具有π键的a价有机基团,该有机基团表示至少在与N直接键合的末端具有饱和脂肪族烃基的脂肪族烃基、或具有该脂肪族烃基的芳香族基团,在碳链中可含有O、S、N。Ri~Rv各自独立地表示氢原子、可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基,Rii与Riii、Riv与Rv可键合而形成环结构。Ar1表示可具有取代基的2价芳香族基团,多个Ri~Rv及Ar1可彼此相同或不同。
a表示2以上的数。n为0或1,n为0时不存在键合。多个n可相同或不同。
通式(II)中,R1~R4各自独立地表示氢原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基或可具有取代基的芳烷基,R1与R2、R3与R4可键合而形成环结构。R5表示卤素原子、可具有取代基的烷基、磺酸根基团(-SO3 -基)、或羧酸根基团(-COO-基)。m表示0~5,在存在多个R5的情形时,多个R5可彼此相同或不同。R6及R7各自独立地表示氢原子、卤素原子或可具有取代基的烷基。
其中,R1~R5中,含有2个磺酸根基团(-SO3 -基)、或含有1个磺酸根基团(-SO3 -基)与1个羧酸根基团(-COO-基))。
图4表示色材(A-1)的示意图。关于色材(A-1)110,是多个显色部位101经由连结基A(102)而连结的通式(I)所表示的阳离子103、与通式(II)所表示的1价阴离子104形成盐。通式(I)所表示的阳离子103是显色部位101具有阳离子性的部位,因此推测通式(II)所表示的1价阴离子104的在该显色部位101之间形成离子对。显色部位101与通式(II)所表示的1价阴离子104均具有芳香族环等,碳骨架类似,因此推测通过π-π相互作用等相互作用而抑制离子对的解离。其结果,推测耐热性进一步提高。
(通式(I)所表示的阳离子)
本发明所使用的色材(A-1)具有下述通式(I)所表示的阳离子。通过含有该阳离子,色材(A-1)的耐热性优异。
[化学式6]
通式(I)
(通式(I)中的各符号如上所述)。
通式(I)中的A为与N(氮原子)直接键合的碳原子不具有π键的a价有机基团,该有机基团表示至少在与N直接键合的末端具有饱和脂肪族烃基的脂肪族烃基、或具有该脂肪族烃基的芳香族基团,且碳链中可含有O(氧原子)、S(硫原子)、N(氮原子)。因与N直接键合的碳原子不具有π键,因此阳离子性显色部位所具有的色调或透过率等色特性不受连结基A或其他显色部位的影响,可保持与单体相同的颜色。
在A中,至少在与N直接键合的末端具有饱和脂肪族烃基的脂肪族烃基,只要与N直接键合的末端碳原子不具有π键,则可为直链、支链或环状中的任意种,末端以外的碳原子可具有不饱和键,也可具有取代基,碳链中也可含有O、S、N。例如也可含有羰基、羧基、羰氧基、酰氨基等,氢原子也可进而被取代为卤素原子等。
此外,在A中,具有上述脂肪族烃基的芳香族基团可列举:具有至少在与N直接键合的末端具有饱和脂肪族烃基的脂肪族烃基的单环或多环芳香族基团,可具有取代基,也可为包含O、S、N的杂环。
其中,从骨架的坚牢性的观点出发,A优选包含环状的脂肪族烃基或芳香族基团。
作为环状的脂肪族烃基,其中,从骨架的坚牢性的观点出发,优选有桥脂环式烃基。所谓有桥脂环式烃基,是指在脂肪族环内具有桥接结构,且具有多环结构的多环状脂肪族烃基,例如可列举:降冰片烷、二环[2,2,2]辛烷、金刚烷等。有桥脂环式烃基中,优选降冰片烷。此外,作为芳香族基团,例如可列举:含有苯环、萘环的基团,其中,优选含有苯环的基团。A中的价数a是构成阳离子的显色性阳离子部位的数,且a为2以上的数。在本发明的色材中,因阳离子的价数a为2以上,因此耐热性优异,a的上限并无特别限定,从制造的容易性的观点出发,a优选2~4,更优选2~3,进一步优选2。例如在A为2价的有机基团的情形时,可列举:碳原子数1~20的直链、支链、或环状的亚烷基、或者亚二甲苯基等碳原子数1~20的亚烷基经2个取代了的芳香族基团等。
Ri~Rv中的烷基并无特别限定。例如可列举:碳原子数1~20的直链或支链状烷基等,其中,优选碳原子数为1~8的直链或支链的烷基,从亮度及耐热性的观点出发,更优选碳原子数为1~5的直链或支链的烷基。其中,Ri~Rv中的烷基特别优选乙基或甲基。作为烷基可具有的取代基,并无特别限定,例如可列举:芳基、卤素原子、羟基等,作为经取代的烷基,可列举:苄基等。
Ri~Rv中的芳基并无特别限定。例如可列举:苯基、萘基等。作为芳基可具有的取代基,例如可列举:烷基、卤素原子等。
所谓Rii与Riii、Riv与Rv键合而形成环结构,是指Rii与Riii、Riv与Rv经由氮原子而形成环结构。环结构并无特别限定,例如可列举:吡咯烷环、哌啶环、吗啉环等。
其中,从化学稳定性的观点出发,作为Ri~Rv,优选各自独立为氢原子、碳原子数1~5的烷基、苯基、或者Rii与Riii、Riv与Rv键合而形成吡咯烷环、哌啶环、吗啉环。
Ri~Rv可分别独立采用上述结构,其中,从色纯度的观点出发,优选Ri为氢原子,进而从制造以及原料的获得容易程度的观点出发,更优选Rii~Rv全部相同。
Ar1中的2价芳香族基团并无特别限定。作为Ar1中的芳香族基团,可设为与A中的芳香族基团所列举基团相同的基团。
Ar1优选碳原子数为6~20的芳香族基团,更优选包含碳原子数为10~14的缩合多环式碳环的芳香族基团。其中,从结构简单且原料便宜的观点出发,更优选亚苯基或亚萘基。
1分子内存在的多个Ri~Rv及Ar1可相同或不同。通过Ri~Rv及Ar1的组合,可调整为所需颜色。
通式(I)中的n为0或1的整数。n=0表示三芳基甲烷骨架,n=1表示氧杂蒽骨架。多个n可相同或不同。即,例如可为仅具有多个三芳基甲烷骨架、或多个氧杂蒽骨架的阳离子,也可为于1分子内包含三芳基甲烷骨架与氧杂蒽骨架两者的阳离子。从色纯度的观点出发,优选仅具有相同骨架的阳离子。另一方面,通过设为包含三芳基甲烷骨架与氧杂蒽骨架两者的阳离子,通式(I)所表示的阳离子可调整为所需的颜色。
通式(I)所表示的阳离子的制造方法只要从现有公知的方法中适当选择即可。例如,可通过国际公开第2012/144521号公报所记载的制造方法而获得。
(通式(II)所表示的1价阴离子)
本发明所使用的色材(A-1)具有下述通式(II)所表示的1价阴离子。通过使用该阴离子与上述通式(I)所表示的阳离子形成盐,可提高耐热性,并且可将着色层调整为所需色调,且也可达成高亮度化。
[化学式7]
通式(II)
(通式(II)中的各符号如上所述)。
R1~R4中的烷基例如可列举:碳原子数1~12的直链或支链状烷基等,其中,优选碳原子数为1~8的直链或支链的烷基,从亮度及耐热性的观点出发,更优选碳原子数为1~5的直链或支链的烷基。其中,特别优选R1~R4中的烷基为乙基或甲基。作为烷基可具有的取代基,并无特别限定,例如可列举:芳基、卤素原子、羟基、包含磺酸根基团(-SO3 -基)的取代基、包含羧酸根基团(-COO-基)的取代基等,作为被取代了的烷基,可列举苄基等,也可进而具有磺酸根基团、或羧酸根基团。
R1~R4中的芳基例如可列举:碳原子数6~12的芳基,作为芳基的具体例,例如可列举:苯基、萘基等。作为芳基可具有的取代基,例如可列举:烷基、卤素原子等,烷基也可进而具有磺酸根基团、或羧酸根基团。
R1~R4中的芳烷基例如可列举:碳原子数7~16的芳烷基,作为具体例,例如可列举:苄基、苯乙基、萘基甲基、联苯基甲基等,也可进而具有磺酸根基团、或羧酸根基团。
所谓R1与R2、R3与R4键合而形成环结构,是指R1与R2、R3与R4经由氮原子而形成环结构。环结构并无特别限定,例如可列举:吡咯烷环、哌啶环、吗啉环等。
R6、及R7中的烷基可设为与上述R1~R4中的烷基相同的基团。此外,作为R6、及R7中的卤素原子,可列举:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
R5表示卤素原子、可具有取代基的烷基、磺酸根基团(-SO3 -基)、或羧酸根基团(-COO-基)。作为可具有取代基的烷基,可设为与上述R1~R4中的烷基相同的基团,也可具有磺酸根基团、或羧酸根基团。
上述通式(II)中,关于键合于氧杂蒽骨架的苯环中的取代基R5的取代位置,从稳定性的观点出发,优选相对于氧杂蒽骨架为邻位或对位,进而优选邻位。若取代基R5处于邻位,则可与键合有苯环的氧杂蒽骨架的碳原子共振而形成环结构,因此推测耐热性与耐光性提高。
本发明中,通式(II)所表示的阴离子是R1~R5中,1分子中包含合计2个磺酸根基团(-SO3 -基)、或者包含1个磺酸根基团(-SO3 -基)与1个羧酸根基团(-COO-基)的离子。因此,通式(II)所表示的阴离子为1价阴离子。通式(II)所表示的阴离子为1价阴离子,因此色材(A-1)如图4所示,分子量成为适当大小,而分散性优异。
作为通式(II)所表示的1价阴离子的具体例,可列举:酸性红50、52、289、酸性紫9、30、酸性蓝19的阴离子等,从可形成耐热性优异、高亮度的涂膜,且容易获取的观点出发,优选酸性红52、289。
(其他离子)
色材(A-1)也可在不损害本发明效果的范围内,进一步含有其他阳离子或阴离子而成为复盐。作为上述阳离子的具体例,除其他碱性染料外,也可列举:含有氨基、吡啶基、咪唑基等可与阴离子形成盐的官能基的有机化合物、或钠离子、钾离子、镁离子、钙离子、铜离子、铁离子、铝离子、锆离子等金属离子、或聚氯化铝等无机聚合物。此外,作为阴离子的具体例,可列举:氟化物离子、氯化物离子、溴化物离子等卤化物离子、或无机酸的阴离子等。作为上述无机酸的阴离子,可列举:磷酸离子、硫酸离子、铬酸离子、钨酸离子(WO4 2-)、钼酸离子(MoO4 2-)等含氧酸的阴离子,除上述以外,也可列举多酸阴离子,在本发明中,从可形成耐热性优异,高亮度的涂膜的观点出发,特别优选色材(A-1)为进一步含有多酸阴离子的下述通式(III)所表示的色材。
[化学式8]
通式(III)
(通式(III)中,A为与N直接键合的碳原子不具有π键的a价有机基团,该有机基团表示至少在与N直接键合的末端具有饱和脂肪族烃基的脂肪族烃基、或具有该脂肪族烃基的芳香族基团,在碳链中可含有O、S、N。Ri~Rv各自独立地表示氢原子、可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基,Rii与Riii、Riv与Rv可键合而形成环结构。Ar1表示可具有取代基的2价芳香族基团,多个Ri~Rv及Ar1可彼此相同或不同。
a表示2以上的数,b表示1以上的数。n为0或1,n为0时不存在键合。多个n可相同或不同,
R1~R4各自独立地表示氢原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、或可具有取代基的芳烷基,R1与R2、R3与R4可键合而形成环结构。R5表示卤素原子、可具有取代基的烷基、磺酸根基团(-SO3 -基)、或羧酸根基团(-COO-基)。m表示0~5,在存在多个R5的情形时,多个R5可彼此相同或不同。R6及R7各自独立地表示氢原子、卤素原子或可具有取代基的烷基。
其中,R1~R5中,含有2个磺酸根基团(-SO3 -基)、或含有1个磺酸根基团(-SO3 -基)与1个羧酸根基团(-COO-基)。
Bd-表示d价的多酸阴离子,c及e为正数)。
图5是表示通式(III)所表示的色材的示意图。关于通式(III)所表示的色材120,是多个显色部位101经由连结基A(102)而连结的通式(I)所表示的阳离子103与通式(II)所表示的1价阴离子104以及多酸阴离子105一起形成盐。因含有2价以上的多酸阴离子105与2价以上的阳离子103,因此推测于通式(III)所表示的色材中,经由多酸阴离子105而形成多个分子聚集的分子聚集体。因此,通式(III)所表示的色材的表观分子量与现有的色淀颜料的分子量相比明显增大,固体状态下的凝集力变得更高,从而推测可抑制离子对的解离或色素骨架的分解,耐热性得到提高。此外,通过使用作为无机阴离子的多酸阴离子105作为2价以上的阴离子,分子聚集体的连接部变得牢固,因此推测耐热性进一步提高。
另一方面,通式(I)所表示的阳离子与通式(II)所表示的1价阴离子104一起形成盐,该部分构成上述分子聚集体的末端。因此,抑制分子聚集体变得过大,从而通式(III)所表示的色材成为耐热性优异,并且分散性也优异的大小。推测其结果,可减少分散剂的用量,可使色材分散液中的色材浓度相对提高,即便将着色层薄膜化,也可调整为所需色调。
通式(III)中的Ri~Rv、A、Ar1、a及n可设定为与上述通式(I)相同。此外,通式(III)中的R1~R7及m可设定为与上述通式(II)相同。
作为通式(III)中的多酸阴离子(Bd-),可为异多酸离子(MmOn)d-,也可为杂多酸离子(XlMmOn)d-。上述离子式中,M表示多原子,X表示杂原子,m表示多原子的组成比,n表示氧原子的组成比。作为多原子M,例如可列举:Mo、W、V、Ti、Nb等。此外,作为杂原子X,例如可列举:Si、P、As、S、Fe、Co等。此外,也可一部分含有Na+或H+等对阳离子。
其中,从高亮度且耐热性或耐光性优异的观点出发,优选含有钨(W)及钼(Mo)中的至少1种的多酸阴离子,从耐热性的观点出发,更优选至少含有钨,且也可含有钼的多酸阴离子。
作为含有钨(W)及钼(Mo)中的至少1种的多酸阴离子,例如可列举:作为异多酸的钨酸离子[W10O32]4-、钼酸离子[Mo6O19]2-;或作为杂多酸的磷钨酸离子[PW12O40]3-、[P2W18O62]6-、硅钨酸离子[SiW12O40]4-、磷钼酸离子[PMo12O40]3-、硅钼酸离子[SiMo12O40]4-、磷钨钼酸离子[PW12-xMoxO40]3-(x为1~11的整数)、[P2W18-yMoyO62]6-(y为1~17的整数)、硅钨钼酸离子[SiW12-xMoxO40]4-(x为1~11的整数)等。作为含有钨(W)及钼(Mo)中的至少1种的多酸阴离子,从耐热性的观点及原料获取容易性的观点出发,上述中优选杂多酸,更优选还含有P(磷)的杂多酸。
在至少含有钨(W)的多酸阴离子中,钨与钼的含有比并无特别限定,尤其是从耐热性优异的观点出发,优选钨与钼的摩尔比为100:0~85:15,更优选100:0~90:10。
通式(III)中的多酸阴离子可单独使用1种上述多酸阴离子,或者组合2种以上使用,在组合2种以上使用的情形时,优选多酸阴离子整体中的钨与钼的摩尔比为上述范围内。
在通式(III)所表示的色材中,上述通式(II)所表示的阴离子与上述多酸阴离子的含有比只要以可获得所需色调的方式适当进行调整即可。从耐热性及分散性的观点出发,关于通式(II)所表示的阴离子与d价的多酸阴离子的含有比,以电荷基准(c:(d×e))计,其中,优选5:95~40:60,更优选10:90~30:70。
本发明中,关于色材(III),从耐热性优异,且可提高下述着色树脂组合物的经时稳定性的观点出发,其中优选下述通式(III')所表示的色材。
[化学式9]
通式(III′)
(通式(III')中,A为与N直接键合的碳原子不具有π键的a价有机基团,该有机基团表示至少在与N直接键合的末端具有饱和脂肪族烃基的脂肪族烃基、或具有该脂肪族烃基的芳香族基团,在碳链中可含有O、S、N。Ri~Rv各自独立地表示氢原子、可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基,Rii与Riii、Riv与Rv可键合而形成环结构。Ar1表示可具有取代基的2价芳香族基团。多个Ri~Rv及Ar1可彼此相同或不同。
a表示2以上的数,b表示1以上的数。n为0或1,n为0时不存在键合。多个n可相同或不同。
R1~R4各自独立地表示氢原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、或可具有取代基的芳烷基,R1与R2、R3与R4可键合而形成环结构。R5表示卤素原子、可具有取代基的烷基、磺酸根基团(-SO3 -基)、或羧酸根基团(-COO-基)。m表示0~5,在存在多个R5的情形时,多个R5可彼此相同或不同。R6及R7各自独立地表示氢原子、卤素原子或可具有取代基的烷基。
其中,R1~R5中,含有2个磺酸根基团(-SO3 -基)、或含有1个磺酸根基团(-SO3 -基)与1个羧酸根基团(-COO-基)。
Bd-表示d价的多酸阴离子,c及e为正数,且c:(d×e)为5:95~50:50)。
本发明人等进行深入研究,结果发现,在通式(III)所表示的色材中,通过将作为1价阴离子的通式(II)所表示的阴离子、与d价的多酸阴离子的含有比以电荷基准计设定为5:95~50:50,即(1×c):(d×e)为5:95~50:50的范围内,具有优异的耐热性,且制成着色树脂组合物时的经时稳定性也优异。
针对该情况,参照图进行说明。图6是表示通式(I)所表示的阳离子与多酸阴离子形成盐的色材的一例的示意图。此外,图7是表示通式(III')所表示的色材的一例的模式图。如上所述,推测通过将2价以上的阳离子与2价以上的阴离子组合而形成分子聚集体。然而,如图6的例所示,推测在仅将通式(I)所表示的阳离子103与多酸阴离子105组合的情形时,在分子聚集体的末端存在未形成盐的多酸阴离子106、未形成盐的通式(I)所表示的阳离子107。推测未形成盐的多酸阴离子106的酸性度较高,若其存在于分子聚集体的末端,则作用于下述的粘合剂成分等,使该粘合剂成分等分解,或者使之变质。因此,推测如图6的例所示的色材在制成下述着色树脂组合物时,容易随时间增粘。
另一方面,如图7的例所示,推测通式(III')所表示的色材130通过以特定量与通式(II)所表示的1价阴离子104与多酸阴离子105组合,而形成耐热性提高的分子聚集体,并且多酸阴离子105的含有比例相对变少,因此未形成盐的多酸阴离子106的比例降低,从而抑制与粘合剂成分的反应。根据以上情况,使用通式(III')的色材的着色树脂组合物的经时稳定性也优异。
本发明中,关于通式(II)所表示的阴离子与d价的多酸阴离子的含有比(c:(d×e)),其中,优选5:95~40:60,更优选10:90~30:70。
色材(A-1)的制造方法只要自现有公知的方法中适当选择即可。例如可通过将通式(I)所表示的阳离子、通式(II)所表示的阴离子、以及视需要使用的多酸阴离子等其他离子在溶剂中进行混合而获得。
<其他色材>
(A)色材也可在不损害本发明效果的范围内,以控制色调为目的,进一步含有其他色材。作为其他色材,可列举公知的颜料及染料等,可选择1种或2种以上使用。作为其他色材,其中,优选使用包含上述通式(I)所表示的2价以上的阳离子与2价以上的阴离子的、国际公开第2012/144521号公报所记载的色材。关于其他色材的具体例、及其他色材的配合量,只要为不损害本发明效果的范围内,则无特别限定,可设为与下述的彩色滤光片用着色树脂组合物中使用的情形相同。
作为本发明所使用的(A)色材的平均分散粒径,只要在制成彩色滤光片的着色层的情形下可进行所需的显色即可,并无特别限定,从提高对比度且耐热性及耐光性优异的观点出发,优选10~200nm的范围内,更优选20~150nm的范围内。通过(A)色材的平均分散粒径为上述范围,可使使用本发明的彩色滤光片用着色树脂组合物所制造的液晶显示装置、有机发光显示装置为高对比度且高品质。
色材分散液中的(A)色材的平均分散粒径为至少分散于含有溶剂的分散媒介中的色材粒子的分散粒径,且通过激光散射粒度分布计进行了测定。关于利用激光散射粒度分布计测定粒径,可利用色材分散液所使用的溶剂将色材分散液适当稀释(例如1000倍等)为可利用激光散射粒度分布计进行测定的浓度,使用激光散射粒度分布计(例如,日机装公司制造的Nanotrac粒度分布测定装置UPA-EX150),利用动态光散射法在23℃进行测定。此处的平均分散粒径是体积平均粒径。
本发明的色材分散液中,色材的含量并无特别限定。关于色材的含量,从分散性及分散稳定性的观点出发,优选相对于色材分散液总量为5~40质量%,进而为10~20质量%的范围内。
[(B)分散剂]
本发明的色材分散液中,色材(A-1)是利用(B)分散剂分散于溶剂中而使用。作为(B)分散剂,可自现有可用作分散剂的物质中适当选择使用。作为分散剂的具体例,例如可使用阳离子系、阴离子系、非离子系、两性、硅酮系、氟系等表面活性剂。表面活性剂中,从可均匀且微细地分散的观点出发,优选高分子表面活性剂(高分子分散剂)。
作为高分子分散剂,例如可列举:聚丙烯酸酯等不饱和羧酸酯的(共)聚合物类;聚丙烯酸等不饱和羧酸的(共)聚合物的(部分)胺盐、(部分)铵盐或(部分)烷基胺盐类;含羟基的聚丙烯酸酯等含羟基的不饱和羧酸酯的(共)聚合物或上述的改质物;聚氨基甲酸酯类;不饱和聚酰胺类;硅酮烷类、长链聚氨基酰胺磷酸盐类;聚界面活性剂亚胺衍生物(通过聚(低级亚烷基亚胺)与含游离羧基的聚酯的反应而获得的酰胺或上述的碱);聚烯丙胺衍生物(使聚烯丙胺、与选自具有游离羧基的聚酯、聚酰胺或酯与酰胺的共缩合物(聚酯酰胺)的3种化合物中的1种以上的化合物进行反应而获得的反应产物)等。
作为此种分散剂的市售品,例如可列举:Disperbyk-2000、2001、BYK-LPN6919、21116(以上,BYK-Chemie-Japan(株)制造)、Ajisper-PB821、881(味之素(株)制造)等。其中,从耐热性、电可靠性、分散性的观点出发,优选BYK-LPN6919、21116。
作为高分子分散剂,其中,从可使上述色材(A-1)很好地分散,且分散稳定性良好的观点出发,优选选自至少具有下述通式(IV)所表示的构成单元的聚合物、及包含1分子内具有1个以上氨基甲酸酯键(-NH-COO-)的化合物的氨基甲酸酯系分散剂中的1种以上。
以下,对上述优选的分散剂详细进行说明。
<至少具有下述通式(IV)所表示的构成单元的聚合物>
本发明中,可适宜地使用至少具有下述通式(IV)所表示的构成单元的聚合物作为(B)分散剂。
[化学式10]
(通式(IV)中,R11表示氢原子或甲基,A表示直接键合或2价连结基,Q表示下述通式(IV-a)所表示的基团、或可具有取代基的可形成盐的含氮杂环基)。
[化学式11]
(通式(IV-a)中,R12及R13分别独立表示氢原子或可含有杂原子的烃基,R12及R13可彼此相同或不同)。
通式(IV)中,A为直接键合或2价连结基。所谓直接键合,意指Q不经由连结基而直接键合于通式(IV)中的碳原子。
作为A中的2价连结基,例如可列举:碳原子数1~10的亚烷基、亚芳基、-CONH-基、-COO-基、碳原子数1~10的醚基(-R'-OR”-:R'及R"分别独立为亚烷基)及它们的组合等。
其中,从分散性的观点出发,通式(IV)中的A优选直接键合、包含-CONH-基、或-COO-基的2价连结基。
此外,可通过如下方式而适宜地使用上述分散剂的上述通式(IV)所表示的构成单元,即以任意比例利用下述盐形成剂来成盐。
作为具有通式(IV)所表示的构成单元的聚合物,其中,从提高色材的分散性及分散稳定性及树脂组合物的耐热性,可形成高亮度且高对比度的着色层的观点出发,优选具有WO2011/108495号小册子、日本特开2013-054200号公报、日本特开2010-237608号公报、日本特开2011-75661号公报所记载的结构的嵌段共聚物、及接枝共聚物。
此外,作为具有通式(IV)所表示的构成单元的聚合物的市售品,可列举:BYK-LPN6919等。
(盐形成剂)
本发明的优选分散剂是上述通式(IV)所表示的构成单元所具有的氮部位的至少一部分形成盐(以下,有时称作盐改质)的聚合物。
本发明中,通过使用盐形成剂,将通式(IV)所表示的构成单元所具有的氮部位形成盐,从而分散剂较强地吸附于同样进行成盐的色材,由此色材的分散性及分散稳定性提高。作为盐形成剂,可适宜地使用WO2011/108495号小册子、日本特开2013-054200号公报所记载的酸性有机磷化合物、有机磺酸化合物、四级化剂等。尤其是盐形成剂为酸性有机磷化合物的情形时,在色材的粒子表面局部地存在包含分散剂的酸性有机磷化合物的盐形成部位,由此色材表面成为被磷酸盐被覆的状态,因此利用活性氧向色材的染料骨架的攻击(夺氢)被抑制,而包含染料骨架的色材的耐热性或耐光性提高。因此,若使用利用酸性有机磷化合物进行盐改质而成的聚合物作为分散剂,则在本发明所使用的高透过率的色材(A)良好分散的状态下可更加抑制高温加热时的褪色,因此即便经彩色滤光片制造工序中的高温加热工序,也可形成更高亮度的着色层。
<氨基甲酸酯系分散剂>
可适宜地用作分散剂的氨基甲酸酯系分散剂是包含在1分子内具有1个以上的氨基甲酸酯键(-NN-COO-)的化合物的分散剂。
通过使用氨基甲酸酯系分散剂,可以较少的用量实现良好的分散。通过将分散剂设为少量,可相对增加固化成分等的配合量,其结果,可形成耐热性优异的着色层。
本发明中作为氨基甲酸酯系分散剂,其中,优选(1)1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的聚异氰酸酯类、与(2)选自单末端或两末端具有羟基的聚酯类、及单末端或两末端具有羟基的聚(甲基)丙烯酸酯类中的1种以上的反应产物,进一步优选(1)1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的聚异氰酸酯类、与(2)选自单末端或两末端具有羟基的聚酯类、及单末端或两末端具有羟基的聚(甲基)丙烯酸酯类的1种以上、与(3)同一分子内具有活性氢与碱性基团或酸性基团的化合物的反应产物。
作为分散剂的市售品,可列举:Disperbyk-161、162、163、164、167、168、170、171、174、182、183、184、185、BYK-9077(以上,BYK-Chemie-Japan(株)制造)、AjisperPB711(味之素(株)制造)、EFKA-46、47、48(EFKACHEMICALS公司制造)等。其中,从耐热性、电可靠性、分散性的观点出发,优选Disperbyk-161、162、166、170、174。
上述(B)分散剂可使用1种或组合2种以上使用。
本发明的色材分散液中,关于(B)分散剂的含量,通常从分散性及分散稳定性的观点出发,优选相对于分散液的总量为1~50质量%,进而优选1~20质量%的范围内。
[(C)溶剂]
本发明中,(C)溶剂可从不与色材分散液或下述的着色树脂组合物中的各成分反应,且可使其溶解或分散的溶剂中适当选择使用。具体而言,可列举:醇系;醚醇系;酯系;酮系;醚醇乙酸酯系;醚系;非质子性酰胺系;内酯系;不饱和烃系;饱和烃系等有机溶剂,其中,从分散时的溶解性或涂布适应性的观点出发,优选使用酯系溶剂。
作为优选的酯系溶剂,例如可列举:甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、甲氧基乙酸乙酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、3-甲氧基-3-甲基-1-乙酸丁酯、3-甲氧基乙酸丁酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸乙酯、乙基乙酸溶纤素、二丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、环己醇乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯等。
其中,从对人体的危险性较低,及在室温附近的挥发性较低,但加热干燥性良好的观点出发,优选使用丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)。在该情形时,具有以下优点:即便与使用现有的PGMEA的着色树脂组合物更换时,也无需特别的洗净工序。
上述溶剂可单独使用或组合2种以上使用。
本发明的色材分散液是以相对于色材分散液的总量通常为50~95质量%、优选60~85质量%的比例使用(C)溶剂而进行制备。若溶剂过少,则粘度上升,分散性容易降低。此外,若溶剂过多,则存在以下情形:色材浓度降低,制备彩色滤光片用着色树脂组合物后,难以达成设为目标的色度座标。
(其他成分)
在本发明的色材分散液中,只要无损本发明的效果,也可进而视需要调配分散辅助树脂、其他成分。
作为分散辅助树脂,例如可列举:下述彩色滤光片用着色树脂组合物所例示的碱可溶性树脂。存在如下情形:通过碱可溶性树脂的位阻,色材粒子彼此变得难以接触,从而分散稳定化、或者通过该分散稳定化效果而有减少分散剂的效果。
此外,作为其他成分,例如可列举:用以提高润湿性的表面活性剂、用以提高密合性的硅烷偶联剂、消泡剂、抗收缩剂、抗氧化剂、防凝集剂、紫外线吸收剂等。
本发明的色材分散液可作为用于制备下述彩色滤光片用着色树脂组合物的预制备物使用。即,所谓色材分散液,是在制备下述的着色树脂组合物的前阶段进行预制备的(组合物中的色材成分质量)/(组合物中的色材成分以外的固体成分质量)比较高的色材分散液。具体而言,(组合物中的色材成分质量)/(组合物中的色材成分以外的固体成分质量)之比通常为1.0以上。通过将色材分散液与至少粘合剂成分进行混合,可制备分散性优异的着色树脂组合物。
<色材分散液的制造方法>
本发明中,色材分散液的制造方法只要为如下方法即可,即含有(A)色材、(B)分散剂、(C)溶剂、及视需要而使用的各种添加成分,且可利用分散剂使色材(A-1)均匀地分散于溶剂中的方法,可通过使用公知的混合手段进行混合而制备。
作为分散液的制备方法,可将(B)分散剂混合于(C)溶剂中并进行搅拌,制备分散剂溶液后,向该分散剂溶液中混合色材(A-1)以及视需要的其他成分,使用公知的搅拌机或分散机进行分散,由此制备分散液。
作为用以进行分散处理的分散机,可列举:二辊、三辊等辊磨机、球磨机、振动球磨机等球磨机、涂料调节器、连续圆盘型珠磨机、连续环形珠磨机等珠磨机。作为珠磨机的优选分散条件,使用的珠径优选0.03~2.00mm,更优选0.10~1.0mm。
具体而言,可列举如下情况:利用珠径相对较大的2mm氧化锆珠进行预分散,进而利用珠径相对较小的0.1mm氧化锆珠进行主分散。此外,分散后,优选利用0.5~5.0μm的薄膜过滤器进行过滤。
2.彩色滤光片用着色树脂组合物
本发明的彩色滤光片用着色树脂组合物的特征在于:含有(A)色材、(B)分散剂、(C)溶剂及(D)粘合剂成分,上述(A)色材至少含有上述通式(I)所表示的阳离子与上述通式(II)所表示的1价阴离子形成了盐的色材(A-1)。
本发明的彩色滤光片用着色树脂组合物可通过使用上述特定的色材(A-1)作为上述(A)色材,且使之分散于(C)溶剂中,而调整为所需的色调,并且可形成耐热性优异,高亮度的着色层。
该着色树脂组合物含有(A)色材、(B)分散剂、(C)溶剂、及(D)粘合剂成分,而且也可视需要含有其他成分。
以下,对此种彩色滤光片用着色树脂组合物进行说明,关于(A)色材、(B)分散剂、及(C)溶剂,可设定为与上述本发明的色材分散液相同,因此此处省略说明。
[(D)粘合剂成分]
彩色滤光片用着色树脂组合物为了赋予成膜性或对被涂布面的密合性而含有粘合剂成分。为了赋予涂膜充分的硬度,优选含有固化性粘合剂成分。作为固化性粘合剂成分,并无特别限定,可适当使用用于形成现有公知的彩色滤光片的着色层的固化性粘合剂成分。
作为固化性粘合剂成分,例如可使用包含含有可通过可见光线、紫外线、电子束等而聚合固化的光固化性树脂的光固化性粘合剂成分、或含有可通过加热而聚合固化的热固性树脂的热固性粘合剂成分。
将上述彩色滤光片用着色树脂组合物例如以喷墨方式使用的情形等、使上述彩色滤光片用着色树脂组合物图案状地且有选择地附着于基板上而形成着色层的情形时,固化性粘合剂成分无需显影性。在该情形时,可适当使用以喷墨方式等形成彩色滤光片着色层的情形时所使用的公知的热固性粘合剂成分或感光性粘合剂成分等。
作为热固性粘合剂,通常可使用1分子中具有2个以上热固性官能基的化合物与固化剂的组合,也可进而添加可促进热固化反应的催化剂。作为热固性官能基,可列举:环氧基、氧杂环丁基、异氰酸酯基、乙烯性不饱和键等。作为热固性官能基,可优选使用环氧基。作为热固性粘合剂成分的具体例,例如可列举:国际公开第2012/144521号公报所记载的粘合剂。
另一方面,在形成着色层时使用光刻工序的情形下,可适宜地使用具有碱性显影性的感光性粘合剂成分。
以下,对感光性粘合剂成分进行说明,但固化性粘合剂成分并不限定于上述。除在以下进行说明的感光性粘合剂成分外,也可进而使用如环氧树脂之类的可通过加热而聚合固化的热固性粘合剂成分。
作为感光性粘合剂成分,可列举:正型感光性粘合剂成分与负型感光性粘合剂成分。作为正型感光性粘合剂成分,例如可列举:包含碱可溶性树脂、与作为感光性赋予成分的含邻二叠氮醌基的化合物的体系等。
另一方面,作为负型感光性粘合剂成分,可适宜地使用至少含有碱可溶性树脂、多官能单体、及光引发剂的体系。
在彩色滤光片用着色树脂组合物中,从通过光刻法、可使用现有的工序而简单地形成图案的观点出发,优选负型感光性粘合剂成分。
以下,对构成负型感光性粘合剂成分的碱可溶性树脂、多官能单体、及光引发剂,具体地进行说明。
(碱可溶性树脂)
本发明中的碱可溶性树脂具有酸性基团,只要作为粘合剂树脂发挥作用,且可溶于形成图案时所使用的显影液、特别优选碱性显影液,则可适当选择使用。
本发明中的优选的碱可溶性树脂优选是具有羧基作为酸性基团的树脂,具体而言,可列举:具有羧基的丙烯酸系共聚物、具有羧基的环氧(甲基)丙烯酸酯树脂等。上述中,特别优选在侧链具有羧基,并且进而优选在侧链具有乙烯性不饱和基团等的光聚合性官能基。其原因在于:通过含有光聚合性官能基而形成的固化膜的膜强度提高。此外,上述丙烯酸系共聚物、及环氧丙烯酸酯树脂可混合2种以上使用。
具有羧基的丙烯酸系共聚物可使含羧基的乙烯性不饱和单体与乙烯性不饱和单体共聚而获得。
具有羧基的丙烯酸系共聚物也可进一步含有具有芳香族碳环的构成单元。芳香族碳环是作为赋予彩色滤光片用着色树脂组合物涂膜性的成分发挥功能。
具有羧基的丙烯酸系共聚物也可进一步含有具有酯基的构成单元。具有酯基的构成单元不仅作为抑制彩色滤光片用着色树脂组合物的碱可溶性的成分发挥功能,而且亦作为提高对溶剂的溶解性、进而提高溶剂再溶解性的成分发挥功能。
作为具有羧基的丙烯酸系共聚物的具体例,例如可列举:国际公开第2012/144521号小册子所记载的共聚物,具体而言,例如可例示:包含(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯等不具有羧基的单体、与选自(甲基)丙烯酸及其酸酐的1种以上的共聚物。此外,也可例示:向上述共聚物例如加成具有环氧丙基、羟基等反应性官能基的乙烯性不饱和化合物等而导入乙烯性不饱和键的聚合物等,但并不限定于此。
其中,通过向共聚物加成具有环氧丙基或羟基的乙烯性不饱和化合物等而导入乙烯性不饱和键的聚合物等,在曝光时可与下述多官能性单体进行聚合,从着色层变得更稳定的观点出发,特别优选。
含羧基的共聚物中,含羧基的乙烯性不饱和单体的共聚比例通常为5~50质量%,优选10~40质量%。在此情形下,若含羧基的乙烯性不饱和单体的共聚比例低于5质量%,则获得的涂膜对碱性显影液的溶解性降低,而难以形成图案。此外,若共聚比例超过50质量%,则有如下倾向,即在利用碱性显影液显影时,形成的图案自基板脱落或容易使图案表面的膜粗糙。
关于含羧基的共聚物的优选分子量,优选1,000~500,000的范围,进一步优选3,000~200,000。若低于1,000,则固化后的粘合剂功能明显降低,若超过500,000,则存在如下情况,即利用碱性显影液显影时,难以形成图案。
作为具有羧基的环氧(甲基)丙烯酸酯树脂,并无特别限定,但优选使环氧化合物与含不饱和基团的单羧酸的反应物与酸酐反应而获得的环氧(甲基)丙烯酸酯化合物。
环氧化合物、含不饱和基团的单羧酸、及酸酐可从公知的物质中适当选择使用。作为具体例,例如可列举:国际公开第2012/144521号小册子所记载的物质等。环氧化合物、含不饱和基团的单羧酸、及酸酐分别可单独使用1种,也可并用两种以上。
彩色滤光片用着色树脂组合物所使用的碱可溶性树脂可单独使用1种,也可组合2种以上使用,作为其含量,相对于着色树脂组合物所含有的色材100质量份,通常为10~1000质量份的范围内,优选20~500质量份的范围内。若碱可溶性树脂的含量过少,则存在无法获得充分的碱性显影性的情形,此外,若碱可溶性树脂的含量过多,则存在色材的比例相对变低,而无法获得充分的着色浓度的情形。
(多官能单体)
彩色滤光片用着色树脂组合物所使用的多官能单体只要可通过下述的光引发剂进行聚合即可,并无特别限定,通常可使用具有2个以上乙烯性不饱和双键的化合物,特别优选是具有2个以上丙烯酰基或甲基丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯。
作为上述多官能(甲基)丙烯酸酯,只要从现有公知的物质中适当选择使用即可。作为具体例,例如可列举:国际公开第2012/144521号小册子中所记载的物质等。
上述多官能(甲基)丙烯酸酯可单独使用1种,也可组合2种以上使用。此外,在要求本发明的着色树脂组合物的光固化性优异(高感度)的情形时,多官能单体优选具有3个(三官能)以上的可聚合的双键,优选3元以上的多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯类或上述二羧酸改质物,具体而言,优选三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯的丁二酸改性物、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯的丁二酸改性物、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
彩色滤光片用着色树脂组合物所使用的上述多官能单体的含量并无特别限定,相对于上述碱可溶性树脂100质量份,通常为5~500质量份左右,优选20~300质量份的范围。若多官能单体的含量少于上述范围,则存在光固化未充分进行,而曝光部分溶出的情形,此外,若多官能单体的含量多于上述范围,则存在碱性显影性降低的担忧。
(光引发剂)
作为彩色滤光片用着色树脂组合物所使用的光引发剂,并无特别限制,可自现有已知的各种光引发剂中选择使用1种或组合2种以上使用。作为具体例,例如可列举:国际公开第2012/144521号小册子所记载的物质等。
关于彩色滤光片用着色树脂组合物所使用的光引发剂的含量,相对于上述多官能单体100质量份,通常为0.01~100质量份左右,优选5~60质量份。若该含量少于上述范围,则存在如下情形,即无法充分发生聚合反应,因此无法使着色层的硬度充分,另一方面,若多于上述范围,则有如下情形,即着色树脂组合物的固体成分中的色材等的含量相对变少,而无法获得充分的着色浓度。
<任意添加成分>
在彩色滤光片用着色树脂组合物中,也可视需要含有其他色材或各种添加剂。
(其他色材)
为了控制色调,也可视需要而调配其他色材。作为其他色材,例如可根据目的而选择现有公知的颜料或染料,可使用1种或2种以上。
作为其他色材,其中,优选使用包含上述通式(II)所表示的2价以上的阳离子与2价以上的阴离子的国际公开第2012/144521号小册子中记载的色材。
作为其他色材的具体例,例如可列举:C.I.颜料紫1、C.I.颜料紫2、C.I.颜料紫3、C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫23;C.I.颜料蓝1、C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝15:6、C.I.颜料蓝60、C.I.颜料红81、C.I.颜料红82等颜料、或酸性红等染料。
在使用其他色材的情形时,其配合量并无特别限定。其中,在使用包含上述通式(II)所表示的2价以上的阳离子与2价以上的阴离子的国际公开第2012/144521号小册子中记载的色材作为其他色材的情形时,可以任意比例适宜地使用。
作为其他色材的配合量,相对于(A)色材总量100质量份,其他色材优选40质量份以下,更优选20质量份以下。其原因在于:若为该范围内,则可在不损害上述通式(I)所表示的色材所具有的高透过率的特性、或耐热性或耐光性的特性的情况下控制色调。
(抗氧化剂)
从耐热性及耐光性的观点出发,彩色滤光片用着色树脂组合物优选进一步含有抗氧化剂。抗氧化剂只要从现有公知的物质中适当选择即可。作为抗氧化剂的具体例,例如可列举:受阻酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、肼系抗氧化剂等,从耐热性的观点出发,优选使用受阻酚系抗氧化剂。
所谓受阻酚系抗氧化剂,意指具有如下结构的抗氧化剂,即含有至少1个酚结构,且该酚结构的羟基的2位与6位中的至少1处被碳原子数4以上的取代基取代。
在使用抗氧化剂的情形时,其配合量只要为不损害本发明效果的范围,则无特别限定。作为抗氧化剂的配合量,相对于着色树脂组合物中的全部固体成分100质量份,抗氧化剂优选0.1~5.0质量份,更优选0.5~4.0质量份。若为上述的下限值以上,则耐热性优异。另一方面,若为上述的上限值以下,则可使着色树脂组合物为高感度的感光性树脂组合物。
(其他添加剂)
作为添加剂,除上述抗氧化剂外,例如可列举:聚合终止剂、链转移剂、流平剂、增塑剂、表面活性剂、消泡剂、硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、密合促进剂等。
作为表面活性剂及增塑剂的具体例,例如可列举:国际公开第2012/144521号小册子所记载的物质。
<着色树脂组合物中的各成分的配合比例>
优选以(A)色材的合计含量相对于着色树脂组合物的固体成分总量为3~65质量%,更优选4~55质量%的比例进行调配。若为上述的下限值以上,则将着色树脂组合物涂布为特定膜厚(通常为1.0~5.0μm)时的着色层具有充分的色浓度。此外,若为上述的上限值以下,则分散性及分散稳定性优异,并且可获得具有充分的硬度、与基板的密合性的着色层。需要说明的是,本发明中的固体成分是除上述溶剂以外的全部物质,也包括液状的多官能单体等。
此外,作为(B)分散剂的含量,只要可将(A)色材均匀地分散,则无特别限定,例如相对于着色树脂组合物的固体成分总量,可使用3~40质量%。进一步优选以相对于着色树脂组合物的固体成分总量为5~35质量%的比例进行调配,特别优选以5~25质量%的比例进行调配。若为上述的下限值以上,则(A)色材的分散性及分散稳定性优异,且保存稳定性优异。此外,若为上述的上限值以下,则显影性变得良好。
关于(D)粘合剂成分,优选以上述的合计量相对于着色树脂组合物的固体成分总量为10~92质量%,优选15~87质量%的比例进行调配。若为上述的下限值以上,则可获得具有充分的硬度、与基板的密合性的着色层。此外,若为上述的上限值以下,则显影性优异,抑制由热收缩引起的微小皱褶的产生。
此外,关于(C)溶剂的含量,只要在可精度良好地形成着色层的范围内适当设定即可。相对于包含该溶剂的上述着色树脂组合物的总量,通常优选55~95质量%的范围内,其中,更优选65~88质量%的范围内。通过上述溶剂的含量为上述范围内,可使涂布性优异。
<彩色滤光片用着色树脂组合物的制造方法>
彩色滤光片用着色树脂组合物的制造方法只要为如下方法即可,即含有(A)色材、(B)分散剂、(C)溶剂、(D)粘合剂成分及视需要使用的各种添加成分,且可利用(B)分散剂使(A)色材均匀地分散于(C)溶剂中,并无特别限制,可通过使用公知的混合手段进行混合而制备。
作为该树脂组合物的制备方法,例如可列举:(1)在上述本发明的色材分散液中混合(D)粘合剂成分与视需要使用的各种添加成分的方法;(2)于(C)溶剂中同时投入(A)色材、(B)分散剂、(D)粘合剂成分、及视需要使用的各种添加成分并进行混合的方法;(3)在(C)溶剂中添加(B)分散剂、(D)粘合剂成分、及视需要使用的各种添加成分并进行混合后,加入(A)色材进行混合的方法;等。
上述方法中,从有效地防止色材的凝集,可使色材均匀地分散的观点出发,优选上述(1)的方法。
3.彩色滤光片
本发明的彩色滤光片的特征在于:其至少具备透明基板与设置于该透明基板上的着色层,该着色层的至少之一至少包含下述通式(I)所表示的阳离子与下述通式(II)所表示的1价阴离子形成了盐的色材(A-1)。
[化学式12]
(通式(I)及通式(II)中的各符号如上所述)。
关于上述本发明的彩色滤光片,一面参照附图一面进行说明。图1是表示本发明的彩色滤光片的一例的概略剖面图。根据图1,本发明的彩色滤光片10具有透明基板1、遮光部2、及着色层3。
(着色层)
本发明的彩色滤光片所使用的着色层是至少之一包含通式(I)所表示的阳离子与通式(II)所表示的1价阴离子形成了盐的色材(A-1)的着色层。
着色层通常形成于下述透明基板上的遮光部的开口部,且通常由3色以上的着色图案构成。
此外,作为该着色层的排列,并无特别限定,例如可设为条纹型、马赛克型、三角型、四像素配置型等通常的排列。此外,着色层的宽度、面积等可任意进行设定。
该着色层的厚度可通过调整涂布方法、彩色滤光片用着色树脂组合物的固体成分浓度或粘度等而适当控制,通常优选1~5μm的范围。
该着色层例如在上述彩色滤光片用着色树脂组合物为感光性树脂组合物的情形时,可通过下述方法形成。本发明的彩色滤光片所使用的包含上述通式(I)所表示的阳离子与通式(II)所表示的1价阴离子形成了盐的色材(A-1)的着色层优选使用下述彩色滤光片用着色树脂组合物而形成,该彩色滤光片用着色树脂组合物含有上述的(A)色材、(B)分散剂、(C)溶剂、及(D)粘合剂成分,且上述(A)色材包含上述通式(I)所表示的阳离子与通式(II)所表示的1价阴离子形成了盐的色材(A-1),上述着色层优选为该彩色滤光片用着色树脂组合物的固化物。
首先,使用喷涂法、浸涂法、棒式涂布法、辊式涂布法、旋转涂布法等涂布手段,将彩色滤光片用着色树脂组合物涂布于下述的透明基板上,而形成湿式涂膜。
随后,使用加热板或烘箱等,将该湿式涂膜干燥后,隔着特定图案掩膜对其进行曝光,使碱可溶性树脂及多官能单体等进行光聚合反应,而制成感光性的涂膜。作为曝光所使用的光源,例如可列举:低压水银灯、高压水银灯、金属卤素灯等紫外线、电子束等。曝光量可根据使用的光源或涂膜的厚度等适当进行调整。
此外,为了于曝光后促进聚合反应,也可进行加热处理。加热条件可根据使用的着色树脂组合物中的各成分的配合比例或涂膜的厚度等适当选择。
随后,使用显影液而进行显影处理,通过将未曝光部分溶解并去除,而以所需的图案形成涂膜。作为显影液,通常可使用使碱溶解于水或水溶性溶剂而成的溶液。也可在该碱性溶液中添加适量的表面活性剂等。此外,显影方法可采用通常的方法。
显影处理后,通常进行显影液的洗净、着色树脂组合物的固化涂膜的干燥,而形成着色层。需要说明的是,在显影处理后,为了使涂膜充分固化,也可进行加热处理。作为加热条件,并无特别限定,可根据涂膜的用途而适当选择。
(遮光部)
本发明的彩色滤光片中的遮光部在下述透明基板上形成为图案状,可设定为与通常的彩色滤光片中可作为遮光部使用的相同的遮光部。
作为该遮光部的图案形状,并无特别限定,例如可列举:条纹状、矩阵状等形状。作为该遮光部,例如可列举:使黑色颜料分散或溶解于粘合剂树脂中而成的遮光部、或铬、氧化铬等金属薄膜等。该金属薄膜也可层叠有CrOx膜(x为任意的数)及Cr膜2层,此外,也可为反射率更为降低的层叠有CrOx膜(x为任意的数)、CrNy膜(y为任意的数)及Cr膜3层的金属薄膜。
在该遮光部为使黑色色材分散或溶解于粘合剂树脂中而成的情形时,作为该遮光部的形成方法,只要为可使遮光部图案化的方法即可,并无特别限定,例如可列举:使用遮光部用着色树脂组合物的光刻法、印刷法、喷墨法等。
作为遮光部的膜厚,在金属薄膜的情形时,设定为0.2~0.4μm左右,在为使黑色色材分散或溶解于粘合剂树脂中而成的情形时,设定为0.5~2μm左右。
(透明基板)
作为本发明的彩色滤光片中的透明基板,只要为对可见光透明的基材即可,并无特别限定,可使用通常的彩色滤光片所使用的透明基板。具体而言,可列举:石英玻璃、无碱玻璃、合成石英板等无挠性的透明刚性材、或者透明树脂薄膜、光学用树脂板、软性玻璃等具有挠性或柔软性的透明软性材。
该透明基板的厚度并无特别限定,根据本发明的彩色滤光片的用途,例如可使用100μm~1mm左右的透明基板。
需要说明的是,本发明的彩色滤光片除具有上述透明基板、遮光部及着色层以外,例如也可为形成有保护层或透明电极层、进而取向膜或柱状隔片等。
5.液晶显示装置
本发明的液晶显示装置的特征在于具有:上述的本发明的彩色滤光片、对向基板、及形成于上述彩色滤光片与上述对向基板之间的液晶层。
针对上述本发明的液晶显示装置,一面参照附图一面进行说明。图2是表示本发明的液晶显示装置的一例的概略图。如图2所示,本发明的液晶显示装置40具有:彩色滤光片10、具有TFT阵列基板等的对向基板20、及形成于上述彩色滤光片10与上述对向基板20之间的液晶层30。
需要说明的是,本发明的液晶显示装置并不限定于该图2所示的构成,可设为作为通常使用彩色滤光片的液晶显示装置公知的构成。
作为本发明的液晶显示装置的驱动方式,并无特别限定,可采用通常液晶显示装置所使用的驱动方式。作为此种驱动方式,例如可列举:TN方式、IPS方式、OCB方式、及MVA方式等。在本发明中,可适宜地使用上述任意种方式。
此外,作为对向基板,可根据本发明的液晶显示装置的驱动方式等而适当选择使用。
进而,作为构成液晶层的液晶,可根据本发明的液晶显示装置的驱动方式等,使用介电各向异性不同的各种液晶、及上述的混合物。
作为液晶层的形成方法,可使用通常可用作液晶单元的制作方法的方法,例如可列举真空注入方式或液晶滴加方式等。
关于真空注入方式,例如预先使用彩色滤光片及对向基板而制作液晶单元,通过对液晶进行加温而制成等向性液体,利用毛细管效果而将液晶以等向性液体的状态注入液晶单元,利用粘接剂进行密封,由此可形成液晶层。其后,将液晶单元缓慢冷却至常温,由此可使被封入的液晶取向。
此外,关于液晶滴加方式,例如在彩色滤光片的周缘涂布密封剂,将该彩色滤光片进行加热直至液晶成为等向性相的温度,使用点胶机等,将液晶以等向性液体的状态滴下,在减压下使彩色滤光片及对向基板重合,并经由密封剂使其粘接,由此可形成液晶层。其后,将液晶单元缓慢冷却至常温,由此可使被封入的液晶取向。
6.有机发光显示装置
本发明的有机发光显示装置的特征在于,其具有上述的本发明的彩色滤光片与有机发光体。
针对此种本发明的有机发光显示装置,一面参照附图一面进行说明。图3是表示本发明的有机发光显示装置的一例的概略图。如图3所示,本发明的有机发光显示装置100具有:彩色滤光片10与有机发光体80。也可在彩色滤光片10与有机发光体80之间具有有机保护层50或无机氧化膜60。
作为有机发光体80的层叠方法,例如可列举:向彩色滤光片的上表面依次形成透明阳极71、空穴注入层72、空穴输送层73、发光层74、电子注入层75、及阴极76的方法、或将形成于另一基板上的有机发光体80贴合于无机氧化膜60上的方法等。有机发光体80中的透明阳极71、空穴注入层72、空穴输送层73、发光层74、电子注入层75、及阴极76、以及其他构成可适当使用公知的物质。以上述方式制作的有机发光显示装置100例如可应用于被动驱动方式的有机EL显示器,也可应用于主动驱动方式的有机EL显示器。
需要说明的是,本发明的有机发光显示装置并不限定于该图3所示的构成,可设定为作为通常使用了彩色滤光片的有机发光显示装置公知的构成。
[实施例]
以下,针对本发明表示实施例而具体地进行说明。本发明并不受上述记载的限制。
(合成例1:二聚三芳基甲烷染料之合成)
参照国际公开第2012/144521号所记载的中间体3及中间体4的制造方法,获得下述化学式(1)所表示的二聚三芳基甲烷染料15.9g(产率70%)。
获得的化合物根据下述分析结果而被确认为目标化合物。
■MS(ESI)(m/z):511(+)、2价
■元素分析值:CHN实测值(78.13%、7.48%、7.78%);理论值(78.06%、7.75%、7.69%)
[化学式13]
化学式(1)
(合成例2:共色淀色材A1的合成)
在水300ml中加入作为碱性染料的合成例1中获得的二聚三芳基甲烷染料5g(4.58mmol),在90℃下进行溶解,制备碱性染料水溶液。在水100mL中加入作为酸性染料的酸性红289(简称AR289,东京化成制造)0.620g(0.916mmol)、作为多酸的磷钨酸·n水合物H3[PW12O40]·nH2O(n=30)(日本无机化学工业制造)9.39g(2.75mmol),在90℃下进行搅拌,而制备水溶液。将该制备的水溶液于90℃下历时15分钟滴加于碱性染料水溶液中,进而于90℃下搅拌1小时。滤取产生的沉淀物,用水洗净。将获得的滤饼进行干燥而获得下述化学式(2)所表示的共色淀色材A112.96g(产率98%)。该共色淀色材A1相当于上述本发明所使用的色材(A-1)。
[化学式14]
化學式(2)
(合成例3~10)
在合成例2中,按照表1变更碱性染料、酸性染料及多酸,除此以外,与合成例2同样地获得共色淀色材A2~A4、蓝色色淀色材A1~A3、紫色色淀色材A1、A2。上述共色淀色材A2~A4、及紫色色淀色材A1相当于上述本发明所使用的色材(A-1)。
表1中,各成分的值表示质量(g),括号内以物质的量(mmol)表示。
此外,c:(d×e)表示色材中的{源自酸性染料成分的负电荷:源自多酸的负电荷},共色淀色材A1为10:90,共色淀色材A2为10:90,共色淀色材A3为30:70,共色淀色材A4为20:80。
[表1]
(合成例11:红色色淀色材A1的合成)
于水300ml中加入作为碱性染料的罗丹明6G(田冈化学制造)5g(10.44mmol),于90℃下进行溶解,而制备碱性染料水溶液。于水100mL中加入作为多酸的磷钨酸·n水合物H3[PW12O40]·nH2O(n=30)(日本无机化学工业制造)11.90g(3.48mmol),于90℃下进行搅拌,而制备水溶液。将该制备的水溶液于90℃下历时15分钟滴加于碱性染料水溶液中,进而于90℃下搅拌1小时。滤取产生的沉淀物,用水洗净。将获得的滤饼干燥而获得下述化学式(3)所表示的红色色淀色材A113.25g(产率96%)。
[化学式15]
化學式(3)
(合成例12:粘合剂树脂A的合成)
于具备冷却管、添加用漏斗、氮气用进气口、机械搅拌机、数字温度计的反应器中加入作为溶剂的二乙二醇乙基甲醚(简称EMDG)130质量份,于氮气环境下升温至110℃后,将甲基丙烯酸甲酯32质量份、甲基丙烯酸环己酯22质量份、甲基丙烯酸24质量份、包含作为引发剂的α,α'-偶氮二异丁腈(简称AIBN)2质量份及作为链转移剂的正十二硫醇4.5质量份的混合物分别历时1.5小时连续地进行滴加。
其后,保持合成温度并继续反应,滴加结束2小时后,添加作为阻聚剂的对甲氧基苯酚0.05质量份。
随后,一面吹入空气,一面添加甲基丙烯酸缩水甘油酯22质量份,升温至110℃后,添加三乙胺0.2质量份,于110℃下进行15小时加成反应,而获得粘合剂树脂A(固体成分44质量%)。
获得的粘合剂树脂A的质均分子量Mw为8500,酸值为85mgKOH/g。需要说明的是,质均分子量Mw是以聚苯乙烯为标准物质、以THF为洗脱液利用凝胶渗透色谱法(GPC)而算出,酸值是依据JIS-K0070而进行测定。
(合成例13:有机膦酸酯化合物1的合成)
于具备冷却管、添加用漏斗、氮气用进气口、机械搅拌机、数字温度计的反应器中加入二乙二醇乙基甲醚(EMDG)142.61质量份、苯基膦酸(制品名“PPA”日产化学制造)50.00质量份、及对甲氧基苯酚0.10质量份,一面于氮气流下进行搅拌,一面加温至温度120℃。历时30分钟滴加甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)44.96质量份,加热搅拌2小时,由此获得包含PPA的2价酸性基团的一半与GMA的环氧基发生酯化而成的有机膦酸单酯化合物的有机膦酸酯化合物1的40.0质量%溶液。酯化反应的进行通过酸值测定而确认,产物的组成比通过31P-NMR测定而确认。酸值为190mgKOH/g,关于组成比,有机膦酸单酯化合物为55质量%,有机膦酸二酯化合物为23质量%,PPA为22质量%。
(合成例14:磷酸盐改质分散剂溶液A的制备)
于100mL茄形瓶中,使PGMEA30.07质量份、包含叔氨基的嵌段共聚物(具有上述通式(IV)所表示的构成单元与上述通式(V)所表示的构成单元的嵌段共聚物)(商品名:BYK-LPN6919,BYK-Chemie公司制造)(胺值120mgKOH/g,固体成分60质量%)10.15质量份(有效固体成分6.09质量份)分别溶解,添加9.78质量份(有效固体成分3.91质量份)的合成例13的有机膦酸酯化合物1(相对于嵌段共聚物的叔氨基为1.0摩尔当量),于40℃下搅拌30分钟,由此制备磷酸盐改质分散剂溶液A(固体成分20质量%)。此时,嵌段共聚物的氨基包含通过与有机膦酸酯化合物1的酸性基团的酸-碱反应而形成盐的氨基。
(合成例15:磷酸盐改质分散剂溶液B的制备)
于100mL茄形瓶中,使PGMEA34.30质量份、BYK-LPN691914.26质量份(有效固体成分8.55质量份)分别溶解,添加苯基膦酸(制品名:PPA,日产化学制造)1.45质量份(相对于嵌段共聚物的叔氨基为0.5摩尔当量),于40℃下搅拌30分钟,由此制备磷酸盐改质分散剂溶液B(固体成分20质量%)。此时,嵌段共聚物的氨基包含通过与PPA的酸性基团的酸-碱反应而形成盐的氨基。
(合成例16:接枝聚合物A的制造)
<巨单体A的制造>
于具备冷却管、添加用漏斗、氮气用进气口、机械搅拌机、数字温度计的反应器中加入丙二醇单甲醚乙酸酯(简称PGMEA)80.0质量份,一面于氮气流下进行搅拌,一面加温至温度90℃。历时1.5小时滴加甲基丙烯酸甲酯50.0质量份、甲基丙烯酸正丁酯15.0质量份、甲基丙烯酸苄酯15.0质量份、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯20.0质量份、巯基乙醇4.0质量份、PGMEA30质量份、α,α'-偶氮二异丁腈(简称AIBN)1.0质量份的混合溶液,进而反应3小时。随后,停止氮气流,将该反应溶液冷却至80℃,加入KarenzMOI(昭和电工公司制造)8.74质量份、二月桂酸二丁基锡0.125质量份、对甲氧基苯酚0.125质量份、及PGMEA10质量份并搅拌3小时,由此获得巨单体A的49.5质量%溶液。利用GPC(凝胶渗透层析法),在添加N-甲基吡咯啶酮、0.01mol/L溴化锂/聚苯乙烯标准的条件下对获得的巨单体A进行确认,结果质均分子量(Mw)为4040,数量平均分子量(Mn)为1930,分子量分布(Mw/Mn)为2.09。
<接枝共聚物A的合成>
在具备冷却管、添加用漏斗、氮气用进气口、机械搅拌机、数字温度计的反应器中加入PGMEA80.0质量份,一面于氮气流下进行搅拌,一面加温至温度85℃。历时1.5小时滴加上述巨单体A溶液67.33质量份(有效固体成分33.33质量份)、甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯(简称DMA)16.67质量份、正十二硫醇1.24质量份、PGMEA20.0质量份、AIBN0.5质量份的混合溶液,加热搅拌3小时后,历时10分钟滴加AIBN0.10质量份、PGMEA10.0质量份的混合液,进而在相同温度下进行1小时熟化,由此获得接枝共聚物A的26.0质量%溶液。关于获得的接枝共聚物A的GPC测定结果,质均分子量(Mw)为11510,数量平均分子量(Mn)为4730,分子量分布(Mw/Mn)为2.43。
(合成例17:磷酸盐改质分散剂溶液C的制备)
于100mL茄形瓶中,使PGMEA16.77质量份、合成例16的接枝共聚物A(具有上述通式(IV)所表示的构成单元与上述通式(VI)所表示的构成单元的接枝共聚物)23.50质量份(有效固体成分6.11质量份)分别溶解,加入9.72质量份(有效固体成分3.89质量份)的合成例13的有机膦酸酯化合物1(相对于接枝共聚物的叔氨基为1.0摩尔当量),于40℃下搅拌30分钟,由此制备磷酸盐改质分散剂溶液B(固体成分20质量%)。此时,嵌段共聚物的氨基包含通过与有机膦酸酯化合物1的酸性基团的酸-碱反应而形成盐的氨基。
(制造例1:色材分散液A的制备)
将作为色材的在合成例2中制备的共色淀色材A113.0质量份、于合成例14中制备的磷酸盐改质分散剂溶液A22.75质量份(有效固体成分4.55质量份)、合成例12的粘合剂树脂A13.30质量份(有效固体成分5.85质量份)、PGMEA50.95质量份进行混合,利用涂料振荡机(浅田铁工制造)进行下述分散,即利用2mm氧化锆珠进行1小时预分散,进而利用0.1mm氧化锆珠进行4小时的主分散,而获得色材分散液A。
(制造例2~制造例11:色材分散液B~K的制备)
在制造例1中,将色材与分散时间分别变更为下述表2所示,除此以外,以与制造例1相同的方式制备色材分散液B~K。
[表2]
表2
需要说明的是,表2中的缩写如下所述。
■二噁嗪颜料(C.I.颜料紫23,一次粒径60nm)
■酞菁铜颜料(C.I.颜料蓝15:6,一次粒径40nm)
(实施例1)
添加在制造例8中获得的色材分散液H28.57质量份、下述粘合剂组合物A28.29质量份、PGMEA43.14质量份、表面活性剂R08MH(DIC制造)0.04质量份、及硅烷偶联剂KBM503(Shin-EtsuSilicones制造)0.4质量份并混合,进行加压过滤,获得着色树脂组合物A。
<粘合剂组合物A(固体成分40质量%)>
■碱可溶性树脂(合成例4的粘合剂树脂A,固体成分44质量%):18.18质量份
■5~6官能丙烯酸酯单体(商品名:ARONIXM403,东亚合成制造):8.00质量份
■光聚合引发剂:2-甲基-1[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉丙烷-1-酮(商品名:Irgacure907,BASF制造):3.00质量份
■光敏剂:2,4-二乙基硫氧杂蒽酮(商品名:Kayacure-DETX-S,日本化药制造):1.00质量份
■溶剂:丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA):19.82质量份
(实施例2~8)
在实施例1中,将色材分散液分别变更为下述表3中所示,除此以外,以与实施例1相同的方式获得着色树脂组合物C、E、F、I、J、K及L。
(比较例1~6)
在实施例1中,将色材分散液分别变更为下述表3所示,除此以外,以与实施例1相同的方式获得着色树脂组合物B、D、G、H、M及N。
[表3]
表3
(比较例7)
添加在制造例8中获得的色材分散液H20.00质量份、AR289的10质量%甲醇溶液1.70质量份、上述粘合剂组合物A30.52质量份、PGMEA47.78质量份、表面活性剂R08MH(DIC制造)0.04质量份、及硅烷偶联剂KBM503(Shin-EtsuSilicones制造)0.4质量份并混合,进行加压过滤,获得着色树脂组合物O。
(评价)
<光学性能评价、耐热性评价>
使用旋转涂布机,将在各实施例及比较例中获得的蓝色着色树脂组合物涂布于厚度0.7mm的玻璃基板(NipponElectricGlass制造,“OA-10G”)上。其后,在80℃的加热板上进行3分钟加热干燥。通过使用超高压水银灯,照射40mJ/cm2的紫外线而获得固化膜(蓝色着色层)。将上述着色基板在洁净烘箱中以230℃进行60分钟后烘烤(表中,有时缩写为“PB”)处理。使用Olympus制造的“显微分光测定装置OSP-SP200”,分别对获得的着色膜的后烘烤前后的色度(x、y)、亮度(Y)及色座标(L、a、b)进行测定,对比度是使用TSUBOSAKAELECTRIC制造的“对比度测定装置CT-1B”进行测定的。
将后烘烤前的色座标设为L1、a1、b1,将后烘烤后的色座标设为L2、a2、b2时,色差(ΔEab)按照下述式算出,且成为耐热性的指标。此时,在ΔEab之值为10以下的情形时,判断特别适于实用,反之在超过20的情形时,判断不适于实用。
△Eab={(L2-L1)2+(a2-a1)2+(b2-b1)2}1/2
将评价结果示于表4~7。
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[结果的总结]
自表4的结果可判断使用含有通式(I)所表示的阳离子与通式(II)所表示的1价阴离子形成盐的紫色色淀色材A1的实施例1的蓝色着色树脂组合物所形成的着色层,在与使用了碱性蓝7与通式(II)所表示的1价阴离子形成了盐的色材的比较例1相比,ΔEab较小,亮度值较高,因此是耐热性较高的高亮度的色材。
该优势性也可从下述情况明确,即从表5的实施例2与比较例2的比较,可以明确该优势性即便在与酞菁铜颜料调配时也能够得到保持,进而从表6的实施例4与比较例3的比较,可以明确该优势性即便在与蓝色色淀色材调配的情形时也能够得到保持。从上述结果明确如下情况,即通式(I)所表示的阳离子与通式(II)所表示的1价阴离子形成了盐的色材作为调整蓝色色材的颜色的色材优异。
随后,根据表7的实施例6与比较例5的比较,使用通式(I)所表示的阳离子与通式(II)所表示的1价阴离子形成盐的紫色色淀色材A1的实施例6与使用二噁嗪颜料的比较例5相比,后烘烤后的亮度大幅提高,耐热性也优异。若如比较例6所示,二噁嗪颜料与其他颜料组合,则耐热性优异,但若与二聚三芳基甲烷染料组合,则耐热性降低(比较例5)。从上述结果可明确如下情况:在将通式(I)所表示的阳离子与通式(II)所表示的1价阴离子形成了盐的色材、与二聚三芳基甲烷染料组合的情形时,后烘烤后的亮度较高,耐热性优异的效果变得明显。
比较例7的着色树脂组合物O在利用旋转涂布机涂布后,于80℃的加热板上加热干燥3分钟的时间点,被认为是AR289的粒子猛烈地析出,而无法进行通常的评价。
若进一步详细地分析全部结果,则从实施例3与实施例4、实施例5与实施例6、实施例7与实施例8的比较可明确如下情况:使用使二聚三芳基甲烷染料与AR289、杂多酸同时色淀化而成的通式(III)所表示的色材的着色层,特别是ΔEab较小,亮度值较高。可认为其是由于以具有由二聚三芳基甲烷染料与杂多酸所构成的三维交联结构的色材中加入有AR289的形态进行色淀化,从而染料的耐热性进一步提高的结果。
(制造例12色材分散液L的制备)
将作为色材的、在合成例2中制备的共色淀色材A113.0质量份、于合成例15中制备的磷酸盐改质分散剂溶液B22.75质量份(有效固体成分4.55质量份)、合成例12的粘合剂树脂A13.30质量份(有效固体成分5.85质量份)、及PGMEA50.95质量份进行混合,并利用涂料振荡机(浅田铁工制造)进行如下分散,即利用2mm氧化锆珠进行1小时预分散,进而利用0.1mm氧化锆珠进行4小时主分散,而获得色材分散液L。
(制造例13色材分散液M的制备)
在制造例12中,使用磷酸盐改质分散剂溶液C代替磷酸盐改质分散剂溶液B,除此以外,以与制造例12相同的方式获得色材分散液M。
(制造例14色材分散液N的制备)
在制造例12中,使用Disperbyk-161(BYK-Chemie公司制造,氨基甲酸酯系分散剂,固体成分30质量%)15.17质量份代替磷酸盐改质分散剂溶液B,且将PGMEA的量设为58.54质量份,除此以外,以与制造例12相同的方式获得色材分散液N。
(制造例15色材分散液O的制备)
在制造例12中,使用BYK-LPN21116(BYK-Chemie公司制造,嵌段共聚物,固体成分40质量%)11.38质量份代替磷酸盐改质分散剂溶液B,且将PGMEA的量设为62.33质量份,除此以外,以与制造例12相同的方式获得色材分散液O。
(制造例16色材分散液P的制备)
在制造例12中,使用合成例5的共色淀色材A4代替共色淀色材A1,除此以外,以与制造例12相同的方式获得色材分散液P。
(制造例17色材分散液Q的制备)
在制造例12中,使用合成例6的蓝色色淀色材A111.7质量份与合成例11的红色色淀色材A11.3质量份代替共色淀色材A1,除此以外,以与制造例12相同的方式获得色材分散液S。
(制造例18色材分散液R的制备)
在制造例12中,使用合成例6的蓝色色淀色材A1代替共色淀色材A1,除此以外,以与制造例12相同的方式获得色材分散液R。
(制造例19色材分散液S的制备)
在制造例12中,使用合成例8的蓝色色淀色材A3代替共色淀色材A1,除此以外,以与制造例12相同的方式获得色材分散液S。
(实施例9)
在实施例1中,使用制造例12的色材分散液L代替色材分散液H,除此以外,以与实施例1相同的方式获得着色树脂组合物I-2。
(实施例10)
在实施例9中,使用制造例13的色材分散液M代替色材分散液L,除此以外,以与实施例9相同的方式获得着色树脂组合物I-3。
(实施例11)
在实施例9中,使用制造例14的色材分散液N代替色材分散液L,除此以外,以与实施例9相同的方式获得着色树脂组合物I-4。
(实施例12)
在实施例9中,使用制造例15的色材分散液O代替色材分散液L,除此以外,以与实施例9相同的方式获得着色树脂组合物I-5。
(实施例13)
在实施例9中,使用制造例16的色材分散液P代替色材分散液L,除此以外,以与实施例9相同的方式获得着色树脂组合物P。
(比较例8)
在实施例9中,使用制造例17的色材分散液Q代替色材分散液L,除此以外,以与实施例9相同的方式获得着色树脂组合物Q。
(比较例9)
在实施例9中,使用制造例18的色材分散液R代替色材分散液L,除此以外,以与实施例9相同的方式获得着色树脂组合物R。
(比较例10)
在实施例9中,使用制造例19的色材分散液S代替色材分散液L,除此以外,以与实施例9相同的方式获得着色树脂组合物S。
(评价)
<光学性能评价、耐热性评价>
针对实施例9~14及上述实施例5、以及比较例8~11及上述比较例5的着色树脂组合物,分别以与上述光学性能评价、耐热性评价相同的方式进行评价。将结果示于表8。
<经时稳定性评价>
针对实施例9~14及比较例8~11的着色树脂组合物,使用AntonPaar制造的“流变仪MCR301”,对剪切速度为60rpm时的剪切粘度(mPa·sec)进行测定。测定刚制备后、与在室温下保管7天后的粘度,并进行评价。将结果示于表8。
[表8]
[结果的总结]
从表8的结果可明确如下情况:如比较例5及比较例8~9所示,含有蓝色色淀色材A1的着色树脂组合物的粘度随时间增加。另一方面,使用作为通式(III')所表示的色材的共色淀色材A1及共色淀色材A4而制备的实施例5及实施例9~13的着色树脂组合物的经时稳定性优异,且后烘烤后的亮度也较高。比较例10的着色树脂组合物虽经时稳定性良好,但耐热性明显较差,在后烘烤后颜色猛烈地褪色,而无法以通常的色调进行比较。
此外,可知涂布有比较例8的着色树脂组合物Q的基板在后烘烤时,被认为是源自红色色淀色材A1的红色色素附着于该基板周围,而将该基板周围污染。可认为其原因在于:红色色淀色材A1通过热而升华。
符号说明
1透明基板
2遮光部
3着色层
10彩色滤光片
20对向基板
30液晶层
40液晶显示装置
50有机保护层
60无机氧化膜
71透明阳极
72空穴注入层
73空穴输送层
74发光层
75电子注入层
76阴极
80有机发光体
100有机发光显示装置
101显色部位
102连结基A
103通式(I)所表示的阳离子
104通式(II)所表示的1价阴离子
105多酸阴离子
106未形成盐的多酸阴离子
107未形成盐的通式(I)所表示的阳离子
110色材(A-1)
120通式(III)所表示的色材
130通式(III')所表示的色材

Claims (10)

1.一种色材分散液,其含有:
(A)色材、(B)分散剂及(C)溶剂,所述(A)色材至少含有下述通式(I)所表示的阳离子与下述通式(II)所表示的1价阴离子形成了盐的色材(Α-1),
在通式(I)中,A为与N直接键合的碳原子不具有π键的a价有机基团,该有机基团表示至少在与N直接键合的末端具有饱和脂肪族烃基的脂肪族烃基、或具有该脂肪族烃基的芳香族基团,在碳链中可含有O、S、N;Ri~Rv各自独立地表示氢原子、可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基,Rii与Riii、Riv与Rv可键合而形成环结构;Ar1表示可具有取代基的2价芳香族基团;多个Ri~Rv及Ar1可彼此相同或不同;
a表示2以上的数;n为0或1,n为0时不存在键合;多个n可相同或不同;
在通式(II)中,R1~R4各自独立地表示氢原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、或可具有取代基的芳烷基,R1与R2、R3与R4可键合而形成环结构;R5表示卤素原子、可具有取代基的烷基、磺酸根基团即-SO3 -基或羧酸根基团即-COO-基;m表示0~5,在存在多个R5的情形时,多个R5可彼此相同或不同;R6及R7各自独立地表示氢原子、卤素原子或可具有取代基的烷基;
其中,R1~R5中,含有2个磺酸根基团即-SO3 -基、或者含有1个磺酸根基团即-SO3 -基与1个羧酸根基团即-COO-基。
2.根据权利要求1所述的色材分散液,其中,所述色材(A-1)为进一步含有多酸阴离子的下述通式(III)所表示的色材,
在通式(III)中,A为与N直接键合的碳原子不具有π键的a价有机基团,该有机基团表示至少在与N直接键合的末端具有饱和脂肪族烃基的脂肪族烃基、或具有该脂肪族烃基的芳香族基团,在碳链中可含有O、S、N;Ri~Rv各自独立地表示氢原子、可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基,Rii与Riii、Riv与Rv可键合而形成环结构;Ar1表示可具有取代基的2价芳香族基团;多个Ri~Rv及Ar1可彼此相同或不同;
a表示2以上的数,b表示1以上的数;n为0或1,n为0时不存在键合;多个n可相同或不同;
R1~R4各自独立地表示氢原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基或可具有取代基的芳烷基,R1与R2、R3与R4可键合而形成环结构;R5表示卤素原子、可具有取代基的烷基、磺酸根基团即-SO3 -基、或羧酸根基团即-COO-基;m表示0~5,在存在多个R5的情形时,多个R5可彼此相同或不同;R6及R7各自独立地表示氢原子、卤素原子或可具有取代基的烷基;
其中,R1~R5中,含有2个磺酸根基团即-SO3 -基、或含有1个磺酸根基团即-SO3 -基与1个羧酸根基团即-COO-基;
Bd-表示d价的多酸阴离子,c及e为正数。
3.根据权利要求2所述的色材分散液,其中,所述通式(III)所表示的色材中的多酸阴离子至少含有钨,该多酸阴离子中的钨与钼的摩尔比为100:0~85:15。
4.一种彩色滤光片用着色树脂组合物,其含有:
(A)色材、(B)分散剂、(C)溶剂及(D)粘合剂成分,所述(A)色材至少含有下述通式(I)所表示的阳离子与下述通式(II)所表示的1价阴离子形成了盐的色材(A-1),
在通式(I)中,A为与N直接键合的碳原子不具有π键的a价有机基团,该有机基团表示至少在与N直接键合的末端具有饱和脂肪族烃基的脂肪族烃基、或具有该脂肪族烃基的芳香族基团,在碳链中可含有O、S、N;Ri~Rv各自独立地表示氢原子、可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基,Rii与Riii、Riv与Rv可键合而形成环结构;Ar1表示可具有取代基的2价芳香族基团;多个Ri~Rv及Ar1可彼此相同或不同;
a表示2以上的数;n为0或1,n为0时不存在键合;多个n可相同或不同;
在通式(II)中,R1~R4各自独立地表示氢原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基或可具有取代基的芳烷基,R1与R2、R3与R4可键合而形成环结构;R5表示卤素原子、可具有取代基的烷基、磺酸根基团即-SO3 -基、或羧酸根基团即-COO-基;m表示0~5,在存在多个R5的情形时,多个R5可彼此相同或不同;R6及R7各自独立地表示氢原子、卤素原子或可具有取代基的烷基;
其中,R1~R5中,含有2个磺酸根基团即-SO3 -基、或含有1个磺酸根基团即-SO3 -基与1个羧酸根基团即-COO-基。
5.根据权利要求第4所述的彩色滤光片用着色树脂组合物,其中,所述色材(A-1)为进一步含有多酸阴离子的下述通式(III)所表示的色材,
在通式(III)中,A为与N直接键合的碳原子不具有π键的a价有机基团,该有机基团表示至少在与N直接键合的末端具有饱和脂肪族烃基的脂肪族烃基、或具有该脂肪族烃基的芳香族基团,在碳链中可含有O、S、N;Ri~Rv各自独立地表示氢原子、可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基,Rii与Riii、Riv与Rv可键合而形成环结构;Ar1表示可具有取代基的2价芳香族基团;多个Ri~Rv及Ar1可彼此相同或不同;
a表示2以上的数,b表示1以上的数;n为0或1,n为0时不存在键合;多个n可相同或不同;
R1~R4各自独立地表示氢原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、或可具有取代基的芳烷基,R1与R2、R3与R4可键合而形成环结构;R5表示卤素原子、可具有取代基的烷基、磺酸根基团即-SO3 -基、或羧酸根基团即-COO-基;m表示0~5,在存在多个R5的情形时,多个R5可彼此相同或不同;R6及R7各自独立地表示氢原子、卤素原子或可具有取代基的烷基;
其中,R1~R5中,含有2个磺酸根基团即-SO3 -基、或含有1个磺酸根基团即-SO3 -基与1个羧酸根基团即-COO-基;
Bd-表示d价的多酸阴离子,c及e为正数。
6.根据权利要求第5所述的彩色滤光片用着色树脂组合物,其中,所述通式(III)所表示的色材中的多酸阴离子至少含有钨,该多酸阴离子中的钨与钼的摩尔比为100:0~85:15。
7.一种彩色滤光片,其至少具备透明基板与设置于该透明基板上的着色层,该着色层的至少之一至少含有下述通式(I)所表示的阳离子与下述通式(II)所表示的1价阴离子形成了盐的色材(A-1),
在通式(I)中,A为与N直接键合的碳原子不具有π键的a价有机基团,该有机基团表示至少在与N直接键合的末端具有饱和脂肪族烃基的脂肪族烃基、或具有该脂肪族烃基的芳香族基团,在碳链中可含有O、S、N;Ri~Rv各自独立地表示氢原子、可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基,Rii与Riii、Riv与Rv可键合而形成环结构;Ar1表示可具有取代基的2价芳香族基团;多个Ri~Rv及Ar1可彼此相同或不同;
a表示2以上的数;n为0或1,n为0时不存在键合;多个n可相同或不同;
在通式(II)中,R1~R4各自独立地表示氢原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基或可具有取代基的芳烷基,R1与R2、R3与R4可键合而形成环结构;R5表示卤素原子、可具有取代基的烷基、磺酸根基团即-SO3 -基或羧酸根基团即-COO-基;m表示0~5,在存在多个R5的情形时,多个R5可彼此相同或不同;R6及R7各自独立地表示氢原子、卤素原子或可具有取代基的烷基;
其中,R1~R5中,含有2个磺酸根基团即-SO3 -基、或含有1个磺酸根基团即-SO3 -基与1个羧酸根基团即-COO-基。
8.一种液晶显示装置,其具有:所述权利要求7的彩色滤光片、对向基板、及形成于所述彩色滤光片与所述对向基板之间的液晶层。
9.一种有机发光显示装置,其具有所述权利要求7的彩色滤光片与有机发光体。
10.一种色材,其由下述通式(III')表示,
在通式(III')中,A为与N直接键合的碳原子不具有π键的a价有机基团,该有机基团表示至少在与N直接键合的末端具有饱和脂肪族烃基的脂肪族烃基、或具有该脂肪族烃基的芳香族基团,在碳链中可含有O、S、N;Ri~Rv各自独立地表示氢原子、可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基,Rii与Riii、Riv与Rv可键合而形成环结构;Ar1表示可具有取代基的2价芳香族基团;多个Ri~Rv及Ar1可彼此相同或不同;
a表示2以上的数,b表示1以上的数;n为0或1,n为0时不存在键合;多个n可相同或不同;
R1~R4各自独立地表示氢原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基或可具有取代基的芳烷基,R1与R2、R3与R4可键合而形成环结构;R5表示卤素原子、可具有取代基的烷基、磺酸根基团即-SO3 -基、或羧酸根基团即-COO-基;m表示0~5,在存在多个R5的情形时,多个R5可彼此相同或不同;R6及R7各自独立地表示氢原子、卤素原子或可具有取代基的烷基;
其中,R1~R5中,含有2个磺酸根基团即-SO3 -基、或含有1个磺酸根基团即-SO3 -基与1个羧酸根基团即-COO-基;
Bd-表示d价的多酸阴离子,c及e为正数,c:(d×e)为5:95~50:50。
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