TWI583744B - 色材、色材分散液、彩色濾光片用著色樹脂組成物、彩色濾光片、液晶顯示裝置及有機發光顯示裝置 - Google Patents
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Description
本發明係關於一種色材、色材分散液、彩色濾光片用著色樹脂組成物、彩色濾光片、液晶顯示裝置、及有機發光顯示裝置。
代表顯示器等之薄型影像顯示裝置、即所謂之平板顯示器之特徵在於較陰極射線管型顯示器薄且於縱深方向不占空間,而被大量投入市場。關於其市場價格,隨著生產技術之進步而價格逐年趨於適當,進而需求擴大,生產量亦逐年增加。尤其是彩色液晶電視大致成為TV之主流。又,最近,藉由自發光而視認性較高之有機EL顯示器等有機發光顯示裝置亦作為下一代影像顯示裝置而受到關注。針對該等影像顯示裝置之性能,強烈期望對比度或色再現性之提高等更進一步之高畫質化、或消耗電力降低。
該等液晶顯示裝置或有機發光顯示裝置中使用彩色濾光片。例如,於彩色液晶顯示器之情形時,以背光源為光源,藉由電驅動液晶而控制光量,該光通過彩色濾光片,藉此進行色表現。因此,對液晶電視之色表現而言,彩色濾光片不可或缺,又該彩色濾光片承擔左右顯示器性能之較大作用。又,有機發光顯示裝置中,於對發白光之有機發光元件使用彩色濾光片之情形時,與液晶顯示裝置同樣地形成彩色影像。
作為近年來之趨勢,要求影像顯示裝置之節能化,且為了提高背光源之利用效率,特別要求彩色濾光片之高亮度化。尤其是於移動式顯示器(行動電話、智慧型手機、平板PC)中成為較大課題。
雖說藉由技術進步而電池容量變大,但移動終端之蓄電量依然有限,另一方面,有隨著畫面尺寸之擴大而消耗電力增加之傾向。由於直接關係到移動終端之可使用時間或充電頻度,故包含彩色濾光片之影像顯示裝置左右移動終端之設計或性能。
此處,彩色濾光片通常具有透明基板、形成於透明基板上且包含紅、綠、藍三原色之著色圖案的著色層、及為了劃分各著色圖案而形成於透明基板上之遮光部。
於此種著色層之形成方法中,使用耐熱性或耐光性優異之顏料作為色材之顏料分散法被廣泛使用。然而,使用顏料之彩色濾光片變得難以達成較目前更進一步高亮度化之要求。
作為用以達成高亮度化之一種手段,研究使用染料之彩色濾光片用著色樹脂組成物。染料與顏料相比,通常透過率較高,可製造高亮度之彩色濾光片,但有耐熱性或耐光性較差而於彩色濾光片製造步驟中之高溫加熱時等色度容易變化之問題。又,使用染料之著色樹脂組成物有於乾燥步驟中容易析出異物之問題。若異物析出於塗膜,則對比度明顯變差,而難以用作著色層。
作為提高染料之各種耐性之手法,已知有對染料進行加酸之手法。
專利文獻1中,作為色特性、耐熱性、耐光性及耐溶劑性優異之彩色濾光片用著色樹脂組成物,記載有包含鹼性染料與分子量為200~3500之陰離子成分之加酸化合物者。然而,使用專利文獻1所記載
之彩色濾光片用著色組成物之著色層,其對彩色濾光片製造步驟中之高溫加熱步驟之耐熱性並不充分。
專利文獻2中,作為具有良好莫耳吸光係數之染料,揭示有包含具有骨架之陽離子與具有三苯甲烷骨架之陰離子之鹽。專利文獻2之上述鹽被記載顯示對有機溶劑之溶解性,而並非分散於樹脂組成物中而使用者。
本發明者等人於專利文獻3中揭示有使用特定色材之彩色濾光片等,該特定色材包含數種染料骨架藉由交聯基而交聯而成之2價以上之陽離子、與2價以上之陰離子。揭示有如下情況:上述色材藉由包含2價以上之陰離子而形成分子聚集體,耐熱性優異,使用該色材之彩色濾光片為高對比度,且耐溶劑性及電可靠性優異。
專利文獻1:國際公開第2011/037195號公報
專利文獻2:日本專利特開2012-233033號公報
專利文獻3:國際公開第2012/144521號公報
因可期待耐熱性優異,高亮度化,故本發明者等人對使用專利文獻3所記載之色材之情況進行有研究。然而,為了調整為所需之色調,而必須組合其他色材使用。
於使用習知用作其他色材之二系紫色顏料之情形時,顏料之透過率較低,因此亮度降低,於使用染料之情形時,有耐熱性或耐光
性變差,結果亮度降低之問題。又,於使用金屬色澱顏料之情形時,有雖較染料,耐熱性提高,但耐熱性仍不充分,結果亮度降低之問題。
本發明係鑒於上述實際情況而完成者,且目的在於提供一種可調整為所需之色調,並且可形成耐熱性優異,高亮度之塗膜之色材分散液;可調整為所需之色調,並且可形成耐熱性優異,高亮度之著色層之彩色濾光片用著色樹脂組成物;使用該著色樹脂組成物之高亮度之彩色濾光片;具有該彩色濾光片之液晶顯示裝置及有機發光顯示裝置、以及耐熱性優異,且可提高著色樹脂組成物之經時穩定性之色材。
本發明之色材分散液之特徵在於:含有(A)色材、(B)分散劑及(C)溶劑,上述(A)色材至少含有下述通式(I)所表示之陽離子與下述通式(II)所表示之1價陰離子形成鹽而得的色材(A-1)。
(通式(I)中,A為與N直接鍵結之碳原子不具有π鍵之a價之有機基,該有機基表示至少於與N直接鍵結之末端具有飽和脂肪族烴基的脂肪族烴基、或具有該脂肪族烴基的芳香族基,於碳鏈中可含有O、S、
N。Ri~Rv各自獨立表示氫原子、可具有取代基之烷基或可具有取代基之芳基,Rii與Riii、Riv與Rv可鍵結而形成環結構。Ar1表示可具有取代基之2價之芳香族基,複數Ri~Rv及Ar1各自可相同亦可不同,
a表示2以上之數。n為0或1,n為0時鍵不存在。複數n可相同亦可不同。
通式(II)中,R1~R4各自獨立表示氫原子、可具有取代基之烷基、可具有取代基之芳基、或可具有取代基之芳烷基,R1與R2、R3與R4可鍵結而形成環結構。R5表示鹵素原子、可具有取代基之烷基、磺酸根基(-SO3 -基)、或羧根基(-COO-基)。m表示0~5,於存在複數R5之情形時,複數R5相互可相同亦可不同,R6及R7各自獨立表示氫原子、鹵素原子或可具有取代基之烷基。
其中,R1~R5中,含有2個磺酸根基(-SO3 -基)、或含有1個磺酸根基(-SO3 -基)與1個羧根基(-COO-基))。
本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物之特徵在於:含有(A)色材、(B)分散劑、(C)溶劑及(D)黏合劑成分,上述(A)色材至少含有上述通式(I)所表示之陽離子與上述通式(II)所表示之1價陰離子形成鹽而得的色材(A-1)。
本發明之彩色濾光片之特徵在於:其係至少具備透明基板與設置於該透明基板上之著色層者,該著色層之至少1者係至少含有上述通式(I)所表示之陽離子與上述通式(II)所表示之1價陰離子形成鹽而得的色材(A-1)。
於本發明之色材分散液、本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物、及本發明之彩色濾光片中,就耐熱性及分散性之方面而言,上述色材(A-1)較佳為進而含有多金屬氧酸鹽陰離子(polyoxometalate
anion)之下述通式(III)所表示之色材。
(通式(III)中,A為與N直接鍵結之碳原子不具有π鍵之a價之有機基,該有機基表示至少於與N直接鍵結之末端具有飽和脂肪族烴基的脂肪族烴基、或具有該脂肪族烴基的芳香族基,於碳鏈中可含有O、S、N。Ri~Rv各自獨立表示氫原子、可具有取代基之烷基或可具有取代基之芳基,Rii與Riii、Riv與Rv可鍵結而形成環結構。Ar1表示可具有取代基之2價之芳香族基,複數Ri~Rv及Ar1各自可相同亦可不同。
a表示2以上之數,b表示1以上之數。n為0或1,n為0時鍵不存在。複數n可相同亦可不同。
R1~R4各自獨立表示氫原子、可具有取代基之烷基、可具有取代基之芳基或可具有取代基之芳烷基,R1與R2、R3與R4可鍵結而形成環結構。R5表示鹵素原子、可具有取代基之烷基、磺酸根基(-SO3 -基)、或羧根基(-COO-基)。m表示0~5,於存在複數R5之情形時,複數R5相互可相同亦可不同,R6及R7各自獨立表示氫原子、鹵素原子或可具有取代基之烷基。
其中,R1~R5中,含有2個磺酸根基(-SO3 -基)、或含有1個磺酸
根基(-SO3 -基)與1個羧根基(-COO-基)。
Bd-表示d價之多金屬氧酸鹽陰離子,c及e為正之數)。
於本發明之色材分散液、本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物、及本發明之彩色濾光片中,就兼顧耐熱性及耐光性之方面而言,較佳為上述通式(III)所表示之色材中之多金屬氧酸鹽陰離子至少含有鎢,該多金屬氧酸鹽陰離子中之鎢與鉬之莫耳比為100:0~85:15。
本發明提供一種液晶顯示裝置,其特徵在於,其具有:上述本發明之彩色濾光片、對向基板、及形成於上述彩色濾光片與上述對向基板之間之液晶層。
又,本發明提供一種有機發光顯示裝置,其特徵在於,其具有上述本發明之彩色濾光片與有機發光體。
又,本發明提供一種色材,其由下述通式(III')表示。
(通式(III')中,A為與N直接鍵結之碳原子不具有π鍵之a價之有機基,該有機基表示至少於與N直接鍵結之末端具有飽和脂肪族烴基的脂肪族烴基、或具有該脂肪族烴基的芳香族基,於碳鏈中可含有O、
S、N。Ri~Rv各自獨立表示氫原子、可具有取代基之烷基或可具有取代基之芳基,Rii與Riii、Riv與Rv可鍵結而形成環結構。Ar1表示可具有取代基之2價之芳香族基,複數Ri~Rv及Ar1各自可相同亦可不同。
a表示2以上之數,b表示1以上之數。n為0或1,n為0時鍵不存在。複數n可相同亦可不同。
R1~R4各自獨立表示氫原子、可具有取代基之烷基、可具有取代基之芳基、或可具有取代基之芳烷基,R1與R2、R3與R4可鍵結而形成環結構。R5表示鹵素原子、可具有取代基之烷基、磺酸根基(-SO3 -基)、或羧根基(-COO-基)。m表示0~5,於存在複數R5之情形時,複數R5相互可相同亦可不同,R6及R7各自獨立表示氫原子、鹵素原子或可具有取代基之烷基。
其中,R1~R5中,含有2個磺酸根基(-SO3 -基)、或含有1個磺酸根基(-SO3 -基)與1個羧根基(-COO-基)。
Bd-表示d價之多金屬氧酸鹽陰離子,c及e為正之數,且c:(d×e)為5:95~50:50)。
根據本發明,可提供一種可調整為所需之色調,並且可形成耐熱性優異,高亮度之塗膜之色材分散液;可調整為所需之色調,並且可形成耐熱性優異,高亮度之著色層之彩色濾光片用著色樹脂組成物;使用該著色樹脂組成物之高亮度之彩色濾光片;具有該彩色濾光片之液晶顯示裝置及有機發光顯示裝置;以及耐熱性優異,且可提高著色樹脂組成物之經時穩定性之色材。
1‧‧‧透明基板
2‧‧‧遮光部
3‧‧‧著色層
10‧‧‧彩色濾光片
20‧‧‧對向基板
30‧‧‧液晶層
40‧‧‧液晶顯示裝置
50‧‧‧有機保護層
60‧‧‧無機氧化膜
71‧‧‧透明陽極
72‧‧‧電洞注入層
73‧‧‧電洞輸送層
74‧‧‧發光層
75‧‧‧電子注入層
76‧‧‧陰極
80‧‧‧有機發光體
100‧‧‧有機發光顯示裝置
101‧‧‧顯色部位
102‧‧‧連結基A
103‧‧‧通式(I)所表示之陽離子
104‧‧‧通式(II)所表示之1價之陰離子
105‧‧‧多金屬氧酸鹽陰離子
106‧‧‧未形成鹽之多金屬氧酸鹽陰離子
107‧‧‧未形成鹽之通式(I)所表示之陽離子
110‧‧‧色材(A-1)
120‧‧‧通式(III)所表示之色材
130‧‧‧通式(III')所表示之色材
圖1係表示本發明之彩色濾光片之一例之示意剖面圖。
圖2係表示本發明之液晶顯示裝置之一例之示意剖面圖。
圖3係表示本發明之有機發光顯示裝置之一例之示意剖面圖。
圖4係表示色材(A-1)之一例之示意圖。
圖5係表示色材(A-1)之另一例之示意圖。
圖6係表示通式(I)所表示之陽離子與多金屬氧酸鹽陰離子形成鹽之色材的一例之示意圖。
圖7係表示通式(III')所表示之色材之一例之模式圖。
以下,依序對本發明之色材分散液、色材、彩色濾光片用著色樹脂組成物、彩色濾光片、液晶顯示裝置、及有機發光顯示裝置進行說明。
再者,於本發明中,光包括可見及非可見區域之波長之電磁波,進而包括放射線,放射線例如包括微波、電子束。
具體而言,係指波長5μm以下之電磁波、及電子束。
本發明中,所謂(甲基)丙烯酸,分別表示丙烯酸及甲基丙烯酸,所謂(甲基)丙烯酸酯,分別表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。
又,本發明中所謂有機基,係指具有1個以上碳原子之基。
本發明之色材分散液之特徵在於:含有(A)色材、(B)分散劑及(C)溶劑,上述(A)色材至少含有下述通式(I)所表示之陽離子與下述通式(II)所表示之1價陰離子形成鹽而得的色材(A-1)。
(通式(I)中,A為與N直接鍵結之碳原子不具有π鍵之a價之有機基,該有機基表示至少於與N直接鍵結之末端具有飽和脂肪族烴基的脂肪族烴基、或具有該脂肪族烴基的芳香族基,於碳鏈中可含有O、S、N。Ri~Rv各自獨立表示氫原子、可具有取代基之烷基或可具有取代基之芳基,Rii與Riii、Riv與Rv可鍵結而形成環結構。Ar1表示可具有取代基之2價之芳香族基,複數Ri~Rv及Ar1各自可相同亦可不同。
a表示2以上之數。n為0或1,n為0時鍵不存在。複數n可相同亦可不同。
通式(II)中,R1~R4各自獨立表示氫原子、可具有取代基之烷基、可具有取代基之芳基、或可具有取代基之芳烷基,R1與R2、R3與R4可鍵結而形成環結構。R5表示鹵素原子、可具有取代基之烷基、磺酸根基(-SO3 -基)、或羧根基(-COO-基)。m表示0~5,於存在複數R5之情形時,複數R5相互可相同亦可不同。R6及R7各自獨立表示氫原子、鹵素原子或可具有取代基之烷基。
其中,R1~R5中,含有2個磺酸根基(-SO3 -基)、或含有1個磺酸根基(-SO3 -基)與1個羧根基(-COO-基))。
本發明之色材分散液使用上述特定之色材(A-1)作為(A)色材,且使之分散於(C)溶劑中,藉此成為可調整為所需之色調,並且可形成耐熱性優異,高亮度之塗膜之色材分散液。
關於藉由上述特定之組合,而發揮如上述之效果之作用,雖未明確,但推測如下述般。
通式(I)所表示之陽離子具有複數顯色部位,該顯色部位具有與鹼性染料相同之基本骨架,因此與習知之染料同樣地透過率優異,另一方面,與習知之鹼性染料相比,分子量較大而耐熱性優異。關於色材(A-1),係此種通式(I)所表示之陽離子與通式(II)所表示之1價陰離子形成鹽。因此,推測可調整為所需之色調,並且分子量進一步增大,耐熱性提高,即便經彩色濾光片製造步驟中之高溫加熱步驟,亦可實現高亮度。
又,習知若單獨使用系染料或色澱顏料,則難以分散,因此分散劑之使用量較多。於本發明中,色材(A-1)係於上述陽離子與上述陰離子形成鹽之狀態下利用分散劑(B)進行分散,因此與將含有通式(I)所表示之陽離子之色材、與含有通式(II)所表示之陰離子之色材分別進行分散之情形相比,可減少分散劑使用量。因此,本發明之色材分散液即便於增加色材之含有比例之情形時,亦可良好地分散,且亦可製成色濃度較高之色材分散液。根據如上述之情況,藉由使用本發明之色材分散液,可增加彩色濾光片用著色樹脂組成物之黏合劑成分或其他成分之含有比例等,即擴大設計範圍,又,即便於製成較習知薄之膜之情形時,亦可獲得所需之色調。
本發明之色材分散液係至少含有(A)色材、(B)分散劑、及(C)溶劑者,且亦可於無損本發明之效果之範圍內進而含有其他成
分。
以下,依序對上述本發明之色材分散液之各成分詳細進行說明。
本發明所使用之(A)色材至少含有通式(I)所表示之陽離子與通式(II)所表示之1價陰離子形成鹽而得的色材(A-1),且亦可於無損本發明之效果之範圍內進而含有其他色材。於本發明中,將通式(I)所表示之陽離子與通式(II)所表示之1價陰離子形成鹽而得的色材(A-1)分散並使用,藉此分散性及耐熱性優異,且可提高色濃度,而可獲得高亮度之彩色濾光片。
於本發明中,藉由使用下述通式(I)所表示之陽離子與下述通式(II)所表示之1價陰離子形成鹽而得的色材(A-1)作為色材,而可使彩色濾光片高亮度化,並且可形成耐溶劑性或電性可靠性亦優異之著色層。
(通式(I)中,A為與N直接鍵結之碳原子不具有π鍵之a價之有機
基,該有機基表示至少於與N直接鍵結之末端具有飽和脂肪族烴基的脂肪族烴基、或具有該脂肪族烴基的芳香族基,於碳鏈中可含有O、S、N。Ri~Rv各自獨立表示氫原子、可具有取代基之烷基或可具有取代基之芳基,Rii與Riii、Riv與Rv可鍵結而形成環結構。Ar1表示可具有取代基之2價之芳香族基,複數Ri~Rv及Ar1各自可相同亦可不同。
a表示2以上之數。n為0或1,n為0時鍵不存在。複數n可相同亦可不同。
通式(II)中,R1~R4各自獨立表示氫原子、可具有取代基之烷基、可具有取代基之芳基或可具有取代基之芳烷基,R1與R2、R3與R4可鍵結而形成環結構。R5表示鹵素原子、可具有取代基之烷基、磺酸根基(-SO3 -基)、或羧根基(-COO-基)。m表示0~5,於存在複數R5之情形時,複數R5相互可相同亦可不同。R6及R7各自獨立表示氫原子、鹵素原子或可具有取代基之烷基。
其中,R1~R5中,含有2個磺酸根基(-SO3 -基)、或含有1個磺酸根基(-SO3 -基)與1個羧根基(-COO-基))。
於圖4表示色材(A-1)之示意圖。關於色材(A-1)110,係複數顯色部位101經由連結基A(102)而連結之通式(I)所表示之陽離子103、與通式(II)所表示之1價之陰離子104形成鹽。通式(I)所表示之陽離子103係顯色部位101具有陽離子性之部位,因此推測通式(II)所表示之1價之陰離子104係於與該顯色部位101之間形成離子對者。顯色部位101與通式(II)所表示之1價之陰離子104均具有芳香族環等,與碳骨架類似,因此推測藉由π-π相互作用等相互作用而抑制離子對之解離。其結果,推測耐熱性進一步提高。
本發明所使用之色材(A-1)具有下述通式(I)所表示之陽離子。藉由含有該陽離子,色材(A-1)之耐熱性優異。
(通式(I)中之各符號係如上所述)。
通式(I)中之A為與N(氮原子)直接鍵結之碳原子不具有π鍵之a價之有機基,該有機基表示至少於與N直接鍵結之末端具有飽和脂肪族烴基的脂肪族烴基、或具有該脂肪族烴基的芳香族基,且碳鏈中可含有O(氧原子)、S(硫原子)、N(氮原子)。因與N直接鍵結之碳原子不具有π鍵,故陽離子性之顯色部位所具有之色調或透過率等色特性不受連結基A或其他顯色部位之影響,而可保持與單體相同之顏色。
於A中,至少於與N直接鍵結之末端具有飽和脂肪族烴基之脂肪族烴基只要與N直接鍵結之末端的碳原子不具有π鍵,則可為直鏈、支鏈或環狀中之任一者,末端以外之碳原子可具有不飽和鍵,亦可具有取代基,碳鏈中亦可含有O、S、N。例如亦可含有羰基、羧基、氧基羰基、醯胺基等,氫原子亦可進而被取代為鹵素原子等。
又,於A中,具有上述脂肪族烴基之芳香族基可列舉:具有至少於與N直接鍵結之末端具有飽和脂肪族烴基之脂肪族烴基的單環或多環芳香族基,可具有取代基,亦可為包含O、S、N之雜環。
其中,就骨架之堅牢性之方面而言,A較佳為包含環狀之脂肪族烴基或芳香族基。
作為環狀之脂肪族烴基,其中,就骨架之堅牢性之方面而言,較佳為有橋脂環式烴基。所謂有橋脂環式烴基,係指於脂肪族環內具有橋接結構,且具有多環結構之多環狀脂肪族烴基,例如可列舉:降烷、二環[2,2,2]辛烷、金剛烷等。有橋脂環式烴基中,較佳為降烷。又,作為芳香族基,例如可列舉:含有苯環、萘環之基,其中,較佳為含有苯環之基。A中之價數a係構成陽離子之顯色性陽離子部位之數,且a為2以上之數。於本發明之色材中,因陽離子之價數a為2以上,故耐熱性優異,a之上限並無特別限定,就製造之容易性之方面而言,a較佳為2~4,更佳為2~3,進而更佳為2。例如於A為2價之有機基之情形時,可列舉:碳原子數1~20之直鏈、支鏈、或環狀之伸烷基、或者2個苯二甲基等碳原子數1~20之伸烷基經取代之芳香族基等。
Ri~Rv中之烷基並無特別限定。例如可列舉:碳原子數1~20之直鏈或支鏈狀烷基等,其中,較佳為碳原子數為1~8之直鏈或支鏈之烷基,就亮度及耐熱性之方面而言,更佳為碳原子數為1~5之直鏈或支鏈之烷基。其中,Ri~Rv中之烷基尤佳為乙基或甲基。作為烷基可具有之取代基,並無特別限定,例如可列舉:芳基、鹵素原子、羥基等,作為經取代之烷基,可列舉:苄基等。
Ri~Rv中之芳基並無特別限定。例如可列舉:苯基、萘基等。作
為芳基可具有之取代基,例如可列舉:烷基、鹵素原子等。
所謂Rii與Riii、Riv與Rv鍵結而形成環結構,係指Rii與Riii、Riv與Rv經由氮原子而形成環結構。環結構並無特別限定,例如可列舉:吡咯啶環、哌啶環、啉環等。
其中,就化學穩定性之方面而言,作為Ri~Rv,較佳為各自獨立為氫原子、碳原子數1~5之烷基、苯基、或者Rii與Riii、Riv與Rv鍵結而形成吡咯啶環、哌啶環、啉環。
Ri~Rv可分別獨立採用上述結構,其中,就色純度之方面而言,較佳為Ri為氫原子,進而就製造及原料供應之容易性之方面而言,更佳為Rii~Rv全部相同。
Ar1中之2價之芳香族基並無特別限定。作為Ar1中之芳香族基,可設為與A中之芳香族基所列舉者相同者。
Ar1較佳為碳原子數為6~20之芳香族基,更佳為包含碳原子數為10~14之縮合多環式碳環之芳香族基。其中,就結構簡單且原料便宜之方面而言,更佳為伸苯基或伸萘基。
1分子內存在複數之Ri~Rv及Ar1可相同亦可不同。藉由Ri~Rv及Ar1之組合,可調整為所需之顏色。
通式(I)中之n為0或1之整數。n=0表示三芳基甲烷骨架,n=1表示骨架。複數n可相同亦可不同。即,例如可為僅具有複數三芳基甲烷骨架、或複數骨架之陽離子,亦可為於1分子內包含三芳基甲烷骨架與骨架兩者之陽離子。就色純度之方面而言,較佳為僅具有相同骨架之陽離子。另一方面,藉由設為包含三芳基甲烷骨架與骨架兩者之陽離子,通式(I)所表示之陽離子可調整為所需之顏色。
通式(I)所表示之陽離子之製造方法只要自習知公知之方法中適當選擇即可。例如,可藉由國際公開第2012/144521號公報所記載之製造方法而獲得。
本發明所使用之色材(A-1)具有下述通式(II)所表示之1價之陰離子。使用該陰離子與上述通式(I)所表示之陽離子形成鹽,藉此耐熱性提高,並且可將著色層調整為所需之色調,且亦可達成高亮度化。
(通式(II)中之各符號係如上所述)。
R1~R4中之烷基例如可列舉:碳原子數1~12之直鏈或支鏈狀烷基等,其中,較佳為碳原子數為1~8之直鏈或支鏈之烷基,就亮度及耐熱性之方面而言,更佳為碳原子數為1~5之直鏈或支鏈之烷基。其中,尤佳為R1~R4中之烷基為乙基或甲基。作為烷基可具有之取代基,並無特別限定,例如可列舉:芳基、鹵素原子、羥基、包含磺酸根基(-SO3 -基)之取代基、包含羧根基(-COO-基)之取代基等,作為經取代之烷基,可列舉苄基等,亦可進而具有磺酸根基、或羧根基。
R1~R4中之芳基例如可列舉:碳原子數6~12之芳基,作為芳基之具體例,例如可列舉:苯基、萘基等。作為芳基可具有之取代基,
例如可列舉:烷基、鹵素原子等,烷基亦可進而具有磺酸根基、或羧根基。
R1~R4中之芳烷基例如可列舉:碳原子數7~16之芳烷基,作為具體例,例如可列舉:苄基、苯乙基、萘基甲基、聯苯基甲基等,亦可進而具有磺酸根基、或羧根基。
所謂R1與R2、R3與R4鍵結而形成環結構,係指R1與R2、R3與R4經由氮原子而形成環結構。環結構並無特別限定,例如可列舉:吡咯啶環、哌啶環、啉環等。
R6、及R7中之烷基可設為與上述R1~R4中之烷基相同者。又,作為R6、及R7中之鹵素原子,可列舉:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
R5表示鹵素原子、可具有取代基之烷基、磺酸根基(-SO3 -基)、或羧根基(-COO-基)。作為可具有取代基之烷基,可設為與上述R1~R4中之烷基相同者,亦可具有磺酸根基、或羧根基。
上述通式(II)中,關於鍵結於骨架之苯環中之取代基R5之取代位置,就穩定性之方面而言,較佳為相對於骨架為鄰位或對位,進而較佳為鄰位。若取代基R5處於鄰位,則可與鍵結有苯環之骨架之碳原子共振而形成環結構,因此推測耐熱性與耐光性提高。
本發明中,通式(II)所表示之陰離子係R1~R5中,1分子中包含合計2個之磺酸根基(-SO3 -基)、或者包含1個磺酸根基(-SO3 -基)與1個羧根基(-COO-基)者。因此,通式(II)所表示之陰離子為1價之陰離子。通式(II)所表示之陰離子為1價之陰離子,因此色材(A-1)係如圖4般分子量成為適當大小,而分散性優異。
作為通式(II)所表示之1價之陰離子之具體例,可列舉:
酸性紅50、52、289、酸性紫9、30、酸性藍19之陰離子等,就可形成耐熱性優異,高亮度之塗膜,且容易獲取之方面而言,較佳為酸性紅52、289。
色材(A-1)亦可於無損本發明之效果之範圍內,進而含有其他陽離子或陰離子而成為複鹽。作為此種陽離子之具體例,除其他鹼性染料外,亦可列舉:含有胺基、吡啶基、咪唑基等可與陰離子形成鹽之官能基之有機化合物、或鈉離子、鉀離子、鎂離子、鈣離子、銅離子、鐵離子、鋁離子、鋯離子等金屬離子、或聚氯化鋁等無機聚合體。又,作為陰離子之具體例,可列舉:氟化物離子、氯化物離子、溴化物離子等鹵化物離子、或無機酸之陰離子等。作為上述無機酸之陰離子,可列舉:磷酸離子、硫酸離子、鉻酸離子、鎢酸離子(WO4 2-)、鉬酸離子(MoO4 2-)等含氧酸之陰離子,除上述以外,亦可列舉多金屬氧酸鹽陰離子,於本發明中,就可形成耐熱性優異,高亮度之塗膜之方面而言,尤佳為色材(A-1)為進而含有多金屬氧酸鹽陰離子之下述通式(III)所表示之色材。
[化8]
(通式(III)中,A為與N直接鍵結之碳原子不具有π鍵之a價之有機基,該有機基表示至少於與N直接鍵結之末端具有飽和脂肪族烴基的脂肪族烴基、或具有該脂肪族烴基的芳香族基,於碳鏈中可含有O、S、N。Ri~Rv各自獨立表示氫原子、可具有取代基之烷基或可具有取代基之芳基,Rii與Riii、Riv與Rv可鍵結而形成環結構。Ar1表示可具有取代基之2價之芳香族基,複數Ri~Rv及Ar1各自可相同亦可不同。
a表示2以上之數,b表示1以上之數。n為0或1,n為0時鍵不存在。複數n可相同亦可不同,
R1~R4各自獨立表示氫原子、可具有取代基之烷基、可具有取代基之芳基、或可具有取代基之芳烷基,R1與R2、R3與R4可鍵結而形成環結構。R5表示鹵素原子、可具有取代基之烷基、磺酸根基(-SO3 -基)、或羧根基(-COO-基)。m表示0~5,於存在複數R5之情形時,複數R5相互可相同亦可不同。R6及R7各自獨立表示氫原子、鹵素原子或可具有取代基之烷基。
其中,R1~R5中,含有2個磺酸根基(-SO3 -基)、或含有1個磺酸根基(-SO3 -基)與1個羧根基(-COO-基)。
Bd-表示d價之多金屬氧酸鹽陰離子,c及e為正之數)。
於圖5表示通式(III)所表示之色材之示意圖。關於通式(III)所表示之色材120,係複數顯色部位101經由連結基A(102)而連結之通式(I)所表示之陽離子103與通式(II)所表示的1價之陰離子104與多金屬氧酸鹽陰離子105一起形成鹽。因含有2價以上之多金屬氧酸鹽陰離子105與2價以上之陽離子103,故推測於通式(III)所表示之色材中,經由多金屬氧酸鹽陰離子105而形成複數分子聚集之分子聚集體。因此,通式(III)所表示之色材之表觀之分子量與習知之色澱顏料的分子量相比明顯增大,固體狀態下之凝集力變得更高,從而推測可抑制離子對之解離或色素骨架之分解,而耐熱性提高。又,使用作為無機陰離子之多金屬氧酸鹽陰離子105作為2價以上之陰離子,藉此分子聚集體之連接部變得牢固,因此推測耐熱性進一步提高。
另一方面,通式(I)所表示之陽離子與通式(II)所表示之1價之陰離子104一起形成鹽,該部分構成上述分子聚集體之末端。因此,抑制分子聚集體變得過大,從而通式(III)所表示之色材成為耐熱性優異,並且分散性亦優異之大小。推測其結果,可減少分散劑使用量,可使色材分散液中之色材之濃度相對提高,即便使著色層薄膜化,亦可調整為所需之色調。
通式(III)中之Ri~Rv、A、Ar1、a及n可設為與上述通式(I)相同者。又,通式(III)中之R1~R7及m可設為與上述通式(II)相同者。
作為通式(III)中之多金屬氧酸鹽陰離子(Bd-),可為異多金屬氧酸鹽離子(MmOn)d-,亦可為雜多金屬氧酸鹽離子(X1MmOn)d-。上述離子式中,M表示聚原子,X表示雜原子,m表示聚原子之組成比,n表示氧原子之組成比。作為聚原子M,例如可列舉:Mo、W、V、
Ti、Nb等。又,作為雜原子X,例如可列舉:Si、P、As、S、Fe、Co等。又,亦可一部分含有Na+或H+等對陽離子。
其中,就高亮度且耐熱性或耐光性優異之方面而言,較佳為含有鎢(W)及鉬(Mo)中之至少1種之多金屬氧酸鹽陰離子,就耐熱性之方面而言,更佳為至少含有鎢,且亦可含有鉬之多金屬氧酸鹽陰離子。
作為含有鎢(W)及鉬(Mo)中之至少1種之多金屬氧酸鹽陰離子,例如可列舉:作為異多金屬氧酸鹽之鎢酸離子[W10O32]4-、鉬酸離子[Mo6O19]2-;或作為雜多金屬氧酸鹽之磷鎢酸離子[PW12O40]3-、[P2W18O62]6-、矽鎢酸離子[SiW12O40]4-、磷鉬酸離子[PMo12O40]3-、矽鉬酸離子[SiMo12O40]4-、磷鎢鉬酸離子[PW12-xMoxO40]3-(x為1~11之整數)、[P2W18-yMoyO62]6-(y為1~17之整數)、矽鎢鉬酸離子[SiW12-xMoxO40]4-(x為1~11之整數)等。作為含有鎢(W)及鉬(Mo)中之至少1種之多金屬氧酸鹽陰離子,就耐熱性之方面及原料獲取容易性之方面而言,上述中,較佳為雜多金屬氧酸鹽,更佳為進而含有P(磷)之雜多金屬氧酸鹽。
於至少含有鎢(W)之多金屬氧酸鹽陰離子中,鎢與鉬之含有比並無特別限定,就尤其是耐熱性優異之方面而言,較佳為鎢與鉬之莫耳比為100:0~85:15,更佳為100:0~90:10。
通式(III)中之多金屬氧酸鹽陰離子可單獨使用1種上述多金屬氧酸鹽陰離子,或者組合2種以上使用,於組合2種以上使用之情形時,較佳為多金屬氧酸鹽陰離子整體中之鎢與鉬之莫耳比為上述範圍內。
於通式(III)所表示之色材中,上述通式(II)所表示之陰離子與上述多金屬氧酸鹽陰離子之含有比只要以可獲得所需之色調的方式適當進行調整即可。就耐熱性及分散性之方面而言,關於通式(II)所
表示之陰離子與d價之多金屬氧酸鹽陰離子之含有比,以電荷基準(c=(d×e))計,其中,較佳為5:95~40:60,更佳為10:90~30:70。
本發明中,關於色材(III),就耐熱性優異,且可提高下述之著色樹脂組成物之經時穩定性之方面而言,其中較佳為下述通式(III')所表示之色材。
(通式(III')中,A為與N直接鍵結之碳原子不具有π鍵之a價之有機基,該有機基表示至少於與N直接鍵結之末端具有飽和脂肪族烴基的脂肪族烴基、或具有該脂肪族烴基的芳香族基,於碳鏈中可含有O、S、N。Ri~Rv各自獨立表示氫原子、可具有取代基之烷基或可具有取代基之芳基,Rii與Riii、Riv與Rv可鍵結而形成環結構。Ar1表示可具有取代基之2價之芳香族基。複數Ri~Rv及Ar1各自可相同亦可不同。
a表示2以上之數,b表示1以上之數。n為0或1,n為0時鍵不存在。複數n可相同亦可不同。
R1~R4各自獨立表示氫原子、可具有取代基之烷基、可具有取代基之芳基、或可具有取代基之芳烷基,R1與R2、R3與R4可鍵結而形成環結構。R5表示鹵素原子、可具有取代基之烷基、磺酸根基(-SO3 -
基)、或羧根基(-COO-基)。m表示0~5,於存在複數R5之情形時,複數R5相互可相同亦可不同。R6及R7各自獨立表示氫原子、鹵素原子或可具有取代基之烷基。
其中,R1~R5中,含有2個磺酸根基(-SO3 -基)、或含有1個磺酸根基(-SO3 -基)與1個羧根基(-COO-基)。
Bd-表示d價之多金屬氧酸鹽陰離子,c及e為正之數,且c:(d×e)為5:95~50:50)。
本發明者等人努力進行研究,結果發現,於通式(III)所表示之色材中,將作為1價之陰離子之通式(II)所表示之陰離子、與d價之多金屬氧酸鹽陰離子的含有比以電荷基準計設為5:95~50:50,即(1×c):(d×e)為5:95~50:50之範圍內,藉此具有優異之耐熱性,且製成著色樹脂組成物時之經時穩定性亦優異。
針對該情況,參照圖進行說明。圖6係表示通式(I)所表示之陽離子與多金屬氧酸鹽陰離子形成鹽之色材之一例的示意圖。又,圖7係表示通式(III')所表示之色材之一例的模式圖。如上所述,推測藉由將2價以上之陽離子與2價以上之陰離子組合而形成分子聚集體。然而,如圖6之例所示,推測於僅將通式(I)所表示之陽離子103與多金屬氧酸鹽陰離子105組合之情形時,於分子聚集體之末端存在未形成鹽之多金屬氧酸鹽陰離子106或未形成鹽之通式(I)所表示之陽離子107。推測未形成鹽之多金屬氧酸鹽陰離子106之酸性度較高,若其存在於分子聚集體之末端,則作用於下述之黏合劑成分等,而使該黏合劑成分等分解,或者使之變質。因此,推測如圖6之例所示之色材於製成下述之著色樹脂組成物時,容易隨時間增黏。
另一方面,如圖7之例所示,推測通式(III')所表示之色材130藉
由以特定量將通式(II)所表示之1價之陰離子104與多金屬氧酸鹽陰離子105組合,而形成耐熱性提高之分子聚集體,並且多金屬氧酸鹽陰離子105之含有比例相對變少,因此未形成鹽之多金屬氧酸鹽陰離子106之比例降低,而抑制與黏合劑成分之反應。根據以上情況,使用通式(III')之色材之著色樹脂組成物之經時穩定性亦優異。
本發明中,關於通式(II)所表示之陰離子與d價之多金屬氧酸鹽陰離子之含有比(c:(d×e)),其中,較佳為5:95~40:60,更佳為10:90~30:70。
色材(A-1)之製造方法只要自習知公知之方法中適當選擇即可。例如可藉由將通式(I)所表示之陽離子、通式(II)所表示之陰離子、及視需要使用之多金屬氧酸鹽陰離子等其他離子於溶劑中進行混合而獲得。
(A)色材亦可於無損本發明之效果之範圍內,以控制色調為目的,進而含有其他色材。作為其他色材,可列舉公知之顏料及染料等,可選擇1種或2種以上使用。作為其他色材,其中,較佳為使用包含上述通式(I)所表示之2價以上之陽離子與2價以上之陰離子的國際公開第2012/144521號公報所記載的色材。關於其他色材之具體例、及其他色材之調配量,只要為無損本發明之效果之範圍內,則無特別限定,可設為與於下述之彩色濾光片用著色樹脂組成物中使用之情形相同。
作為本發明所使用之(A)色材之平均分散粒徑,只要為於製成彩色濾光片之著色層之情形時可進行所需之顯色者即可,並無特別限定,就提高對比度,耐熱性及耐光性優異之方面而言,較佳為10
~200nm之範圍內,更佳為20~150nm之範圍內。藉由(A)色材之平均分散粒徑為上述範圍,而可使使用本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物而製造之液晶顯示裝置、有機發光顯示裝置為高對比度且高品質者。
色材分散液中之(A)色材之平均分散粒徑係至少分散於含有溶劑之分散媒體中之色材粒子的分散粒徑,且係藉由雷射光散射粒度分佈計而測定者。關於利用雷射光散射粒度分佈計測定粒徑,可利用色材分散液所使用之溶劑將色材分散液適當稀釋(例如1000倍等)為可利用雷射光散射粒度分佈計進行測定之濃度,使用雷射光散射粒度分佈計(例如,日機裝公司製造之Nanotrac粒度分佈測定裝置UPA-EX150),利用動態光散射法於23℃下進行測定。此處之平均分散粒徑係體積平均粒徑。
本發明之色材分散液中,色材之含量並無特別限定。關於色材之含量,就分散性及分散穩定性之方面而言,較佳為相對於色材分散液總量為5~40質量%,進而為10~20質量%之範圍內。
本發明之色材分散液中,色材(A-1)係利用(B)分散劑分散於溶劑中而使用。作為(B)分散劑,可自習知可用作分散劑者中適當選擇使用。作為分散劑之具體例,例如可使用陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚矽氧系、氟系等界面活性劑。界面活性劑中,就可均勻且微細地分散之方面而言,較佳為高分子界面活性劑(高分子分散劑)。
作為高分子分散劑,例如可列舉:聚丙烯酸酯等不飽和羧酸酯之(共)聚合體類;聚丙烯酸等不飽和羧酸之(共)聚合體之(部分)
胺鹽、(部分)銨鹽或(部分)烷基胺鹽類;含羥基之聚丙烯酸酯等含羥基之不飽和羧酸酯之(共)聚合體或該等之改質物;聚胺基甲酸酯類;不飽和聚醯胺類;聚矽氧烷類、長鏈聚胺基醯胺磷酸鹽類;聚伸乙基亞胺衍生物(藉由聚(低級伸烷基亞胺)與含游離羧基之聚酯的反應而獲得之醯胺或該等之鹼);聚烯丙胺衍生物(使聚烯丙胺、與選自具有游離羧基之聚酯、聚醯胺或酯與醯胺之共縮合物(聚酯醯胺)之3種化合物中的1種以上之化合物進行反應而獲得之反應產物)等。
作為此種分散劑之市售品,例如可列舉:Disperbyk-2000、2001、BYK-LPN 6919、21116(以上,BYK-Chemie-Japan(股)製造)、Ajisper-PB821、881(味之素(股)製造)等。其中,就耐熱性、電性可靠性、分散性之方面而言,較佳為BYK-LPN6919、21116。
作為高分子分散劑,其中,就可使上述色材(A-1)較佳地分散,且分散穩定性良好之方面而言,較佳為選自由至少具有下述通式(IV)所表示之構成單位之聚合體、及包含1分子內具有1個以上之胺基甲酸酯鍵(-NH-COO-)之化合物的胺基甲酸酯系分散劑所組成之群中之1種以上。
以下,對上述較佳之分散劑詳細進行說明。
本發明中,可較佳地使用至少具有下述通式(IV)所表示之構成單位之聚合體作為(B)分散劑。
[化10]
(通式(IV)中,R11表示氫原子或甲基,A表示直接鍵或2價之連結基,Q表示下述通式(IV-a)所表示之基、或可具有取代基之可形成鹽之含氮雜環基)。
(通式(IV-a)中,R12及R13分別獨立表示氫原子或可含有雜原子之烴基,R12及R13相互可相同亦可不同)。
通式(IV)中,A為直接鍵或2價之連結基。所謂直接鍵,意指Q不經由連結基而直接鍵結於通式(IV)中之碳原子。
作為A中之2價之連結基,例如可列舉:碳原子數1~10之伸烷基、伸芳基、-CONH-基、-COO-基、碳原子數1~10之醚基(-R'-OR"-:R'及R"分別獨立為伸烷基)及該等之組合等。
其中,就分散性之方面而言,通式(IV)中之A較佳為直接鍵、-CONH-基、或包含-COO-基之2價之連結基。
又,可藉由如下方式而尤佳地使用該等分散劑之上述通式(IV)所表示之構成單位,即以任意比例,利用下述鹽形成劑進行鹽形成。
作為具有通式(IV)所表示之構成單位之聚合體,其中,就提高色材之分散性及分散穩定性及樹脂組成物之耐熱性,可形成高亮度且高對比度之著色層之方面而言,較佳為具有WO2011/108495號
公報、日本專利特開2013-054200號公報、日本專利特開2010-237608號公報、日本專利特開2011-75661號公報所記載之結構之嵌段共聚合體、及接枝共聚合體。
又,作為具有通式(IV)所表示之構成單位之聚合體之市售品,可列舉:BYK-LPN6919等。
本發明之較佳分散劑係上述通式(IV)所表示之構成單位所具有之氮部位的至少一部分形成鹽(以下,有成為鹽改質之情況)的聚合體。
本發明中,藉由使用鹽形成劑,將通式(IV)所表示之構成單位所具有之氮部位形成鹽,從而分散劑較強地吸附於同樣進行鹽形成之色材,藉此色材之分散性及分散穩定性提高。作為鹽形成劑,可較佳地使用WO2011/108495號公報、日本專利特開2013-054200號公報所記載之酸性有機磷化合物、有機磺酸化合物、四級化劑等。尤其是鹽形成劑為酸性有機磷化合物之情形時,於色材之粒子表面包含分散劑之酸性有機磷化合物之鹽形成部位定位,藉此色材表面成為被磷酸鹽被覆之狀態,因此利用活性氧向色材之染料骨架之攻擊(奪氫)被抑制,而包含染料骨架之色材之耐熱性或耐光性提高。因此,若使用利用酸性有機磷化合物進行鹽改質而成之聚合體作為分散劑,則於本發明所使用之高透過率之色材(A)良好分散之狀態下可更為抑制高溫加熱時之退色,因此即便經彩色濾光片製造步驟中之高溫加熱步驟,亦可形成更高亮度之著色層。
可較佳用作分散劑之胺基甲酸酯系分散劑係包含於1分子內具有1個以上之胺基甲酸酯鍵(-NN-COO-)之化合物的分散劑。
藉由使用胺基甲酸酯系分散劑,而可以少量進行良好之分散。藉由將分散劑設為少量,可相對增加硬化成分等之調配量,其結果,可形成耐熱性優異之著色層。
本發明中作為胺基甲酸酯系分散劑,其中,較佳為(1)1分子中具有2個以上之異氰酸酯基之聚異氰酸酯類、與(2)選自單末端或兩末端具有羥基之聚酯類、及單末端或兩末端具有羥基之聚(甲基)丙烯酸酯類之1種以上的反應產物,進而更佳為(1)1分子中具有2個以上之異氰酸酯基之聚異氰酸酯類、與(2)選自單末端或兩末端具有羥基之聚酯類、及單末端或兩末端具有羥基之聚(甲基)丙烯酸酯類之1種以上、與(3)同一分子內具有活性氫與鹼性基或酸性基之化合物的反應產物。
作為分散劑之市售品,可列舉:Disperbyk-161、162、163、164、167、168、170、171、174、182、183、184、185、BYK-9077(以上,BYK-Chemie-Japan(股)製造)、Ajisper PB711(味之素(股)製造)、EFKA-46、47、48(EFKA CHEMICALS公司製造)等。其中,就耐熱性、電性可靠性、分散性之方面而言,較佳為Disperbyk-161、162、166、170、174。
該等(B)分散劑可使用1種或組合2種以上使用。
本發明之色材分散液中,關於(B)分散劑之含量,通常就分散性及分散穩定性之方面而言,較佳為相對於分散液之總量為1~50質量%,進而1~20質量%之範圍內。
本發明中,(C)溶劑可自不與色材分散液或下述之著色樹脂組成物中之各成分反應,且可使該等溶解或分散之溶劑中適當選擇使用。具體而言,可列舉:醇系;醚醇系;酯系;酮系;醚醇乙烯酯系;醚系;非質子性醯胺系;內酯系;不飽和烴系;飽和烴系等有機溶劑,其中,就分散時之溶解性或塗佈適應性之方面而言,較佳為使用酯系溶劑。
作為較佳之酯系溶劑,例如可列舉:甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、甲氧基乙酸乙酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基-3-甲基-1-乙酸丁酯、3-甲氧基酸丁酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸乙酯、乙基乙酸溶纖素、二丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、環己醇乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯等。
其中,就對人體之危險性較低,及於室溫附近之揮發性較低,但加熱乾燥性良好之方面而言,較佳為使用丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)。於該情形時,有即便與使用習知之PGMEA之著色樹脂組成物更換時,亦無需特別之洗淨步驟的優點。
該等溶劑可單獨使用或組合2種以上使用。
本發明之色材分散液係以相對於色材分散液之總量通常為50~95質量%、較佳為60~85質量%之比例使用(C)溶劑而進行製備。若溶劑過少,則黏度上升,分散性容易降低。又,若溶劑過多,則有色材濃度降低,製備彩色濾光片用著色樹脂組成物後,難以達成設為目標之色度座標的情形。
於本發明之色材分散液中,只要無損本發明之效果,則亦可進而視需要而調配分散輔助樹脂、其他成分。
作為分散輔助樹脂,例如可列舉:下述之彩色濾光片用著色樹脂組成物所例示之鹼可溶性樹脂。存在如下情形:藉由鹼可溶性樹脂之位阻,而色材粒子彼此變得難以接觸,從而分散穩定化、或者藉由該分散穩定化效果而有減少分散劑之效果。
又,作為其他成分,例如可列舉:用以提高潤濕性之界面活性劑、用以提高密接性之矽烷偶合劑、消泡劑、抗收縮劑、抗氧化劑、防凝集劑、紫外線吸收劑等。
本發明之色材分散液可用作用以製備下述之彩色濾光片用著色樹脂組成物的預製備物。即,所謂色材分散液,係於製備下述之著色樹脂組成物之前階段進行預製備之(組成物中的色材成分質量)/(組成物中之色材成分以外之固形份質量)比較高之色材分散液。具體而言,(組成物中之色材成分質量)/(組成物中之色材成分以外之固形份質量)比通常為1.0以上。藉由將色材分散液與至少黏合劑成分進行混合,可製備分散性優異之著色樹脂組成物。
本發明中,色材分散液之製造方法只要為如下方法即可,即含有(A)色材、(B)分散劑、(C)溶劑、及視需要而使用之各種添加成分,且可利用分散劑使色材(A-1)均勻地分散於溶劑中,可藉由使用公知之混合手段進行混合而製備。
作為分散液之製備方法,可將(B)分散劑混合於(C)溶劑中並進行攪拌,製備分散劑溶液後,於該分散劑溶液中混合色材(A-1)
與視需要之其他成分,使用公知之攪拌機或分散機進行分散,藉此製備分散液。
作為用以進行分散處理之分散機,可列舉:二輥、三輥等輥磨機、球磨機、振動球磨機等球磨機、塗料調節器、連續圓盤型珠磨機、連續環形珠磨機等珠磨機。作為珠磨機之較佳分散條件,使用之珠徑較佳為0.03~2.00mm,更佳為0.10~1.0mm。
具體而言,可列舉如下情況:利用珠徑相對較大之2mm氧化鋯珠進行預分散,進而利用珠徑相對較小之0.1mm氧化鋯珠進行正式分散。又,分散後,較佳為利用0.5~5.0μm之薄膜過濾器進行過濾。
本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物之特徵在於:含有(A)色材、(B)分散劑、(C)溶劑及(D)黏合劑成分,上述(A)色材至少含有上述通式(I)所表示之陽離子與上述通式(II)所表示之1價陰離子形成鹽而得的色材(A-1)。
本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物可藉由使用上述特定之色材(A-1)作為上述(A)色材,且使之分散於(C)溶劑中,而調整為所需之色調,並且可形成耐熱性優異,高亮度之著色層。
該著色樹脂組成物係含有(A)色材、(B)分散劑、(C)溶劑、及(D)黏合劑成分者,且係亦可視需要含有其他成分者。
以下,對此種彩色濾光片用著色樹脂組成物進行說明,但關於(A)色材、(B)分散劑、及(C)溶劑,可設為與上述本發明之色材分散液相同者,因此此處之說明省略。
彩色濾光片用著色樹脂組成物為了賦予成膜性或對被塗佈面之密接性而含有黏合劑成分。為了賦予塗膜充分之硬度,較佳為含有硬化性黏合劑成分。作為硬化性黏合劑成分,並無特別限定,可適當使用用於形成習知公知之彩色濾光片之著色層之硬化性黏合劑成分。
作為硬化性黏合劑成分,例如可使用包含含有可藉由可見光線、紫外線、電子束等而聚合硬化之光硬化性樹脂之光硬化性黏合劑成分、或含有可藉由加熱而聚合硬化之熱硬化性樹脂之熱硬化性黏合劑成分者。
將上述彩色濾光片用著色樹脂組成物例如以噴墨方式使用之情形等於使上述彩色濾光片用著色樹脂組成物圖案狀地且有選擇地附著於基板上而形成著色層的情形時,硬化性黏合劑成分無需顯影性。於該情形時,可適當使用以噴墨方式等形成彩色濾光片著色層之情形時所使用之公知的熱硬化性黏合劑成分或感光性黏合劑成分等。
作為熱硬化性黏合劑,通常可使用1分子中具有2個以上熱硬化性官能基之化合物與硬化劑之組合,亦可進而添加可促進熱硬化反應之觸媒。作為熱硬化性官能基,可列舉:環氧基、氧雜環丁基、異氰酸酯基、乙烯性不飽和鍵等。作為熱硬化性官能基,可較佳地使用環氧基。作為熱硬化性黏合劑成分之具體例,例如可列舉:國際公開第2012/144521號公報所記載者。
另一方面,於形成著色層時使用光微影步驟之情形時,可較佳地使用具有鹼性顯影性之感光性黏合劑成分。
以下,對感光性黏合劑成分進行說明,但硬化性黏合劑成分並不限定於該等。除於以下進行說明之感光性黏合劑成分外,亦可進而使用如環氧樹脂之可藉由加熱而聚合硬化之熱硬化性黏合劑成分。
作為感光性黏合劑成分,可列舉:正型感光性黏合劑成分與負型感光性黏合劑成分。作為正型感光性黏合劑成分,例如可列舉:包含鹼可溶性樹脂、與作為感光性賦予成分之含鄰二疊氮醌基之化合物的系等。
另一方面,作為負型感光性黏合劑成分,可較佳地使用至少含有鹼可溶性樹脂、多官能單體、及光起始劑之系。
於彩色濾光片用著色樹脂組成物中,就藉由光微影法,可使用既有之步驟而簡單地形成圖案之方面而言,較佳為負型感光性黏合劑成分。
以下,對構成負型感光性黏合劑成分之鹼可溶性樹脂、多官能單體、及光起始劑,具體地進行說明。
本發明中之鹼可溶性樹脂係具有酸性基者,只要作為黏合劑樹脂發揮作用,且可溶於形成圖案時所使用之顯影液、尤佳為鹼性顯影液,則可適當選擇使用。
本發明中之較佳鹼可溶性樹脂較佳為具有羧基作為酸性基之樹脂,具體而言,可列舉:具有羧基之丙烯酸系共聚合體、具有羧基之環氧(甲基)丙烯酸酯樹脂等。該等中,尤佳者係於側鏈具有羧基,並且進而於側鏈具有乙烯性不飽和基等光聚合性官能基者。其原因在於:藉由含有光聚合性官能基而形成之硬化膜之膜強度提高。又,該等丙
烯酸系共聚合體、及環氧丙烯酸酯樹脂可混合2種以上使用。
具有羧基之丙烯酸系共聚合體可使含羧基之乙烯性不飽和單體與乙烯性不飽和單體共聚合而獲得。
具有羧基之丙烯酸系共聚合體亦可進而含有具有芳香族碳環之構成單位。芳香族碳環係作為賦予彩色濾光片用著色樹脂組成物塗膜性之成分發揮功能。
具有羧基之丙烯酸系共聚合體亦可進而含有具有酯基之構成單位。具有酯基之構成單位不僅作為抑制彩色濾光片用著色樹脂組成物之鹼可溶性之成分發揮功能,而且亦作為提高對溶劑之溶解性、進而溶劑再溶解性之成分發揮功能。
作為具有羧基之丙烯酸系共聚合體之具體例,例如可列舉:國際公開第2012/144521號公報所記載者,具體而言,例如可例示:包含(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯等不具有羧基之單體、與選自(甲基)丙烯酸及其無水物之1種以上的共聚合體。又,亦可例示:向上述共聚合體例如加成具有環氧丙基、羥基等反應性官能基之乙烯性不飽和化合物等,而導入乙烯性不飽和鍵的聚合體等,但並不限定於該等。
該等中,藉由向共聚合體加成具有環氧丙基或羥基之乙烯性不飽和化合物等而導入乙烯性不飽和鍵的聚合體等於曝光時可與下述之多官能性單體進行聚合,而著色層變得更穩定之方面上尤佳。
含羧基之共聚合體中之含羧基之乙烯性不飽和單體之共聚合比例通常為5~50質量%,較佳為10~40質量%。於該情形時,若含羧基之乙烯性不飽和單體之共聚合比例未達5質量%,則獲得之塗膜對鹼性顯影液之溶解性降低,而難以形成圖案。又,若共聚合比例
超過50質量%,則有如下傾向,即於利用鹼性顯影液之顯影時,形成之圖案自基板脫落或容易使圖案表面之膜粗糙。
含羧基之共聚合體之較佳分子量較佳為1,000~500,000之範圍,進而較佳為3,000~200,000。若未達1,000,則硬化後之黏合劑功能明顯降低,若超過500,000,則有於利用鹼性顯影液之顯影時,難以形成圖案之情形。
作為具有羧基之環氧(甲基)丙烯酸酯樹脂,並無特別限定,但較佳為使環氧化合物與含不飽和基之單羧酸的反應物與酸酐反應而獲得之環氧(甲基)丙烯酸酯化合物。
環氧化合物、含不飽和基之單羧酸、及酸酐可自公知者中適當選擇使用。作為具體例,例如可列舉:國際公開第2012/144521號公報所記載者等。環氧化合物、含不飽和基之單羧酸、及酸酐各自可單獨使用1種,亦可併用兩種以上。
彩色濾光片用著色樹脂組成物所使用之鹼可溶性樹脂可單獨使用1種,亦可組合2種以上使用,作為其含量,相對於著色樹脂組成物所含有之色材100質量份,通常為10~1000質量份之範圍內,較佳為20~500質量份之範圍內。若鹼可溶性樹脂之含量過少,則有未獲得充分之鹼性顯影性之情形,又,若鹼可溶性樹脂之含量過多,則有色材之比例相對變低,而未獲得充分之著色濃度之情形。
彩色濾光片用著色樹脂組成物所使用之多官能單體只要為可藉由下述之光起始劑進行聚合者即可,並無特別限定,通常可使用具有2個以上乙烯性不飽和雙鍵之化合物,尤其是具有2個以上之丙烯醯基
或甲基丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯較佳。
作為此種多官能(甲基)丙烯酸酯,只要自習知公知者中適當選擇使用即可。作為具體例,例如可列舉:國際公開第2012/144521號公報所記載者等。
該等多官能(甲基)丙烯酸酯可單獨使用1種,亦可組合2種以上使用。又,於要求本發明之著色樹脂組成物之光硬化性優異(高感度)之情形時,多官能單體較佳為具有3個(三官能)以上之可聚合之雙鍵者,較佳為3價以上之多元醇之聚(甲基)丙烯酸酯類或該等之二羧酸改質物,具體而言,較佳為三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯之丁二酸改質物、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯之丁二酸改質物、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
彩色濾光片用著色樹脂組成物所使用之上述多官能單體之含量並無特別限定,相對於上述鹼可溶性樹脂100質量份,通常為5~500質量份左右,較佳為20~300質量份之範圍。若多官能單體之含量少於上述範圍,則有光硬化未充分進行,而曝光部分溶出之情形,又,若多官能單體之含量多於上述範圍,則有鹼性顯影性降低之虞。
作為彩色濾光片用著色樹脂組成物所使用之光起始劑,並無特別限制,可自習知已知之各種光起始劑中使用1種或組合2種以上使用。作為具體例,例如可列舉:國際公開第2012/144521號公報所記載者等。
關於彩色濾光片用著色樹脂組成物所使用之光起始劑
之含量,相對於上述多官能單體100質量份,通常為0.01~100質量份左右,較佳為5~60質量份。若該含量少於上述範圍,則有如下情形,即無法充分產生聚合反應,因此無法使著色層之硬度充分,另一方面,若多於上述範圍,則有如下情形,即著色樹脂組成物之固形份中之色材等之含量相對變少,而未獲得充分之著色濃度。
於彩色濾光片用著色樹脂組成物中,亦可視需要含有其他色材或各種添加劑。
為了控制色調,亦可視需要而調配其他色材。作為其他色材,例如可根據目的而選擇習知公知之顏料或染料,可使用1種或2種以上。
作為其他色材,其中,較佳為使用包含上述通式(II)所表示之2價以上之陽離子與2價以上之陰離子的國際公開第2012/144521號公報所記載之色材。
作為其他色材之具體例,例如可列舉:C.I.顏料紫1、C.I.顏料紫2、C.I.顏料紫3、C.I.顏料紫19、C.I.顏料紫23;C.I.顏料藍1、C.I.顏料藍15、C.I.顏料藍15:3、C.I.顏料藍15:4、C.I.顏料藍15:6、C.I.顏料藍60、C.I.顏料紅81、C.I.顏料紅82等顏料、或酸性紅等染料。
於使用其他色材之情形時,其調配量並無特別限定。其中,於使用包含上述通式(II)所表示之2價以上之陽離子與2價以上之陰離子的國際公開第2012/144521號公報所記載之色材作為其他色材之情形時,可以任意比例較佳地使用。
作為其他色材之調配量,相對於(A)色材總量100質量份,其他色材較佳為40質量份以下,更佳為20質量份以下。其原因在於:若為該範圍內,則可於不損害上述通式(I)所表示之色材所具有之高透過率的特性、或耐熱性或耐光性之特性之情況下控制色調。
所謂受阻酚系抗氧化劑,意指具有如下結構之抗氧化劑,即含有至少1個酚結構,且該酚結構之羥基之2位與6位中之至少1處經碳原子數4以上之取代基取代。
於使用抗氧化劑之情形時,其調配量只要為無損本發明之效果之範圍,則無特別限定。作為抗氧化劑之調配量,相對於著色樹脂組成物中之總固形份100質量份,抗氧化劑較佳為0.1~5.0質量份,更佳為0.5~4.0質量份。若為上述下限值以上,則耐熱性優異。另一方面,若為上述上限值以下,則可使著色樹脂組成物為高感度之感光性樹脂組成物。
作為添加劑,除上述抗氧化劑外,例如可列舉:聚合終止劑、鏈轉移劑、流均劑、可塑劑、界面活性劑、消泡劑、矽烷偶合劑、紫外
線吸收劑、密接促進劑等。
作為界面活性劑及可塑劑之具體例,例如可列舉:國際公開第2012/144521號公報所記載者。
較佳為以(A)色材之合計含量相對於著色樹脂組成物之固形份總量為3~65質量%,更佳為4~55質量%之比例進行調配。若為上述下限值以上,則將著色樹脂組成物塗佈為特定膜厚(通常為1.0~5.0μm)時之著色層具有充分之色濃度。又,若為上述上限值以下,則分散性及分散穩定性優異,並且可獲得具有充分之硬度、或與基板之密接性之著色層。再者,本發明中固形份係除上述之溶劑以外全部者,亦包括液狀之多官能單體等。
又,作為(B)分散劑之含量,只要為可將(A)色材均勻地分散者,則無特別限定,例如相對於著色樹脂組成物之固形份總量,可使用3~40質量%。進而較佳為以相對於著色樹脂組成物之固形份總量為5~35質量%之比例進行調配,尤佳為以5~25質量%之比例進行調配。若為上述下限值以上,則(A)色材之分散性及分散穩定性優異,且保存穩定性優異。又,若為上述上限值以下,則顯影性變良好。
關於(D)黏合劑成分,較佳為以該等之合計量相對於著色樹脂組成物之固形份總量為10~92質量%,較佳為15~87質量%之比例進行調配。若為上述下限值以上,則可獲得具有充分之硬度、或與基板之密接性之著色層。又,若為上述上限值以下,則顯影性優異,或者亦抑制由熱收縮引起之微小皺褶之產生。
又,關於(C)溶劑之含量,只要於可精度良好地形成著色層之範圍
內適當設定即可。相對於包含該溶劑之上述著色樹脂組成物之總量,通常較佳為55~95質量%之範圍內,其中,更佳為65~88質量%之範圍內。藉由上述溶劑之含量為上述範圍內,可製成塗佈性優異者。
彩色濾光片用著色樹脂組成物之製造方法只要為如下方法即可,即含有(A)色材、(B)分散劑、(C)溶劑、(D)黏合劑成分及視需要使用之各種添加成分,且可利用(B)分散劑使(A)色材均勻地分散於(C)溶劑中,並無特別限制,可藉由使用公知之混合手段進行混合而製備。
作為該樹脂組成物之製備方法,例如可列舉:(1)於上述本發明之色材分散液中混合(D)黏合劑成分與視需要使用之各種添加成分之方法;(2)於(C)溶劑中同時投入(A)色材、(B)分散劑、(D)黏合劑成分、及視需要使用之各種添加成分並進行混合之方法;(3)於(C)溶劑中添加(B)分散劑、(D)黏合劑成分、及視需要使用之各種添加成分並進行混合後,加入(A)色材進行混合之方法;等。
該等方法中,就有效地防止色材之凝集,可使色材均勻地分散之方面而言,較佳為上述(1)之方法。
本發明之彩色濾光片之特徵在於:其係至少具備透明基板與設置於該透明基板上之著色層者,該著色層之至少1者係至少包含下述通式(I)所表示之陽離子與下述通式(II)所表示之1價陰離子形成鹽而得的色材(A-1)。
[化12]
(通式(I)及通式(II)中之各符號係如上所述)。
針對此種本發明之彩色濾光片,一面參照圖一面進行說明。圖1係表示本發明之彩色濾光片之一例之概略剖面圖。根據圖1,本發明之彩色濾光片10具有透明基板1、遮光部2、及著色層3。
本發明之彩色濾光片所使用之著色層係至少1者包含通式(I)所表示之陽離子與通式(II)所表示之1價陰離子形成鹽而得的色材(A-1)之著色層。
著色層通常形成於下述之透明基板上之遮光部之開口部,且通常由3色以上之著色圖案構成。
又,作為該著色層之排列,並無特別限定,例如可設為條紋型、馬賽克型、三角型、四像素配置型等通常之排列。又,著色層之寬度、面積等可任意進行設定。
該著色層之厚度可藉由調整塗佈方法、彩色濾光片用著色樹脂組成物之固形份濃度或黏度等而適當控制,通常較佳為1~5μm之範圍。
該著色層例如於上述彩色濾光片用著色樹脂組成物為
感光性樹脂組成物之情形時,可藉由下述之方法形成。本發明之彩色濾光片所使用之包含上述通式(I)所表示之陽離子與通式(II)所表示之1價陰離子形成鹽而得的色材(A-1)之著色層較佳使用如下彩色濾光片用著色樹脂組成物而形成,該彩色濾光片用著色樹脂組成物含有上述之(A)色材、(B)分散劑、(C)溶劑、及(D)黏合劑成分,且上述(A)色材包含上述通式(I)所表示之陽離子與通式(II)所表示之1價陰離子形成鹽而得的色材(A-1),上述著色層較佳為該彩色濾光片用著色樹脂組成物之硬化物。
首先,使用噴塗法、浸塗法、棒式塗佈法、輥式塗佈法、旋轉塗佈法等塗佈手段,將彩色濾光片用著色樹脂組成物塗佈於下述之透明基板上,而形成濕式塗膜。
繼而,使用加熱板或烘箱等,將該濕式塗膜乾燥後,隔著特定圖案之遮罩對其進行曝光,使鹼可溶性樹脂及多官能單體等進行光聚合反應,而製成感光性之塗膜。作為曝光所使用之光源,例如可列舉:低壓水銀燈、高壓水銀燈、金屬鹵素燈等紫外線、電子束等。曝光量係根據使用之光源或塗膜之厚度等適當進行調整。
又,為了於曝光後促進聚合反應,亦可進行加熱處理。加熱條件係根據使用之著色樹脂組成物中之各成分之調配比例或塗膜的厚度等適當選擇。
繼而,使用顯影液而進行顯影處理,藉由將未曝光部分溶解並去除,而以所需之圖案形成塗膜。作為顯影液,通常可使用使鹼溶解於水或水溶性溶劑而成之溶液。亦可於該鹼性溶液中添加適量之界面活性劑等。又,顯影方法可採用通常之方法。
顯影處理後,通常進行顯影液之洗淨、著色樹脂組成物之硬化塗
膜之乾燥,而形成著色層。再者,於顯影處理後,為了使塗膜充分硬化,亦可進行加熱處理。作為加熱條件,並無特別限定,係根據塗膜之用途而適當選擇。
本發明之彩色濾光片中之遮光部係於下述之透明基板上形成為圖案狀者,可設為與通常之彩色濾光片中可用作遮光部者相同。
作為該遮光部之圖案形狀,並無特別限定,例如可列舉:條紋狀、矩陣狀等形狀。作為該遮光部,例如可列舉:使黑色顏料分散或溶解於黏合劑樹脂中而成者、或鉻、氧化鉻等金屬薄膜等。該金屬薄膜亦可為積層有CrOx膜(x為任意之數)及Cr膜2層者,又,亦可為使反射率更為降低之積層有CrOx膜(x為任意之數)、CrNy膜(y為任意之數)及Cr膜3層者。
於該遮光部為使黑色色材分散或溶解於黏合劑樹脂中而成者之情形時,作為該遮光部之形成方法,只要為可使遮光部圖案化之方法即可,並無特別限定,例如可列舉:使用遮光部用著色樹脂組成物之光微影法、印刷法、噴墨法等。
作為遮光部之膜厚,於金屬薄膜之情形時,設定為0.2~0.4μm左右,於為使黑色色材分散或溶解於黏合劑樹脂中而成者之情形時,設定為0.5~2μm左右。
作為本發明之彩色濾光片中之透明基板,只要為對可見光透明之基材即可,並無特別限定,可使用通常之彩色濾光片所使用之透明基
板。具體而言,可列舉:石英玻璃、無鹼玻璃、合成石英板等無可撓性之透明剛性材、或者透明樹脂薄膜、光學用樹脂板、軟性玻璃等具有可撓性或軟性之透明軟性材。
該透明基板之厚度並無特別限定,根據本發明之彩色濾光片之用途,例如可使用100μm~1mm左右者。
再者,本發明之彩色濾光片除具有上述透明基板、遮光部及著色層以外,例如亦可為形成有保護層或透明電極層、進而配向膜或柱狀隔片等者。
本發明之液晶顯示裝置之特徵在於具有:上述之本發明之彩色濾光片、對向基板、及形成於上述彩色濾光片與上述對向基板之間之液晶層。
針對此種本發明之液晶顯示裝置,一面參照圖一面進行說明。圖2係表示本發明之液晶顯示裝置之一例的概略圖。如圖2所例示般,本發明之液晶顯示裝置40具有:彩色濾光片10、具有TFT(Thin film transistor,薄膜電晶體)陣列基板等之對向基板20、及形成於上述彩色濾光片10與上述對向基板20之間的液晶層30。
再者,本發明之液晶顯示裝置並不限定於該圖2所示之構成,可設為作為通常使用彩色濾光片之液晶顯示裝置公知的構成。
作為本發明之液晶顯示裝置之驅動方式,並無特別限定,可採用通常液晶顯示裝置所使用之驅動方式。作為此種驅動方式,例如可列舉:TN(Twisted Nematic,扭轉向列)方式、IPS(In-Plane Switching,橫向電場效應)方式、OCB(optically compensated bend,光
學補償彎曲)方式、及MVA(Multi-Domain Vertical Alignment,多域垂直配向)方式等。於本發明中,可較佳地使用該等任一種方式。
又,作為對向基板,可根據本發明之液晶顯示裝置之驅動方式等而適當選擇使用。
進而,作為構成液晶層之液晶,可根據本發明之液晶顯示裝置之驅動方式等,使用介電各向異性不同之各種液晶、及該等之混合物。
作為液晶層之形成方法,可使用通常可用作液晶單元之製作方法之方法,例如可列舉真空注入方式或液晶滴下方式等。
關於真空注入方式,例如預先使用彩色濾光片及對向基板而製作液晶單元,藉由對液晶進行加溫而製成等向性液體,利用毛細管效果而將液晶以等向性液體之狀態注入液晶單元,利用接著劑進行密封,藉此可形成液晶層。其後,將液晶單元緩慢冷卻至常溫,藉此可使被封入之液晶配向。
又,關於液晶滴下方式,例如於彩色濾光片之周緣塗佈密封劑,將該彩色濾光片進行加熱直至液晶成為等向性相之溫度,使用點膠機等,將液晶以等向性液體之狀態滴下,於減壓下使彩色濾光片及對向基板重疊,並經由密封劑使該等接著,藉此可形成液晶層。其後,將液晶單元緩慢冷卻至常溫,藉此可使被封入之液晶配向。
本發明之有機發光顯示裝置之特徵在於具有:上述之本發明之彩色濾光片、與有機發光體。
針對此種本發明之有機發光顯示裝置,一面參照圖一面進行說明。圖3係表示本發明之有機發光顯示裝置之一例的概略圖。如圖3
所例示般,本發明之有機發光顯示裝置100具有:彩色濾光片10、與有機發光體80。亦可於彩色濾光片10與有機發光體80之間具有有機保護層50或無機氧化膜60。
作為有機發光體80之積層方法,例如可列舉:向彩色濾光片上表面依序形成透明陽極71、電洞注入層72、電洞輸送層73、發光層74、電子注入層75、及陰極76的方法、或將形成於另一基板上之有機發光體80貼合於無機氧化膜60上之方法等。有機發光體80中之透明陽極71、電洞注入層72、電洞輸送層73、發光層74、電子注入層75、及陰極76、以及其他構成可適當使用公知者。以上述方式製作之有機發光顯示裝置100例如可應用於被動驅動方式之有機EL顯示器,亦可應用於主動驅動方式之有機EL顯示器。
再者,本發明之有機發光顯示裝置並不限定於該圖3所示之構成,可設為作為通常使用彩色濾光片之有機發光顯示裝置公知之構成。
以下,針對本發明表示實施例而具體地進行說明。本發明並不受該等記載限制。
參照國際公開第2012/144521號所記載之中間物3及中間物4之製造方法,而獲得下述化學式(1)所表示之二聚化三芳基甲烷染料15.9g(產率70%)。
獲得之化合物係根據下述分析結果而被確認為目標化合物。
‧MS(ESI)(m/z):511(+)、2價
‧元素分析值:CHN實測值(78.13%、7.48%、7.78%);理論值
(78.06%、7.75%、7.69%)
於水300ml中加入作為鹼性染料之合成例1中獲得之二聚化三芳基甲烷染料5g(4.58mmol),於90℃下進行溶解,而製備鹼性染料水溶液。於水100mL中加入作為酸性染料之酸性紅289(簡稱AR289,東京化成製造)0.620g(0.916mmol)、作為多金屬氧酸鹽之磷鎢酸‧n水合物H3[PW12O40]‧nH2O(n=30)(日本無機化學工業製造)9.39g(2.75mmol),於90℃下進行攪拌,而製備水溶液。將該製備之水溶液於90℃下歷時15分鐘滴加於鹼性染料水溶液中,進而於90℃下攪拌1小時。濾取產生之沈澱物,利用水洗淨。將獲得之塊狀物進行乾燥而獲得下述化學式(2)所表示之共色澱色材A1 12.96g(產率98%)。該共色澱色材A1相當於上述本發明所使用之色材(A-1)。
[化14]
於合成例2中,如表1般變更鹼性染料、酸性染料、及多金屬氧酸鹽,除此以外,與合成例2同樣地獲得共色澱色材A2~A4、藍色色澱色材A1~A3、紫色色澱色材A1、A2。該等共色澱色材A2~A4、及紫色色澱色材A1相當於上述本發明所使用之色材(A-1)。
表1中,各成分之值表示質量(g),括弧內以物質量(mmol)表示。
又,c:(d×e)表示色材中之{源自酸性染料成分之負電荷:源自多金屬氧酸鹽之負電荷},共色澱色材A1為10:90,共色澱色材A2為10:90,共色澱色材A3為30:70,共色澱色材A4為20:80。
於水300ml中加入作為鹼性染料之若丹明6G(田岡化學製造)5g(10.44mmol),於90℃下進行溶解,而製備鹼性染料水溶液。於水100mL中加入作為多金屬氧酸鹽之磷鎢酸‧n水合物H3[PW12O40]‧nH2O(n=30)(日本無機化學工業製造)11.90g(3.48mmol),於90℃下進行攪拌,而製備水溶液。將該製備之水溶液於90℃下歷時15分鐘滴加於鹼性染料水溶液中,進而於90℃下攪拌1小時。濾取產生之沈澱物,利用水洗淨。將獲得之塊狀物乾燥而獲得下述化學式(3)所表示之紅色色澱色材A1 13.25g(產率96%)。
於具備冷卻管、添加用漏斗、氮氣用進氣口、機械攪拌機、數位溫度計之反應器中加入作為溶劑之二乙二醇乙基甲醚(簡稱EMDG)130質量份,於氮氣環境下升溫至110℃後,將甲基丙烯酸甲酯32質量份、甲基丙烯酸環己酯22質量份、甲基丙烯酸24質量份、包含作為起始劑之α,α'-偶氮二異丁腈(簡稱AIBN)2質量份及作為鏈轉移劑之正十二
硫醇4.5質量份的混合物分別歷時1.5小時連續地進行滴加。
其後,保持合成溫度並繼續反應,滴加結束2小時後,添加作為聚合抑制劑之對甲氧基苯酚0.05質量份。
繼而,一面吹入空氣,一面添加甲基丙烯酸環氧丙基酯22質量份,升溫至110℃後,添加三乙胺0.2質量份,於110℃下進行15小時加成反應,而獲得黏合劑樹脂A(固形份44質量%)。
獲得之黏合劑樹脂A之質量平均分子量Mw為8500,酸值為85mgKOH/g。再者,質量平均分子量Mw係以聚苯乙烯為標準物質、以THF為溶析液利用凝膠滲透層析法(GPC)而算出,酸值係依據JIS-K0070而進行測定。
於具備冷卻管、添加用漏斗、氮氣用進氣口、機械攪拌機、數位溫度計之反應器中加入二乙二醇乙基甲醚(EMDG)142.61質量份、苯基膦酸(製品名「PPA」日產化學製造)50.00質量份、及對甲氧基苯酚0.10質量份,一面於氮氣流下進行攪拌,一面加溫至溫度120℃。歷時30分鐘滴加甲基丙烯酸環氧丙基酯(GMA)44.96質量份,加熱攪拌2小時,藉此獲得包含PPA之2價酸性基之一半與GMA的環氧基酯化而成之有機膦酸單酯化合物的有機膦酸酯化合物1之40.0質量%溶液。酯化反應之進行係藉由酸值測定而確認,產物之組成比係藉由31P-NMR測定而確認。酸值為190mgKOH/g,關於組成比,有機膦酸單酯化合物為55質量%,有機膦酸二酯化合物為23質量%,PPA為22質量%。
於100mL圓底燒瓶中,使PGMEA 30.07質量份、包含三級胺基之嵌段共聚合體(具有上述通式(IV)所表示之構成單位與上述通式(V)所表示之構成單位的嵌段共聚合體)(商品名:BYK-LPN6919,BYK-Chemie公司製造)(胺值120mgKOH/g,固形份60質量%)10.15質量份(有效固形份6.09質量份)分別溶解,添加合成例13之有機膦酸酯化合物19.78質量份(有效固形份3.91質量份)(相對於嵌段共聚合體之三級胺基為1.0莫耳當量),於40℃下攪拌30分鐘,藉此製備磷酸鹽改質分散劑溶液A(固形份20質量%)。此時,嵌段共聚合體之胺基包含藉由與有機膦酸酯化合物1之酸性基之酸-鹼反應而形成鹽者。
於100mL圓底燒瓶中,使PGMEA 34.30質量份、BYK-LPN6919 14.26質量份(有效固形份8.55質量份)分別溶解,添加苯基膦酸(製品名:PPA,日產化學製造)1.45質量份(相對於嵌段共聚合體之三級胺基為0.5莫耳當量),於40℃下攪拌30分鐘,藉此製備磷酸鹽改質分散劑溶液B(固形份20質量%)。此時,嵌段共聚合體之胺基包含藉由與PPA之酸性基之酸-鹼反應而形成鹽者。
於具備冷卻管、添加用漏斗、氮氣用進氣口、機械攪拌機、數位溫度計之反應器中加入丙二醇單甲醚乙酸酯(簡稱PGMEA)80.0質量份,一面於氮氣流下進行攪拌,一面加溫至溫度90℃。歷時1.5小時
滴加甲基丙烯酸甲酯50.0質量份、甲基丙烯酸正丁酯15.0質量份、甲基丙烯酸苄酯15.0質量份、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯20.0質量份、巰基乙醇4.0質量份、PGMEA 30質量份、α,α'-偶氮二異丁腈(簡稱AIBN)1.0質量份之混合溶液,進而反應3小時。繼而,停止氮氣流,將該反應溶液冷卻至80℃,加入Karenz MOI(昭和電工公司製造)8.74質量份、二月桂酸二丁基錫0.125質量份、對甲氧基苯酚0.125質量份、及PGMEA 10質量份並攪拌3小時,藉此獲得巨單體A之49.5質量%溶液。利用GPC(凝膠滲透層析法),於添加N-甲基吡咯啶酮、0.01mol/L溴化鋰/聚苯乙烯標準之條件下對獲得之巨單體A進行確認,結果質量平均分子量(Mw)為4040,數量平均分子量(Mn)為1930,分子量分佈(Mw/Mn)為2.09。
於具備冷卻管、添加用漏斗、氮氣用進氣口、機械攪拌機、數位溫度計之反應器中加入PGMEA 80.0質量份,一面於氮氣流下進行攪拌,一面加溫至溫度85℃。歷時1.5小時滴加上述巨單體A溶液67.33質量份(有效固形份33.33質量份)、甲基丙烯酸2-(二甲胺基)乙酯(簡稱DMA)16.67質量份、正十二硫醇1.24質量份、PGMEA 20.0質量份、AIBN 0.5質量份之混合溶液,加熱攪拌3小時後,歷時10分鐘滴加AIBN 0.10質量份、PGMEA 10.0質量份之混合液,進而於相同溫度下進行1小時熟成,藉此獲得接枝共聚合體A之26.0質量%溶液。關於獲得之接枝共聚合體A之GPC測定之結果,質量平均分子量(Mw)為11510,數量平均分子量(Mn)為4730,分子量分佈(Mw/Mn)為2.43。
於100mL圓底燒瓶中,使PGMEA 16.77質量份、合成例16之接枝共聚合體A(具有上述通式(IV)所表示之構成單位與上述通式(VI)所表示之構成單位的接枝共聚合體)23.50質量份(有效固形份6.11質量份)分別溶解,加入合成例13之有機膦酸酯化合物1 9.72質量份(有效固形份3.89質量份)(相對於接枝共聚合體之三級胺基為1.0莫耳當量),於40℃下攪拌30分鐘,藉此製備磷酸鹽改質分散劑溶液B(固形份20質量%)。此時,嵌段共聚合體之胺基包含藉由與有機膦酸酯化合物1之酸性基之酸-鹼反應而形成鹽者。
將作為色材之於合成例2中製備之共色澱色材A1 13.0質量份、於合成例14中製備之磷酸鹽改質分散劑溶液A 22.75質量份(有效固形份4.55質量份)、合成例12之黏合劑樹脂A 13.30質量份(有效固形份5.85質量份)、PGMEA 50.95質量份進行混合,利用塗料振盪機(淺田鐵工製造)進行下述分散,即利用2mm氧化鋯珠進行1小時預分散,進而利用0.1mm氧化鋯珠進行4小時正式分散,而獲得色材分散液A。
於製造例1中,將色材與分散時間分別變更為下述表2中者,除此以外,以與製造例1相同之方式製備色材分散液B~K。
再者,表2中之縮寫係如下所述。
‧二顏料(C.I.顏料紫23,一次粒徑60nm)
‧酞菁銅顏料(C.I.顏料藍15:6,一次粒徑40nm)
添加混合於製造例8中獲得之色材分散液H 28.57質量份、下述黏合劑組成物A 28.29質量份、PGMEA 43.14質量份、界面活性劑R08MH(DIC製造)0.04質量份、及矽烷偶合劑KBM503(Shin-Etsu Silicones製造)0.4質量份,進行加壓過濾,而獲得著色樹脂組成物A。
<黏合劑組成物A(固形份40質量%)>
‧鹼可溶性樹脂(合成例4之黏合劑樹脂A,固形份44質量%):18.18質量份
‧5~6官能丙烯酸酯單體(商品名:ARONIX M403,東亞合成製造):8.00質量份
‧光聚合起始劑:2-甲基-1[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉丙烷-1-酮(商品名:Irgacure 907,BASF製造):3.00質量份
‧光敏劑:2,4二乙基9-氧硫(商品名:Kayacure-DETX-S,日本化藥製造):1.00質量份
‧溶劑:丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA):19.82質量份
(實施例2~8)
於實施例1中,將色材分散液分別變更為下述表3中者,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得著色樹脂組成物C、E、F、I、J、K及L。
於實施例1中,將色材分散液分別變更為下述表3中者,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得著色樹脂組成物B、D、G、H、M及N。
添加混合於製造例8中獲得之色材分散液H 20.00質量份、AR289之10質量%甲醇溶液1.70質量份、上述黏合劑組成物A 30.52質量份、PGMEA 47.78質量份、界面活性劑R08MH(DIC製造)0.04質量份、及矽烷偶合劑KBM503(Shin-Etsu Silicones製造)0.4質量份,進行加壓過濾,而獲得著色樹脂組成物O。
使用旋轉塗佈機,將於各實施例及比較例中獲得之藍色著色樹脂組成物塗佈於厚度0.7mm之玻璃基板(Nippon Electric Glass製造,「OA-10G」)上。其後,於80℃之加熱板上進行3分鐘加熱乾燥。藉由使用超高壓水銀燈,照射40mJ/cm2之紫外線而獲得硬化膜(藍色著色層)。將上述著色基板於潔淨烘箱中以230℃進行60分鐘後烘烤(表中,有縮寫為「PB」之情況)處理。使用Olympus製造之「顯微分光測定裝置OSP-SP200」,分別對獲得之著色膜之後烘烤前後之色度(x、y)、亮度(Y)及色座標(L、a、b)進行測定,對比度係使用TSUBOSAKA ELECTRIC製造之「對比度測定裝置CT-1B」進行測定。
將後烘烤前之色座標設為L1、a1、b1,將後烘烤後之色座標設為L2、a2、b2時,色差(△Eab)係自下述式算出,且成為耐熱性之指標。此時,於△Eab之值為10以下之情形時,判斷尤其適合實用,反之於超過20之情形時,判斷不適合實用
△Eab={(L2-L1)2+(a2-a1)2+(b2-b1)2}1/2
將評價結果示於表4~7。
自表4之結果可判斷使用含有通式(I)所表示之陽離子與通式(II)所表示之1價之陰離子形成鹽的紫色色澱色材A1之實施例1之藍色著色樹脂組成物而形成的著色層由於與使用鹼性藍7與通式(II)所表示之1價陰離子形成鹽而得的色材之比較例1相比,△Eab較小,亮度值較高,故係耐熱性較高之高亮度之色材。
該優勢性亦自下述情況明確,即自表5之實施例2與比較例2之比較,明確該優勢性即便於與酞菁銅顏料調配時亦得以保持,進而自表6之實施例4與比較例3之比較,明確該優勢性即便於與藍色色澱色材調配之情形時亦得以保持。自該等結果明確如下情況,即通式(I)所表示之陽離子與通式(II)所表示之1價陰離子形成鹽而得的色材作為調整藍色色材之顏色的色材優異。
繼而,根據表7之實施例6與比較例5之比較,使用通式(I)所表示之陽離子與通式(II)所表示之1價之陰離子形成鹽的紫色色澱色材A1之實施例6與使用二顏料之比較例5相比,後烘烤後之亮度大幅提高,耐熱性亦優異。若如比較例6般二顏料與其他顏料組合,則耐熱性優異,但若與二聚化三芳基甲烷染料組合,則耐熱性降低(比較例5)。自該等結果可明確如下情況:於將通式(I)所表示之陽離子與通式(II)所表示之1價陰離子形成鹽而得的色材、與二聚化三芳基甲烷染料組合之情形時,後烘烤後之亮度較高,耐熱性優異之效果變得明顯。
比較例7之著色樹脂組成物O於利用旋轉塗佈機塗佈後,於80℃之加熱板上加熱乾燥3分鐘之時點,認為是AR289之粒子猛烈地析
出,而無法進行通常之評價。
若進而詳細地分析全部結果,則自實施例3與實施例4、實施例5與實施例6、實施例7與實施例8之比較可明確如下情況:使用使二聚化三芳基甲烷染料與AR289與雜多金屬氧酸鹽同時色澱化而成之通式(III)所表示之色材的著色層尤其是△Eab較小,亮度值較高。可認為其係由於以具有由二聚化三芳基甲烷染料與雜多金屬氧酸鹽所構成之三維交聯結構之色材中加入有AR289之形態進行色澱化,從而染料之耐熱性進一步提高的結果。
將作為色材之於合成例2中製備之共色澱色材A1 13.0質量份、於合成例15中製備之磷酸鹽改質分散劑溶液B 22.75質量份(有效固形份4.55質量份)、合成例12之黏合劑樹脂A 13.30質量份(有效固形份5.85質量份)、及PGMEA 50.95質量份進行混合,並利用塗料振盪機(淺田鐵工製造)進行如下分散,即利用2mm氧化鋯珠進行1小時預分散,進而利用0.1mm氧化鋯珠進行4小時正式分散,而獲得色材分散液L。
於製造例12中,使用磷酸鹽改質分散劑溶液C代替磷酸鹽改質分散劑溶液B,除此以外,以與製造例12相同之方式獲得色材分散液M。
於製造例12中,使用Disperbyk-161(BYK-Chemie公司製造,胺基甲酸酯系分散劑,固形份30質量%)15.17質量份代替磷酸鹽改質分
散劑溶液B,且將PGMEA之量設為58.54質量份,除此以外,以與製造例12相同之方式獲得色材分散液N。
於製造例12中,使用BYK-LPN21116(BYK-Chemie公司製造,嵌段共聚合體,固形份40質量%)11.38質量份代替磷酸鹽改質分散劑溶液B,且將PGMEA之量設為62.33質量份,除此以外,以與製造例12相同之方式獲得色材分散液O。
於製造例12中,使用合成例5之共色澱色材A4代替共色澱色材A1,除此以外,以與製造例12相同之方式獲得色材分散液P。
於製造例12中,使用合成例6之藍色色澱色材A1 11.7質量份與合成例11之紅色色澱色材A1 1.3質量份代替共色澱色材A1,除此以外,以與製造例12相同之方式獲得色材分散液S。
於製造例12中,使用合成例6之藍色色澱色材A1代替共色澱色材A1,除此以外,以與製造例12相同之方式獲得色材分散液R。
於製造例12中,使用合成例8之藍色色澱色材A3代替共色澱色
材A1,除此以外,以與製造例12相同之方式獲得色材分散液S。
於實施例1中,使用製造例12之色材分散液L代替色材分散液H,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得著色樹脂組成物I-2。
於實施例9中,使用製造例13之色材分散液M代替色材分散液L,除此以外,以與實施例9相同之方式獲得著色樹脂組成物I-3。
於實施例9中,使用製造例14之色材分散液N代替色材分散液L,除此以外,以與實施例9相同之方式獲得著色樹脂組成物I-4。
於實施例9中,使用製造例15之色材分散液O代替色材分散液L,除此以外,以與實施例9相同之方式獲得著色樹脂組成物I-5。
於實施例9中,使用製造例16之色材分散液P代替色材分散液L,除此以外,以與實施例9相同之方式獲得著色樹脂組成物P。
於實施例9中,使用製造例17之色材分散液Q代替色材分散液L,
除此以外,以與實施例9相同之方式獲得著色樹脂組成物Q。
於實施例9中,使用製造例18之色材分散液R代替色材分散液L除此以外,以與實施例9相同之方式獲得著色樹脂組成物R。
於實施例9中,使用製造例19之色材分散液S代替色材分散液L,除此以外,以與實施例9相同之方式獲得著色樹脂組成物S。
針對實施例9~14及上述實施例5、以及比較例8~11及上述比較例5之著色樹脂組成物,分別以與上述光學性能評價、耐熱性評價相同之方式進行評價。將結果示於表8。
針對實施例9~14及、比較例8~11之著色樹脂組成物,使用Anton Paar製造之「流變儀MCR301」,對剪切速度為60rpm時之剪切黏度(mPa‧sec)進行測定。測定剛製備後、與在室溫下保管7天後之黏度,並進行評價。將結果示於表8。
自表8之結果可明確如下情況:如比較例5及比較例8~9般,含有藍色色澱色材A1之著色樹脂組成物的黏度隨時間增加。另一方面,使用作為通式(III')所表示之色材之共色澱色材A1及共色澱色材A4而製備之實施例5及實施例9~13的著色樹脂組成物之經時穩定性優異,且後烘烤後之亮度亦較高。比較例10之著色樹脂組成物雖經時穩定性良好,但耐熱性明顯較差,於後烘烤後顏色猛烈地退色,而無法以通常之色調進行比較。
又,可知塗佈有比較例8之著色樹脂組成物Q之基板於後烘烤時認為是源自紅色色澱色材A1之紅色色素附著於該基板周圍,而將該基板周圍污染。可認為其原因在於:紅色色澱色材A1藉由熱而昇華。
Claims (10)
- 一種色材分散液,其含有(A)色材、(B)分散劑及(C)溶劑,上述(A)色材至少含有下述通式(I)所表示之陽離子與下述通式(II)所表示之1價陰離子形成鹽而得的色材(A-1),
- 如申請專利範圍第1項之色材分散液,其中,上述色材(A-1)為進而含有多金屬氧酸鹽陰離子(polyoxometalate anion)之下述通式(III)所表示之色材,
- 如申請專利範圍第2項之色材分散液,其中,上述通式(III)所表示之色材中多金屬氧酸鹽陰離子至少含有鎢,該多金屬氧酸鹽陰離子中之鎢與鉬的莫耳比為100:0~85:15。
- 一種彩色濾光片用著色樹脂組成物,其含有(A)色材、(B)分散劑、(C)溶劑及(D)黏合劑成分,上述(A)色材至少含有下述通式(I)所表示之陽離子與下述通式(II)所表示之1價陰離子形成鹽而得的色材(A-1),
- 如申請專利範圍第4項之彩色濾光片用著色樹脂組成物,其中,上述色材(A-1)為進而含有多金屬氧酸鹽陰離子之下述通式(III)所表示之色材,[化4]
- 如申請專利範圍第5項之彩色濾光片用著色樹脂組成物,其中,上述通式(III)所表示之色材中多金屬氧酸鹽陰離子至少含有鎢,該多金屬氧酸鹽陰離子中之鎢與鉬之莫耳比為100:0~85:15。
- 一種彩色濾光片,其係至少具備透明基板與設置於該透明基板上之著色層者,該著色層之至少1者係至少含有下述通式(I)所表示之陽離子與下述通式(II)所表示之1價陰離子形成鹽而得的色材(A-1),
- 一種液晶顯示裝置,其特徵在於,其具有:上述申請專利範圍第7項之彩色濾光片、對向基板、及形成於上述彩色濾光片與上述對向基板之間之液晶層。
- 一種有機發光顯示裝置,其特徵在於,其具有上述申請專利範圍第7項之彩色濾光片與有機發光體。
- 一種色材,其由下述通式(III')表示,
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JP6722442B2 (ja) * | 2015-12-21 | 2020-07-15 | 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. | 化合物、着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ及び液晶表示装置 |
KR102450251B1 (ko) * | 2016-03-29 | 2022-10-04 | 동우 화인켐 주식회사 | 유기발광다이오드용 착색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상 표시 장치 |
KR102416843B1 (ko) * | 2016-03-31 | 2022-07-05 | 동우 화인켐 주식회사 | 착색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 |
WO2018003708A1 (ja) * | 2016-06-28 | 2018-01-04 | 大日本印刷株式会社 | 化合物、及びその中間体 |
JP7007119B2 (ja) * | 2016-08-24 | 2022-02-10 | 東友ファインケム株式会社 | 着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、及び表示装置 |
WO2018180918A1 (ja) * | 2017-03-31 | 2018-10-04 | 株式会社Dnpファインケミカル | 感光性着色樹脂組成物及びその硬化物、カラーフィルタ、並びに表示装置 |
JP7259521B2 (ja) * | 2018-05-09 | 2023-04-18 | 大日本印刷株式会社 | 色材分散液、組成物、膜、光学フィルタ、及び表示装置 |
CN108803238B (zh) * | 2018-05-16 | 2020-09-18 | 深圳市华星光电技术有限公司 | 黑色矩阵复合材料及其制备方法 |
JP7440016B2 (ja) * | 2019-07-10 | 2024-02-28 | サカタインクス株式会社 | カラーフィルター用染料分散組成物及びカラーフィルター用染料分散レジスト組成物 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW201300466A (zh) * | 2011-04-21 | 2013-01-01 | Dainippon Printing Co Ltd | 色材分散液,彩色濾光片用著色樹脂組成物,彩色濾光片,液晶顯示裝置及有機發光顯示裝置 |
TW201302928A (zh) * | 2011-04-21 | 2013-01-16 | Dainippon Printing Co Ltd | 色材及其製造方法 |
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---|---|---|---|---|
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