CN105143154A - 含氟烯烃的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种含氟烯烃的制造方法,其特征在于:使特定的通式所示的含氯化合物与无水氟化氢在含有铬原子的氟化催化剂的存在下反应来制造含氟烯烃,该方法在相对于该含氯化合物1摩尔为0.0001~0.03摩尔的分子状氯的存在下,在200~350℃的温度范围进行反应。根据本发明,能够充分发挥抑制催化剂的劣化的效果,并且,能够将原料的转化率和目的物的选择率维持在良好的范围,还能够改善大量使用非冷凝气体的弊端。
Description
技术领域
本发明涉及含氟烯烃的制造方法。
背景技术
通式:CF3(CX2)nCF=CH2、通式:CF3(CX2)nCH=CHF等所示的氟代烯烃是作为各种功能性材料、溶剂、制冷剂、发泡剂、功能性聚合物的单体、这些的原料等有用的结构化合物,例如,可以作为乙烯-四氟乙烯共聚物的改性用单体使用。另外,上述的氟代烯烃中,CF3CF=CH2所示的化合物(HFO-1234yf)、CF3CH=CHF所示的化合物(HFO-1234ze),近年来作为地球温暖化系数低的制冷剂化合物被重视。
作为上述通式所示的氟代烯烃的制造方法之一,报道了将具有相同碳原子数的含氯链烷烃或含氯链烯烃作为原料,在催化剂的存在下与无水氟化氢等的氟化剂反应的方法(参照下述专利文献1)。
特别是作为地球温暖化系数低的制冷剂受到关注的HFO-1234yf在催化剂存在下、以HCFO-1233xf等的含氯烯烃的气相氟化连续反应制造,为了抑制长期持续反应时产生的催化剂劣化,已知有伴随氧、氯等的氧化性气体的方法。
但是,在催化剂的防劣化中使用氧气时,需要350℃左右以上的反应温度,以保持最佳的选择率、维持催化剂的稳定性等理由,在350℃左右以下的温度进行反应时,无法得到充分的催化剂的劣化抑制效果。并且,为了得到充分的催化剂劣化抑制效果,需要使用比较多的氧。
另一方面,在添加氯气进行催化剂的防劣化时,氯气的反应性高,因此,存在与原料、生成物发生作用从而使目的物的选择率降低的问题。特别是氯气容易对具有双键的原料、生成物产生热量施加,目的物的选择率大幅降低。
另外,在任一情况下,暂时添加的防劣化气体直至制造工序的最后与氟代烯烃相随,因此,在精制时存在作为非冷凝气体阻碍氟代烯烃的分离精制的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:US20110160497
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是鉴于上述的现有技术的现状而完成的发明,其主要目的在于提供一种将含氯链烷烃或含氯链烯烃作为原料、在催化剂的存在下与无水氟化氢反应来制造含氟烯烃的方法,该方法除了能够充分发挥抑制催化剂的劣化的效果,还能够将原料的转化率和目的物的选择率维持在良好的范围,并且也能够改善大量使用非冷凝气体的弊端。
用于解决课题的方法
本发明的发明人为了实现上述目的,反复进行精心研究。其结果发现,使用特定的含氯链烷烃或含氯链烯烃作为原料,在催化剂的存在下与无水氟化氢反应的方法中,作为催化剂的劣化抑制剂,相对于原料化合物添加3摩尔%以下这样少量的分子状氯且在200~350℃这样比较低的温度进行反应时,能够发挥充分的催化剂的劣化抑制效果,并且能够将原料的转化率和目的物的选择率维持在良好的范围。并且,发现由于作为催化剂的劣化抑制剂添加的氯的量为少量,减少对目的物的分离精制的阻碍,能够高效地制造含氟烯烃,从而完成了本发明。
即,本发明提供下述的含氟烯烃的制造方法。
项1.一种含氟烯烃的制造方法,其特征在于:
使选自通式(1)所示的含氯链烷烃、通式(2)所示的含氯链烷烃、通式(3)所示的含氯链烯烃、通式(4)所示的含氯链烯烃、通式(5)所示的含氯链烯烃和通式(6)所示的含氯链烯烃中的至少一种含氯化合物与无水氟化氢在含有铬原子的氟化催化剂的存在下反应,制造通式(7)所示的含氟烯烃,
该制造方法在相对于该含氯化合物1摩尔为0.0001~0.03摩尔的分子状氯的存在下,在200~350℃的温度范围进行反应,
通式(1):CX3CClYCH2Z
(式中,X分别独立,为F或Cl,Y为H或F,Y为H时,Z为Cl或F,Y为F时,Z为H。)
通式(2):CX3CH2CHX2
(式中,X分别独立,为F或Cl,其中,X中的至少一个为Cl。)
通式(3):CX3CCl=CH2
(式中,X分别独立,为F或Cl。)
通式(4):CX3CH=CHX
(式中,X分别独立,为F或Cl,其中,X中的至少一个为Cl。)
通式(5):CH2XCCl=CX2
(式中,X分别独立,为F或Cl。)
通式(6):CHX2CH=CX2
(式中,X分别独立,为F或Cl,其中,X中的至少一个为Cl。)
通式(7):CF3CA=CHB
(式中,A和B的一个为F,另一个为H。)
项2.如项1所述的含氟烯烃的制造方法,其中,含氯化合物为选自2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷、1,2,3-三氯-1,1-二氟丙烷、1,1,2,3-四氯-1-氟丙烷、1,1,1,3,3-五氯丙烷、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、2,3,3,3-四氯丙烯、2,3-二氯-3,3-二氟丙烯、1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,3,3,3-四氯丙烯、1,1,2,3-四氯丙烯和1,1,3,3-四氯丙烯中的至少一种化合物。
项3.如项1或2所述的含氟烯烃的制造方法,其中,含氯化合物为2-氯-3,3,3-三氟丙烯,反应温度为300~350℃。
项4.如项1~3中任一项所述的含氟烯烃的制造方法,其中,分子状氯的量相对于含氯化合物1摩尔为0.001~0.01摩尔。
以下,对本发明的含氟烯烃的制造方法具体地进行说明。
(I)原料化合物
本发明中,作为原料,使用选自下述的通式(1)~通式(6)所示的化合物中的至少一种含氯化合物。
通式(1):CX3CClYCH2Z所示的含氯链烷烃,
(式中,X分别独立,为F或Cl,Y为H或F,Y为H时,Z为Cl或F,Y为F时,Z为H。)
通式(2):CX3CH2CHX2所示的含氯链烷烃,
(式中,X分别独立,为F或Cl,其中,X中的至少一个为Cl。)
通式(3):CX3CCl=CH2所示的含氯链烯烃,
(式中,X分别独立,为F或Cl。)
通式(4):CX3CH=CHX所示的含氯链烯烃,
(式中,X分别独立,为F或Cl,其中,X中的至少一个为Cl。)
通式(5):CH2XCCl=CX2所示的含氯链烯烃,
(式中,X分别独立,为F或Cl。)
和通式(6):CHX2CH=CX2所示的含氯链烯烃。
(式中,X分别独立,为F或Cl。)
使用这些含氯化合物作为原料,根据后述的条件与无水氟化氢反应,由此能够以高的选择率得到成为目的产物的通式(7):CF3CA=CHB(式中,A和B的一个为F,另一个为H。)所示的含氟烯烃。
上述的原料化合物中,作为通式(1):CX3CClYCH2Z所示的含氯链烷烃的具体例,能够列举2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷(CF3CHClCH2Cl(HCFC-243db))、1,2,3-三氯-1,1-二氟丙烷(CF2ClCHClCH2Cl(HCFC-242dc))、1,1,2,3-四氯-1-氟丙烷(CFCl2CHClCH2Cl(HCFC-241dc))等,作为通式(2):CX3CH2CHX2所示的含氯链烷烃的具体例,能够列举1,1,1,3,3-五氯丙烷(CCl3CH2CHCl2(HCC-240fa))等,作为通式(3):CX3CCl=CH2所示的含氯链烯烃的具体例,能够列举2-氯-3,3,3-三氟丙烯(CF3CCl=CH2(HCFO-1233xf))、2,3,3,3-四氯丙烯(CCl3CCl=CH2(HCO-1230xf))、2,3-二氯-3,3-二氟丙烯(CF2ClCCl=CH2(HCFO-1232xf))等,作为通式(4):CX3CH=CHX所示的含氯链烯烃的具体例,能够列举1-氯-3,3,3-三氟丙烯(CF3CH=CHCl(HCFO-1233zd))、1,3,3,3-四氯丙烯(CCl3CH=CHCl(HCO-1230zd))等,作为通式(5):CH2XCCl=CX2所示的含氯链烯烃的具体例,能够列举1,1,2,3-四氯丙烯(CH2ClCCl=CCl2(HCO-1230xa)),作为通式(6):CHX2CH=CX2所示的含氯链烯烃的具体例,能够列举1,1,3,3-四氯丙烯(CHCl2CH=CCl2(HCO-1230za))等。
本发明中,能够将上述的原料化合物单独使用一种或者混合使用两种以上。
(II)反应方法
本发明的制造方法是在含有铬原子的催化剂的存在下,使上述的原料化合物与氟化氢反应的方法。在该方法中,在相对于原料化合物1摩尔为0.0001~0.03摩尔的分子状氯的存在下,在200~350℃的范围的温度下进行反应,即使使用少量的氯,也能够充分发挥催化剂的劣化抑制效果,并且能够将原料的转化率和作为目的物的含氟烯烃的选择率维持在良好的范围。
分子状氯的供给量,相对于作为原料使用的含氯化合物1摩尔,需要为0.0001~0.03摩尔左右,优选为0.001~0.01摩尔左右。本发明中,通过使反应温度在后述的范围,能够以这样比较少的分子状氯的使用量发挥充分的催化剂的劣化抑制效果,也能够维持良好的选择率。
关于在分子状氯的存在下进行反应的方法没有特别限定,通常,可以将分子状氯与作为原料使用的含氯化合物一起向反应器供给,也可以在含氯化合物中溶解分子状氯,向反应器供给。
本发明的制造方法中,作为催化剂,使用含有铬原子的氟化催化剂。作为含有铬原子的氟化催化剂,能够使用卤化物、氧化物等。这些之中,作为优选的催化剂的一例,能够列举CrCl3、CrF3、Cr2O3、CrO2、CrO3等。这些催化剂可以载持于载体。作为载体,没有特别限制,例如,可以列举以沸石为代表的多孔性铝硅酸盐、氧化铝、氧化硅、活性炭、氧化钛、氧化锆、氧化锌、氟化铝等。
本发明中,特别优选使用选自氧化铬和已氟化的氧化铬中的至少一种催化剂。作为这样的氧化铬催化剂、已氟化的氧化铬,能够使用结晶质氧化铬、无定形氧化铬等。
作为氧化铬的组成,没有特别限制,例如,优选使用组成式:CrOm中m处于1.5<m<3的范围的氧化铬,更优选为处于2<m<2.75的范围的氧化铬。
氧化铬催化剂的形状能够使用粉末状、颗粒状等适于反应的各种形状的氧化铬。其中优选颗粒状的氧化铬。上述的氧化铬催化剂,例如,能够通过日本特开平5-146680号公报中记载的方法来制备。
另外,对于已氟化的氧化铬,例如,能够通过利用氟化氢对以上述方法得到的氧化铬进行氟化(HF处理)来得到。氟化的温度例如为100~460℃左右即可。例如,通过在填充了氧化铬的反应器中供给无水氟化氢,能够进行氧化铬的氟化。利用该方法将氧化铬氟化之后,将原料供给反应器,由此能够高效地进行目的物的生成反应。
另外,本发明方法在氟化氢的存在下进行反应,因此,可以认为,在不预先进行氟化处理时,在反应中进行催化剂的氟化。
关于氟化的程度,没有特别限定,例如,能够适合使用含氟量为5~30wt%左右的氧化铬。
由于氟化处理,催化剂的表面积发生变化,一般而言越为高比表面积,活性越高。氟化后的阶段中的比表面积优选为25~130m2/g左右,但不限定于该范围。
另外,对于日本特开平11-171806号公报中记载的、添加了选自铟、镓、钴、镍、锌和铝中的至少一种金属元素的以铬化合物为主成分的催化剂,也能够作为氧化铬催化剂或已氟化的氧化铬催化剂而使用。
对于使用催化剂的方法没有特别限定,以原料化合物与催化剂充分接触的状态使用即可。例如,能够应用在反应器内固定催化剂形成催化剂层的方法、使催化剂分散于流动层中的方法等。
无水氟化氢通常与原料化合物一起被供给反应器即可。关于无水氟化氢的使用量,没有特别限定,为了使作为目的的含氟烯烃的选择率为高的值,相对于作为原料使用的含氯化合物1摩尔,优选为4摩尔左右以上,更优选为8摩尔左右以上。
对于无水氟化氢量的上限没有特别限定,氟化氢量过多对选择性、转化率也没有太大影响,但增加精制时氟化氢的分离量,由此,生产率降低。因此,通常,相对于作为原料使用的含氯化合物1摩尔,优选使无水氟化氢的量为100摩尔左右以下,更优选为50摩尔左右以下。
本发明中,需要使反应温度在200~350℃的范围。在上述特定量的分子状氯的存在下,在这样比较低的温度范围进行反应,由此,除了能够发挥充分的催化剂的劣化抑制效果,还能够抑制副产物的生成,得到作为目的的含氟烯烃的高选择率,并且,能够将原料的转化率维持在良好的范围。
本发明的方法中,在上述的温度范围中,能够根据使用的原料化合物选择优选的反应温度。例如,作为原料,使用2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)时,为了使原料转化率和目的物的选择率在良好的范围,优选为300~350℃左右的温度范围,更优选为325~350℃左右的温度范围。此时,特别是分子状氯的使用量优选为相对于2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)1摩尔为0.001~0.03摩尔左右,更优选为0.001~0.01摩尔左右。
对于反应时的压力,没有特别限定,能够在减压、常压或加压下进行反应。通常,在大气压(0.1MPa)附近的压力下实施即可,在低于0.1MPa的减压下也能够使反应顺利地进行。另外,也可以在原料不液化的程度的加压下进行反应。
作为本发明方法的具体实施方式的一例,能够列举如下方法,使用管型的流通型反应器,在该反应器填充氟化催化剂,将作为原料使用的含氯化合物、无水氟化氢和分子状氯导入反应器。
原料化合物在与无水氟化氢接触时为气体状态即可,在原料化合物的供给时,原料化合物也可以为液体状态。例如,原料化合物在常温、常压中为液状时,使用气化器使原料化合物气化(气化区域)之后,使之通过预热区域,向与无水氟化氢接触的混合区域供给即可。由此,能够以气相状态进行反应。另外,以液体状态将原料化合物供给反应装置,将填充到反应器的催化剂层加热到原料化合物的气化温度以上,在到达与氟化氢的反应区域时,使原料化合物气化进行反应即可。
作为反应器,优选使用由哈斯特洛伊耐蚀镍基合金(HASTALLOY)、铬镍铁合金(INCONEL)、蒙乃尔合金(MONEL)等对氟化氢的腐蚀作用具有耐受性的材料构成的反应器。
上述的原料可以直接向反应器供给、或者为了控制反应性需要稀释时,可以与氮、氦、氩等相对原料、催化剂为不活泼的气体共存。另外,也能够与氧气共存。
在添加不活泼气体和/或氧气时,其添加量期望为在不会因为稀释引起反应性的不必要降低的范围、或在后续工序中不形成非冷凝气体而引起精制效率降低的范围。其浓度,以向反应器导入的气体成分、即含氯化合物、无水氟化氢和氯气加上不活泼气体和氧气的气体成分的合计量为基准,优选使不活泼气体和氧气的合计量为10mol%左右以下。
对于接触时间没有限定,如果过短则反应的转化率不充分,如果过长则存在不期望的副产物的生成增加的可能性,留意这些方面选择适当的接触时间即可。例如,优选使催化剂的填充量W(g)相对于反应系中流动的原料气体的总流量F0(0℃、0.1MPa中的流量:mL/sec)的比率:W/F0所示的接触时间为0.5~70g·sec/mL左右,优选为1~50g·sec/mL左右。另外,此时的原料气体的总流量,是指含氯化合物、无水氟化氢和氯的合计流量,进一步而言在使用不活泼气体、氧气等时,是指加上这些的流量的量。
(III)反应生成物
根据上述方法,能够由作为原料使用的通式(1)~(6)所示的含氯化合物,以高的选择率得到作为目的的通式(7):CF3CA=CHB(式中,A和B的一个为F,另一个为H。)所示的含氟烯烃,即使在继续反应时,催化剂活性的降低少,能够长期维持高的选择率。
作为通式(7)所示的含氟烯烃的具体例,能够列举式:CF3CF=CH2所示的2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)、式:CF3CH=CHF所示的1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)等。例如,在以CF3CHClCH2Cl(HCFC-243db)、CF2ClCHClCH2Cl(HCFC-242dc)、CFCl2CHClCH2Cl(HCFC-241dc)、CF3CCl=CH2(HCFO-1233xf)、CF2ClCCl=CH2(HCFO-1232xf)、CH2ClCCl=CCl2(HCO-1230xa)、CCl3CCl=CH2(HCO-1230xf)等为原料时,能够以2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)为主成分而得到,在以CCl3CH2CHCl2(HCC-240fa)、CHCl2CH=CCl2(HCO-1230za)、CF3CH=CHCl(HCFO-1233zd)、CCl3CH=CHCl(HCO-1230zd)等为原料时,能够以1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)为主成分而得到。
本发明的方法中,利用蒸馏等的方法,将从反应器出口得到的生成物分离回收,由此能够得到作为目的的通式(7)所示的含氟烯烃。
另外,作为生成物中所含的副产物的主要成分的1,1,1,2,2-五氟丙烷(HFC-245cb)能够通过脱氟化氢反应容易地转换为2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf),因此能够作为有用的化合物而有效地利用。
发明的效果
根据本发明方法,将特定的通式所示的含氯化合物作为原料,在适度的原料转化率中,能够以高的选择率得到作为目的的含氟烯烃。另外,即使继续反应时,催化剂活性的降低少,能够长期维持高的选择率。
另外,本发明方法中,作为催化剂劣化抑制剂使用的分子状氯的使用量比较少,因此,从生成物分离精制目的物也容易。
因此,根据本发明方法,长期不需要催化剂的更换、再生处理等的繁杂的处理,能够以高收率且高效地持续制造含氟烯烃。
因此,本发明的方法作为含氟烯烃的制造方法,是产业上非常有利的方法。
具体实施方式
以下,列举实施例,更详细地说明本发明。
实施例1
将组成式:CrO2所示的氧化铬7.0g填充于内径1.27cm、长度1m的管状哈斯特洛伊耐蚀镍基合金制反应管,加热反应管,导入氮气和氟化氢气体,将催化剂氟化。此时,为了避免由于催化剂和氟化氢的急剧反应引起的催化剂的变性等,加热温度、以及氮气和氟化氢气体的导入速度分为下述的两步来控制。
步骤1:在200℃,氮气450Nml/分钟(0℃、0.1MPa中的流量、以下相同)、氟化氢气体50Nml/分钟、1小时。
步骤2:在330℃,氮气100Nml/分钟、氟化氢气体400Nml/分钟、1小时。
在步骤1和步骤2之间,利用1.5小时使氮气和氟化氢气体的流速、以及温度变化。
接着,将反应管的温度升温到350℃、以239Nml/分钟的流速供给氟化氢气体、以0.0797Nml/分钟的流速向反应器供给氯气,维持0.5小时。此后,在该反应管中以7.97Nml/分钟的流速供给2-氯-3,3,3-三氟丙烯(CF3CCl=CH2(HCFO-1233xf))的气体。约24小时后,从反应器进行流出气体的最初取样,用气相色谱进行分析。
将结果示于表1。此外,在生成物中,1,1,1,2,2-五氟丙烷(HFC-245cb)是能够通过脱氟化氢反应转换为2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)的有用化合物,因此,作为有用化合物的选择率的合计数值也在表1中表示HFO-1234yf和HFC-245cb的合计选择率。
另外,在最初的取样之后,每数小时从反应器对流出气体进行取样,进行气体分析,确认1233xf的转化率的变化。从该转化率变化数据计算每天的转化率的降低速度。将其作为催化剂的劣化尺度示于表1。
另外,表中的记号表示下述的化合物。
1233xf:2-氯-3,3,3-三氟丙烯
1234yf:2,3,3,3-四氟丙烯
245cb:1,1,1,2,2-五氟丙烷
1223xd:1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯
实施例2
除了将反应管的温度变更为330℃以外,与实施例1同样操作,进行氟化反应。将结果示于表1。
实施例3
除了分别将氟化氢气体的流量变更为179Nml/分钟、将HCFO-1233xf的流量变更为3.89Nml/分钟、将氯气的流量变更为0.0389Nml/分钟以外,与实施例1同样操作,进行氟化反应。将结果示于表1。
比较例1
除了代替氯气,向反应管以0.797Nml/分钟的流量供给氧气以外,与实施例1同样操作,进行氟化反应。将结果示于表2。
比较例2
除了代替氯气,向反应管以0.0797Nml/分钟的流量供给氧气以外,与实施例1同样操作,进行氟化反应。将结果示于表2。
比较例3
除了将氯气的流量变更为0.195Nml/分钟以外,与实施例1同样操作,进行氟化反应。将结果示于表2。
比较例4
代替氯气,向反应管以2.00Nml/分钟的流量供给氧气,分别将反应管的温度变更为300℃、将氟化氢气体的流量变更为280Nml/分钟、将HCFO-1233xf的流量变更为20.0Nml/分钟,除此以外,与实施例1同样操作,进行氟化反应。将结果示于表2。
比较例5
代替氯气,向反应管以0.797Nml/分钟的流量供给氧气,将反应管的温度变更为330℃,除此以外,与实施例1同样操作,进行氟化反应。将结果示于表2。
[表1]
[表2]
从以上结果可知,作为催化剂的劣化抑制剂使用氯气时(实施例1~3),相对于原料为1摩尔%这样少的氯气使用量中,在330~350℃这样比较低的反应温度的范围内,能够以高的选择率得到作为目的物的2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)和作为有用化合物的1,1,1,2,2-五氟丙烷(HFC-245cb)。另外,确认了没有原料转化率的经时降低、抑制了催化剂的劣化。
相对于此,作为催化剂劣化抑制剂使用氧时,在使用相对于原料为10摩尔%这样大量的氧时(比较例1、4和5),如果降低反应温度则原料转化率大幅下降,转化率的经时降低抑制效果也不充分。特别是使氧量相对于原料为1摩尔%时(比较例2),即使反应温度为350℃,原料转化率低,也不能充分发挥抑制转化率的经时降低的效果。另外,作为催化剂的劣化抑制剂,使用相对于原料为5摩尔%的氯气时(比较例3),作为目的物的2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)的选择率降低,作为副产物的氯化物的HCFO-1223xd大量产生。
Claims (4)
1.一种含氟烯烃的制造方法,其特征在于:
使选自通式(1)所示的含氯链烷烃、通式(2)所示的含氯链烷烃、通式(3)所示的含氯链烯烃、通式(4)所示的含氯链烯烃、通式(5)所示的含氯链烯烃和通式(6)所示的含氯链烯烃中的至少一种的含氯化合物与无水氟化氢在含有铬原子的氟化催化剂的存在下反应,制造通式(7)所示的含氟烯烃,
该制造方法在相对于该含氯化合物1摩尔为0.0001~0.03摩尔的分子状氯的存在下,在200~350℃的温度范围进行反应,
通式(1):CX3CClYCH2Z
式中,X分别独立,为F或Cl,Y为H或F,Y为H时,Z为Cl或F,Y为F时,Z为H,
通式(2):CX3CH2CHX2
式中,X分别独立,为F或Cl,其中,X中的至少一个为Cl,
通式(3):CX3CCl=CH2
式中,X分别独立,为F或Cl,
通式(4):CX3CH=CHX
式中,X分别独立,为F或Cl,其中,X中的至少一个为Cl,
通式(5):CH2XCCl=CX2
式中,X分别独立,为F或Cl,
通式(6):CHX2CH=CX2
式中,X分别独立,为F或Cl,其中,X中的至少一个为Cl,
通式(7):CF3CA=CHB
式中,A和B的一个为F,另一个为H。
2.如权利要求1所述的含氟烯烃的制造方法,其特征在于:
含氯化合物为选自2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷、1,2,3-三氯-1,1-二氟丙烷、1,1,2,3-四氯-1-氟丙烷、1,1,1,3,3-五氯丙烷、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、2,3,3,3-四氯丙烯、2,3-二氯-3,3-二氟丙烯、1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,3,3,3-四氯丙烯1,1,2,3-四氯丙烯和1,1,3,3-四氯丙烯中的至少一种化合物。
3.如权利要求1或2所述的含氟烯烃的制造方法,其特征在于:
含氯化合物为2-氯-3,3,3-三氟丙烯,反应温度为300~350℃。
4.如权利要求1~3中任一项所述的含氟烯烃的制造方法,其特征在于:分子状氯的量相对于含氯化合物1摩尔为0.001~0.01摩尔。
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