CN105126758A - 一种血液净化用球形中孔炭的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种血液净化用球形中孔炭的制备方法，首先采用水玻璃为原料，合成SiO2纳米溶胶，然后与间苯二酚-甲醛混合均匀，预聚合形成有机-无机凝胶，加入分散相中，在搅拌作用下形成球形有机-无机复合凝胶，然后分离清洗，常压干燥后，经过高温炭化，氢氧化钠刻蚀得到球形中孔炭。与现有技术相比，本发明具有制备成本低，条件简单，易于操作，且制得的球形中孔炭具有球形度好，粒径可控，孔结构丰富，表面光滑，强度高，灰分少，耐磨性好，血液相容性好等优点。
Description
技术领域
本发明涉及碳材料领域，尤其是涉及一种血液净化用球形中孔炭的制备方法。
背景技术
血液灌流是血液净化疗法的重要组成部分，是指将患者血液引入装有固态吸附剂的容器，清除某些外源性和内源性的毒素，并将净化的血液输回体内的一种治疗方法。血液灌流能有效去除血液中的肌酐、尿酸、中分子物质、酚类、胍类、吲哚、有机酸及多种药物。此疗法的核心是固态吸附剂。目前最常用的吸附剂是活性炭和树脂。然而，树脂吸附剂稳定性欠佳，易溶出聚合单体，血液相容性较差，在血液灌流中常表现出血小板下降，白细胞降低，血压下降等副作用，因此性质稳定的活性炭吸附剂是血液灌流吸附剂的主要研究方向。现有活性炭吸附剂的孔径小(<2nm)、吸附量较低，而且表面粗糙、机械强度不高，耐磨性较差，摩擦后易脱落微颗粒，造成微细血管栓塞，往往需要包膜后才可使用，但是包膜会降低对毒素的吸附速率和吸附容量。因此开发出具有丰富中孔结构、表面光滑、机械强度高、耐磨性好、血液相容性良好，不需包膜可直接使用的球形炭材料吸附剂，在提高血液灌流效率、降低血液灌流副作用，提高血液灌流安全性方面具有重要意义。
中国专利CN101890340A公开了捕集CO2用球状中孔炭复合材料及其制备方法和应用，该材料包括以下组分及重量份含量：有机前驱体5-20、表面活性剂0.1-3、催化剂1-2、无机模板剂50、聚乙烯亚胺5-30，将有机前驱体、催化剂与无机模板剂混合预聚合，加入表面活性剂后老化，经干燥、炭化处理、无机模板剂去除及担载聚乙烯亚胺后，得到捕集二氧化碳用球状中孔炭复合材料，将该材料置于固定床吸附塔中，用来捕集二氧化碳。该专利使用强腐蚀性的氢氟酸刻蚀硬模板，不适宜用作血液净化用吸附剂，因为残留的氢氟酸对皮肤、眼睛、呼吸道和消化道黏膜具有腐蚀作用，而且氟离子进入血液或组织可与钙镁离子结合，形成不溶或微溶的氟化钙和氟化镁，可能会堵塞血管，直接或间接影响心血管系统的功能。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种不需包膜就具有良好血液相容性的球形中孔炭的制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
一种血液净化用球形中孔炭的制备方法，采用以下步骤：
(1)将市售水玻璃稀释到浓度为3～10wt％，通过阳离子交换树脂柱，得到活性硅酸溶液，用氢氧化钠溶液调节pH为9-9.5，恒温水解后获得所需粒径的硅溶胶，进一步浓缩至浓度为30wt％的碱性SiO2纳米溶胶；
(2)将步骤(1)中得到的碱性SiO2纳米溶胶加入到间苯二酚-甲醛中，均匀混合成反应单体，控制温度为40～70℃下聚合反应10-80min，形成有机-无机凝胶，加入分散相中，搅拌成球，并在60～85℃下进一步老化得到球形复合水凝胶；
(3)分离清洗球形复合水凝胶，然后常压干燥得到球形复合干凝胶；
(4)在惰性气体保护下，在700～900℃高温炭化裂解1～5h，得到球形炭-硅复合气凝胶；
(5)将球形炭-硅复合气凝胶浸泡在氢氧化钠溶液中1～3天，然后用去离子水洗涤至中性，得到血液净化用球形中孔炭。
步骤(1)中恒温水解的温度为40～100℃，时间为0～10h，硅溶胶的粒径为5-20nm，可采用碱性SiO2溶胶作为聚合反应的催化剂，因为制备SiO2溶胶过程中，加入了氢氧化钠溶液调节pH，因此碱性SiO2溶胶可以催化间苯二酚和甲醛的聚合反应。
步骤(2)中间苯二酚、甲醛和二氧化硅的摩尔比为1∶1～3∶2～6，每100mL反应单体含有间苯二酚和甲醛共10～25g。所述的分散相为高沸点化合物，包括环己烷、石蜡油或硅油。
步骤(4)中所述的惰性气体为氮气或氩气。
步骤(5)中所述的氢氧化钠溶液的浓度为10～20wt％。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
1、制备成本低，原料种类少，条件简单，易于操作，所用的阳离子交换树脂可再生，再生过程简单，可重复利用，有效降低制备成本。
2、所制备的球形中孔炭表面光滑，球形度好，强度高，耐磨性好，血液相容性良好，满足血液灌流用吸附剂的要求。另外本发明制备的球形中孔炭表面和内部均具有丰富的相互连通的中孔，能有效加快生物分子在吸附剂内的扩散速率，在吸附中分子毒素时具有独特的优势，可以成功解决现有血液净化活性炭吸附剂孔径窄，吸附量低，吸附速率慢的难题。而且，本发明制备的球形中孔炭的丰富中孔结构来自于反相复制自制的三维网络状硬模板，而不是来自化学活化或者物理活化，所以炭表层和内部的碳微晶未被活化剂侵蚀，保持了碳微晶之间紧固的连接，保持了光滑的表面和较高的强度，不易掉落炭微粒，使其具有良好的血液相容性。
3、所制备的球形中孔炭的比表面积为600～1300m2/g，孔容可达1.1～3.9cm3/g，孔径在5-20nm范围内可调。
4、所制备的球形活性炭综合了介孔材料的结构特点和吸附剂的形貌要求，在吸附中分子毒素方面有很好的应用前景。
附图说明
图1为球形中孔炭的宏观照片；
图2为球形中孔炭的低倍SEM图；
图3为球形中孔炭表面的低倍SEM图；
图4为球形中孔炭表面的高倍SEM图；
图5为球形中孔炭的内部高倍SEM图；
图6为球形中孔炭的TEM图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
首先将市售水玻璃稀释到3％，通过阳离子交换树脂柱，得到活性硅酸溶液，加入氢氧化钠溶液调节pH为9.5，恒温40℃水解4h，达到所需粒径的硅溶胶，浓缩至浓度为30％的碱性SiO2溶胶。然后将间苯二酚、甲醛和SiO2按摩尔比1：2：3混合，加入一定量去离子水使反应物中有机物的总浓度为20g/100mL，在40℃下聚合70min，形成有机-无机溶胶，倒入石蜡油中，搅拌成球，并在85℃下进一步老化得到球形复合水凝胶。分离清洗，然后常压干燥。在氮气保护下，在900℃高温炭化裂解2h，得到球形炭-硅复合气凝胶。然后再将球形炭-硅复合气凝胶浸泡在20％的氢氧化钠溶液中1天，最后用去离子水洗涤至中性，得到表面光滑具有黑亮光泽的球形中孔炭，比表面积为915m2/g，孔容为1.8cm3/g，平均孔径为9.6nm。
实施例2
首先将市售水玻璃稀释到8％，通过阳离子交换树脂柱，得到活性硅酸溶液，加入氢氧化钠溶液调节pH为9，恒温50℃水解0h，浓缩至浓度为30％的碱性SiO2溶胶。然后将间苯二酚、甲醛和SiO2按摩尔比1：2：3混合均匀，加入一定量去离子水使反应物中有机物的总浓度为20g/100mL，在50℃下聚合60min，形成有机-无机溶胶，倒入硅油中，搅拌成球，并在80℃下进一步老化得到球形复合水凝胶。分离清洗，然后常压干燥。在氮气保护下，在850℃高温炭化裂解2.5h，得到球形炭-硅复合气凝胶。然后在将球形炭-硅复合气凝胶浸泡在15％的氢氧化钠溶液中2天，然后用去离子水洗涤至中性，得到表面光滑具有黑亮光泽的球形中孔炭，比表面积为1156m2/g，孔容为1.6cm3/g，平均孔径为5.1nm。
实施例3
首先将市售水玻璃稀释到10％，通过阳离子交换树脂柱，得到活性硅酸溶液，加入氢氧化钠溶液调节pH为9.5，恒温60℃水解2h，达到所需粒径的硅溶胶，浓缩至浓度为30％的碱性SiO2溶胶。然后将间苯二酚、甲醛和SiO2按摩尔比1：2：4混合均匀，加入一定量去离子水使反应物中有机物的总浓度为15g/100mL，在60℃下聚合35min，形成有机-无机溶胶，倒入石蜡油中，搅拌成球，并在75℃下进一步老化得到球形复合水凝胶。分离清洗，然后常压干燥。在氮气保护下，在800℃高温炭化裂解3h，得到球形炭-硅复合气凝胶。然后在将球形炭-硅复合气凝胶浸泡在10％的氢氧化钠溶液中3天，然后用去离子水洗涤至中性，得到表面光滑具有黑亮光泽的球形中孔炭，比表面积为1304m2/g，孔容为2.4cm3/g，平均孔径为7.7nm。
实施例4
首先将市售水玻璃稀释到7％，通过阳离子交换树脂柱，得到活性硅酸溶液，加入氢氧化钠溶液调节pH为9，恒温80℃水解3h，达到所需粒径的硅溶胶，浓缩至浓度为30％的碱性SiO2溶胶。然后将间苯二酚、甲醛和SiO2按摩尔比1：2：6混合均匀，加入一定量去离子水使反应物中有机物的总浓度为10g/100mL，在70℃下聚合10min，形成有机-无机溶胶，倒入石蜡油中，搅拌成球，并在70℃下进一步老化得到球形复合水凝胶。分离清洗，然后常压干燥。在氮气保护下，在750℃高温炭化裂解4h，得到球形炭-硅复合气凝胶。然后在将球形炭-硅复合气凝胶浸泡在12％的氢氧化钠溶液中3天，然后用去离子水洗涤至中性，得到表面光滑具有黑亮光泽的球形中孔炭，比表面积为1096m2/g，孔容为3.8cm3/g，平均孔径为12nm。
实施例5
首先将市售水玻璃稀释到4％，通过阳离子交换树脂柱，得到活性硅酸溶液，加入氢氧化钠溶液调节pH为9.5，恒温100℃水解4h，达到所需粒径的硅溶胶，浓缩至浓度为30％的碱性SiO2溶胶。然后将间苯二酚、甲醛和SiO2按摩尔比1：2：6混合均匀，加入一定量去离子水使反应物中有机物的总浓度为15g/100mL，在40℃下聚合80min，形成有机-无机溶胶，倒入石蜡油中，搅拌成球，并在80℃下进一步老化得到球形复合水凝胶。分离清洗，然后常压干燥。在氮气保护下，在800℃高温炭化裂解3h，得到球形炭-硅复合气凝胶。然后在将球形炭-硅复合气凝胶浸泡在15％的氢氧化钠溶液中2天，然后用去离子水洗涤至中性，得到表面光滑具有黑亮光泽的球形中孔炭，比表面积为928m2/g，孔容为2.1cm3/g，平均孔径为15.1nm。
实施例6
首先将市售水玻璃稀释到6％，通过阳离子交换树脂柱，得到活性硅酸溶液，加入氢氧化钠溶液调节pH为9，恒温60℃水解6h，达到所需粒径的硅溶胶，浓缩至浓度为30％的碱性SiO2溶胶。然后将间苯二酚、甲醛和SiO2按摩尔比1：2：3混合，加入一定量去离子水使反应物中有机物的总浓度为20g/100mL，在40℃下聚合70min，形成有机-无机溶胶，倒入石蜡油中，搅拌成球，并在80℃下进一步老化得到球形复合水凝胶。分离清洗，然后常压干燥。在氮气保护下，在800℃高温炭化裂解3h，得到球形炭-硅复合气凝胶。然后再将球形炭-硅复合气凝胶浸泡在15％的氢氧化钠溶液中2天，最后用去离子水洗涤至中性，得到表面光滑具有黑亮光泽的球形中孔炭，比表面积为1156m2/g，孔容为1.8cm3/g，平均孔径为12.4nm。
实施例7
首先将市售水玻璃稀释到6％，通过阳离子交换树脂柱，得到活性硅酸溶液，加入氢氧化钠溶液调节pH为9，恒温60℃水解2h，达到所需粒径的硅溶胶，浓缩至浓度为30％的碱性SiO2溶胶。然后将间苯二酚、甲醛和SiO2按摩尔比1：2：2混合，加入一定量去离子水使反应物中有机物的总浓度为25g/100mL，在40℃下聚合70min，形成有机-无机溶胶，倒入石蜡油中，搅拌成球，并在80℃下进一步老化得到球形复合水凝胶。分离清洗，然后常压干燥。在氮气保护下，在800℃高温炭化裂解3h，得到球形炭-硅复合气凝胶。然后再将球形炭-硅复合气凝胶浸泡在15％的氢氧化钠溶液中2天，最后用去离子水洗涤至中性，得到表面光滑具有黑亮光泽的球形中孔炭，比表面积为848m2/g，孔容为1.1cm3/g，平均孔径为7.6nm。
实施例8
首先将市售水玻璃稀释到6％，通过阳离子交换树脂柱，得到活性硅酸溶液，加入氢氧化钠溶液调节pH为9.5，恒温60℃水解8h，达到所需粒径的硅溶胶，浓缩至浓度为30％的碱性SiO2溶胶。然后将间苯二酚、甲醛和SiO2按摩尔比1：2：3混合，加入一定量去离子水使反应物中有机物的总浓度为20g/100mL，在50℃下聚合55min，形成有机-无机溶胶，倒入石蜡油中，搅拌成球，并在85℃下进一步老化得到球形复合水凝胶。分离清洗，然后常压干燥。在氮气保护下，在800℃高温炭化裂解3h，得到球形炭-硅复合气凝胶。然后再将球形炭-硅复合气凝胶浸泡在15％的氢氧化钠溶液中2天，最后用去离子水洗涤至中性，得到表面光滑具有黑亮光泽的球形中孔炭，比表面积为1080m2/g，孔容为1.9cm3/g，平均孔径为14.5nm。
实施例9
首先将市售水玻璃稀释到4％，通过阳离子交换树脂柱，得到活性硅酸溶液，加入氢氧化钠溶液调节pH为9.5，恒温60℃水解10h，达到所需粒径的硅溶胶，浓缩至浓度为30％的碱性SiO2溶胶。然后将间苯二酚、甲醛和SiO2按摩尔比1：2：3混合，加入一定量去离子水使反应物中有机物的总浓度为20g/100mL，在60℃下聚合35min，形成有机-无机溶胶，倒入石蜡油中，搅拌成球，并在80℃下进一步老化得到球形复合水凝胶。分离清洗，然后常压干燥。在氮气保护下，在800℃高温炭化裂解3h，得到球形炭-硅复合气凝胶。然后再将球形炭-硅复合气凝胶浸泡在15％的氢氧化钠溶液中2天，最后用去离子水洗涤至中性，得到表面光滑具有黑亮光泽的球形中孔炭，比表面积为890m2/g，孔容为2.0cm3/g，平均孔径为16.2nm。
实施例10
首先将市售水玻璃稀释到6％，通过阳离子交换树脂柱，得到活性硅酸溶液，加入氢氧化钠溶液调节pH为9.5，恒温60℃水解4h，达到所需粒径的硅溶胶，浓缩至浓度为30％的碱性SiO2溶胶。然后将间苯二酚、甲醛和SiO2按摩尔比1：3：3混合，加入一定量去离子水使反应物中有机物的总浓度为20g/100mL，在40℃下聚合80min，形成有机-无机凝胶，倒入石蜡油中，搅拌成球，并在85℃下进一步老化得到球形复合水凝胶。分离清洗，然后常压干燥。在氮气保护下，在800℃高温炭化裂解3h，得到球形炭-硅复合气凝胶。然后再将球形炭-硅复合气凝胶浸泡在10％的氢氧化钠溶液中3天，最后用去离子水洗涤至中性，得到表面光滑具有黑亮光泽的球形中孔炭，比表面积为980m2/g，孔容为2.1cm3/g，平均孔径为10.7nm，得到的球形中孔炭的宏观照片如图1所示，微观照片如图2-6所示。从图1-3可以看出，球形中孔炭不仅具有黑亮的光泽和良好的球形度，而且表面光滑，无明显裂痕；从图4可以看出，球形中孔炭光滑的表面上具有开放的中孔；高倍SEM图(图5)显示球形中孔炭是由三维的开孔网络结构组成；TEM(图6)进一步表明球形中孔炭具有无序中孔网络结构。
试验例1
分别采用本发明方法制得的球形中孔炭和现有的血液灌流球形活性炭吸附剂进行体外生物分子吸附试验，分别测定球形中孔炭和球形活性炭对肌酐、VB12和牛血清白蛋白的吸附量，其中肌酐为小分子毒素，VB12为中分子物质，牛血清白蛋白为大分子物质，模拟人的血清白蛋白。
球形中孔炭和球形活性炭的吸附性能如表1所示：
表1球形中孔炭和球形活性炭的吸附性能
从表1可以看出，球形中孔炭对小分子肌酐和中分子VB12均有较高吸附性能，特别对中分子VB12的吸附量高达球形活性炭的四十余倍，在吸附中分子时具有十分明显的优势。另外，球形中孔炭对大分子牛血清白蛋白几乎没有吸附，表明其对人体血液中有益的大分子如酶类和蛋白类不吸附，说明其具有较好的血液相容性。
试验例2
根据ISO1099324和GB/T16886.4-2003中对生物材料血液相容性的相关要求，对球形中孔炭进行了溶血测试和凝血测试。
样品的预处理：球形中孔炭与器械一起进行高压蒸汽灭菌(120℃，20min)，然后经PBS溶液洗涤浸泡，并置于CO2细胞培养箱24h，以减少炭球制备过程中的残留物质对实验结果的影响。浸泡处理后进行紫外灯照射30min。
(1)溶血测试
将新鲜抗凝人血离心，得到红细胞，然后稀释得到2％的红细胞悬浮液。在三组试管中分别加入：①PBS阴性对照组：将0.3mL红细胞悬浮液加入到1.2mL的PBS中；②球形中孔炭组：将0.3mL红细胞悬浮液加入到用PBS浸泡的球形中孔炭；③蒸馏水组(阳性对照组)：将0.3mL红细胞悬浮液加入到1.2mL的蒸馏水中。将各管的溶液置入干燥离心管中离心(1000r/min)5min，取上层清液，加入等体积PBS溶液稀释后，用紫外-可见分光光度计在541nm测定吸光度，每组设3个平行样品。各组吸光度测量结果见表2。
溶血率＝(A-B)/(C-B)×100％
其中A为样品组吸光度；B为阴性对照组吸光度；C为阳性对照组吸光度。
表2各组吸光度测量结果
从表2中可知，球形中孔炭与阴性对照组的吸光度无明显差别，为了进一步得出可靠的依据，利用数理统计中两独立样本T检验，通过spss(StatisticPackageforSocialScience)软件分析，发现样品1与阴性对照之间吸光度无显著性差异(p＝0.664)。而且球形中孔炭的溶血率仅为0.34％，小于1％，远低于国家标准要求(<5％)。因此，球形中孔炭不会造成明显的的溶血现象。
(2)凝血测试
将新鲜抗凝人血在3000r/min下离心10min，上层清液为贫血小板血浆(PPP)，取上层清液1.5mL。加入0.05g经过PBS缓冲液浸泡过24h的球形中孔炭，振荡。对照组不加入样品材料。凝血四项包括凝血酶原时间(PT)、活化部分凝血活酶时间(APTT)、凝血酶时间(TT)、纤维蛋白原(FIB)。
表3凝血四项检验报告单
由表3可知，球形中孔炭与贫血小板血浆长时间接触后，PT、APTT、TT和FIB的值均在参考范围内，且与对照组相比并无显著差异，因此球形中孔炭不会对凝血造成明显影响。
综合溶血测试结果和凝血测试结果可知，本发明制备的球形中孔炭具有良好的血液相容性。
Claims (9)
1.一种血液净化用球形中孔炭的制备方法，其特征在于，该方法采用以下步骤：
(1)将市售水玻璃稀释到浓度为3～10wt％，通过阳离子交换树脂柱，得到活性硅酸溶液，用氢氧化钠溶液调节pH为9-9.5，恒温水解后获得所需粒径的硅溶胶，进一步浓缩至浓度为30wt％的碱性SiO2纳米溶胶；
(2)将步骤(1)中得到的碱性SiO2纳米溶胶加入到间苯二酚-甲醛中，均匀混合成反应单体，控制温度为40～70℃下聚合反应10-80min，形成有机-无机凝胶，加入分散相中，搅拌成球，并在60～85℃下进一步老化得到球形复合水凝胶；
(3)分离清洗球形复合水凝胶，然后常压干燥得到球形复合干凝胶；
(4)在惰性气体保护下，在700～900℃高温炭化裂解1～5h，得到球形炭-硅复合气凝胶；
(5)将球形炭-硅复合气凝胶浸泡在氢氧化钠溶液中1～3天，然后用去离子水洗涤至中性，得到血液净化用球形中孔炭。
2.根据权利要求1所述的一种血液净化用球形中孔炭的制备方法，其特征在于，步骤(1)中恒温水解的温度为40～100℃。
3.根据权利要求1所述的一种血液净化用球形中孔炭的制备方法，其特征在于，步骤(1)中恒温水解的时间为0～10h。
4.根据权利要求1所述的一种血液净化用球形中孔炭的制备方法，其特征在于，步骤(1)中硅溶胶的粒径为5～20nm。
5.根据权利要求1所述的一种血液净化用球形中孔炭的制备方法，其特征在于，步骤(2)中间苯二酚、甲醛和二氧化硅的摩尔比为1∶1～3∶2～6。
6.根据权利要求1所述的一种血液净化用球形中孔炭的制备方法，其特征在于，步骤(2)中每100mL反应单体含有间苯二酚和甲醛共10～25g。
7.根据权利要求1所述的一种血液净化用球形中孔炭的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的分散相为高沸点化合物，包括环己烷、石蜡油或硅油。
8.根据权利要求1所述的一种血液净化用球形中孔炭的制备方法，其特征在于，步骤(4)中所述的惰性气体为氮气或氩气。
9.根据权利要求1所述的一种血液净化用球形中孔炭的制备方法，其特征在于，步骤(5)中所述的氢氧化钠溶液的浓度为10～20wt％。
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105694356A (zh) * | 2016-03-14 | 2016-06-22 | 北京科技大学 | 一种多孔空心酚醛树脂纳米球和碳纳米球及制备方法 |
| CN107507686A (zh) * | 2017-08-31 | 2017-12-22 | 扬州大学 | 一种磁性碳纳米笼的制备方法 |
| CN112295031A (zh) * | 2019-07-24 | 2021-02-02 | 中国科学院化学研究所 | 硅氧化合物气凝胶在血液净化中的应用 |
| CN112808231A (zh) * | 2020-12-09 | 2021-05-18 | 清华大学 | 一种具有血液相容性的多孔球形炭吸附材料及其制备方法 |
| CN114735694A (zh) * | 2022-05-13 | 2022-07-12 | 上海保耐舒新材料技术有限公司 | 一种无机纳米溶胶高温活化离子交换树脂的制备方法 |
| CN114950501A (zh) * | 2022-07-05 | 2022-08-30 | 上海太洋科技有限公司 | 一种氟化镁复合材料及其制备方法和应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101007624A (zh) * | 2007-01-22 | 2007-08-01 | 华东师范大学 | 一次性真空灌注合成金属氧化物介孔材料的方法 |
| CN101362598A (zh) * | 2008-08-27 | 2009-02-11 | 暨南大学 | 一种有序介孔炭材料的合成工艺 |
| CN101696005A (zh) * | 2009-10-15 | 2010-04-21 | 浙江大学 | 一种丙烯腈聚合物基中孔炭的制备方法 |
| EP2495042A1 (en) * | 2009-10-27 | 2012-09-05 | Dalian Institute of Chemical Physics, Chinese Academy of Sciences | Tungsten carbide catalyst supported on mesoporous carbon, preparation and application thereof |
-
2015
- 2015-09-11 CN CN201510578238.7A patent/CN105126758A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101007624A (zh) * | 2007-01-22 | 2007-08-01 | 华东师范大学 | 一次性真空灌注合成金属氧化物介孔材料的方法 |
| CN101362598A (zh) * | 2008-08-27 | 2009-02-11 | 暨南大学 | 一种有序介孔炭材料的合成工艺 |
| CN101696005A (zh) * | 2009-10-15 | 2010-04-21 | 浙江大学 | 一种丙烯腈聚合物基中孔炭的制备方法 |
| EP2495042A1 (en) * | 2009-10-27 | 2012-09-05 | Dalian Institute of Chemical Physics, Chinese Academy of Sciences | Tungsten carbide catalyst supported on mesoporous carbon, preparation and application thereof |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 张川等: "中孔炭的水玻璃模板法制备、结构调控及球形功能化", 《无机材料学报》 * |
| 邱子文: "大粒径球形中孔炭的可控制备及其应用", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105694356A (zh) * | 2016-03-14 | 2016-06-22 | 北京科技大学 | 一种多孔空心酚醛树脂纳米球和碳纳米球及制备方法 |
| CN107507686A (zh) * | 2017-08-31 | 2017-12-22 | 扬州大学 | 一种磁性碳纳米笼的制备方法 |
| CN112295031A (zh) * | 2019-07-24 | 2021-02-02 | 中国科学院化学研究所 | 硅氧化合物气凝胶在血液净化中的应用 |
| CN112808231A (zh) * | 2020-12-09 | 2021-05-18 | 清华大学 | 一种具有血液相容性的多孔球形炭吸附材料及其制备方法 |
| CN112808231B (zh) * | 2020-12-09 | 2022-04-08 | 清华大学 | 一种具有血液相容性的多孔球形炭吸附材料及其制备方法 |
| CN114735694A (zh) * | 2022-05-13 | 2022-07-12 | 上海保耐舒新材料技术有限公司 | 一种无机纳米溶胶高温活化离子交换树脂的制备方法 |
| CN114735694B (zh) * | 2022-05-13 | 2023-11-17 | 上海保耐舒新材料技术有限公司 | 一种无机纳米溶胶高温活化离子交换树脂的制备方法 |
| CN114950501A (zh) * | 2022-07-05 | 2022-08-30 | 上海太洋科技有限公司 | 一种氟化镁复合材料及其制备方法和应用 |
| CN114950501B (zh) * | 2022-07-05 | 2023-10-24 | 上海太洋科技有限公司 | 一种氟化镁复合材料及其制备方法和应用 |
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