CN105097289A - 混合储能器件 - Google Patents

混合储能器件 Download PDF

Info

Publication number
CN105097289A
CN105097289A CN201410211141.8A CN201410211141A CN105097289A CN 105097289 A CN105097289 A CN 105097289A CN 201410211141 A CN201410211141 A CN 201410211141A CN 105097289 A CN105097289 A CN 105097289A
Authority
CN
China
Prior art keywords
electrode
battery
energy storage
storage device
hybrid energy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410211141.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105097289B (zh
Inventor
尹燕利
刘长洪
范守善
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tsinghua University
Hongfujin Precision Industry Shenzhen Co Ltd
Original Assignee
Tsinghua University
Hongfujin Precision Industry Shenzhen Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tsinghua University, Hongfujin Precision Industry Shenzhen Co Ltd filed Critical Tsinghua University
Priority to CN201410211141.8A priority Critical patent/CN105097289B/zh
Priority to US14/451,838 priority patent/US9576747B2/en
Publication of CN105097289A publication Critical patent/CN105097289A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105097289B publication Critical patent/CN105097289B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/08—Structural combinations, e.g. assembly or connection, of hybrid or EDL capacitors with other electric components, at least one hybrid or EDL capacitor being the main component
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/04—Hybrid capacitors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22—Electrodes
    • H01G11/30—Electrodes characterised by their material
    • H01G11/32—Carbon-based
    • H01G11/36—Nanostructures, e.g. nanofibres, nanotubes or fullerenes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22—Electrodes
    • H01G11/30—Electrodes characterised by their material
    • H01G11/32—Carbon-based
    • H01G11/38—Carbon pastes or blends; Binders or additives therein
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22—Electrodes
    • H01G11/30—Electrodes characterised by their material
    • H01G11/46—Metal oxides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/52—Separators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/06—Lead-acid accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M16/00—Structural combinations of different types of electrochemical generators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/06—Electrodes for primary cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/04—Cells with aqueous electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
    • H01M2010/4292—Aspects relating to capacity ratio of electrodes/electrolyte or anode/cathode
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13—Energy storage using capacitors
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/60—Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
    • Y02T10/70—Energy storage systems for electromobility, e.g. batteries

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明公开了一种碳纳米管/聚苯胺超级电容器与电池并联组成的混合储能器件。该混合储能器件包括：超级电容器第一电极，超级电容器第二电极，电池正极电极，电池负极电极，隔膜，外壳以及电解液，其中超级电容器第一电极，超级电容器第二电极为超级电容器的电极板，电池正极电极，电池负极电极为电池的电极板。将上述超级电容器与电池通过并联的方法复合到同一体系中，可以得到同时具有较高能量密度与功率密度的混合储能器件，可以应用于便携电子产品、混合动力汽车等领域。

Description

混合储能器件
技术领域
本发明涉及一种电能存储器件，尤其涉及一种超级电容器与电池混合的储能器件。
背景技术
电能是现代社会最便利、最清洁的重要能源，是科学技术发展、国民经济增长的主要动力，相应的电能存储技术也取得了突飞猛进的发展。电池储能是一种常见的电能存储技术，常见的储能电池可以根据能否反复充放电循环使用而分为一次电池与二次电池，其中一次电池是放电后不能再充电使其复原的电池，包括锌锰电池、锂金属电池等，二次电池则是指在电池放电后可通过充电的方式使活性物质激活而继续使用的电池，包括铅酸电池、镍氢电池、锂离子电池等。上述两种电池均具有极高的能量密度，但是其功率密度较低，这就限制了其在负载脉动较大的场合的应用。超级电容器是近些年来新兴的一种电力储能器件，它具有功率密度高、循环使用寿命长、工作温度范围宽、可以实现大电流快速充放电等优点，但是其能量密度相对较低。
针对上述超级电容器与电池各自不同的特点，已有相关研究尝试制作各种高性能储能器件，使得电池储能和电容器储能各自的优势得以互补。现有技术中公开了一种将上述两种储能方式相结合的储能器件，该种储能器件将两块独立的电容器与电池通过外部电连接，实现电池储能与电容器储能和协同工作。然而由于相互独立的电池储能器件与电容器储能器件在工作时的电压不完全一致，需要在电池与电容器之间增加一电压控制模块。电压控制模块的存在增加了设备的体积与成本，且不能充分将电池储能和电容器储能的优势互补。
发明内容
有鉴于此，确有必要提供一种易于工业化生产且高效轻便的将超级电容器与电池混合的储能器件。
一种混合储能器件，包括一超级电容器第一电极、一超级电容器第二电极、一电池正极电极、一电池负极电极、一隔膜、一外壳以及电解液，所述超级电容器第一电极、超级电容器第二电极、电池正极电极、电池负极电极及隔膜均为层状结构，均设置于所述电解液中，并与该电解液一同封装于外壳中，所述超级电容器第一电极与电池正极电极平铺设置构成所述混合储能器件正极，所述超级电容器第二电极与电池负极电极平铺设置构成所述混合储能器件负极，所述隔膜设置于所述混合储能器件正极与混合储能器件负极之间，所述超级电容器第一电极与超级电容器第二电极相对设置，所述电池正极电极与电池负极电极相对设置。
一种混合储能器件，包括一隔膜、一正极、一负极和电解液，所述隔膜设置在所述正极和负极之间，所述正极、负极和隔膜均设置在所述电解液中，所述正极包括平铺设置的第一正极和第二正极，所述第一正极由超级电容器第一电极充当，所述第二正极由电池正极电极充当，所述负极包括平铺设置的第一负极和第二负极，所述第一负极由超级电容器第二电极充当，所述第二负极由电池负极电极充当，所述第一正极和第一负极相对设置用作一超级电容器，所述第二正极和第二负极相对设置用作一电池，其中，所述第二正极与第一正极的重量之比为1000:1~125:1，所述第二负极与第一负极的重量之比为1000:1~125:1。
相较于现有技术，本发明提供的混合储能器件直接将超级电容器与电池在装置内部并联，降低了设备成本与体积；进一步地，本发明制得的混合储能器件还可以具备一定的柔韧性，可以在可穿戴电子设备中得到较好的应用。
附图说明
图1为本发明第一实施例提供的混合储能器件结构示意图。
图2为本发明第一实施例提供的混合储能器件极板排列示意图。
图3为本发明提供的超级电容器第一电极的局部放大图。
图4为本发明第一实施例提供的碳纳米管/聚苯胺复合结构的扫描电镜照片。
图5为本发明第一实施例提供的混合储能器件的恒流充放电曲线。
主要元件符号说明
混合储能器件 10，20
碳纳米管 112
聚苯胺层 114
碳纳米管网状结构 116
微孔 118
超级电容器第一电极 122
超级电容器第二电极 124
电池正极电极 132
电池负极电极 134
正极极耳 142
负极极耳 144
隔膜 15
电解液 16
外壳 17
如下具体实施方式将结合上述附图进一步说明本发明。
具体实施方式
下面将结合附图及具体实施例对本发明提供的混合储能器件作进一步的详细说明。
请一并参阅图1与图2，本发明第一实施例提供一种混合储能器件10，该混合储能器件10由超级电容器与铅酸电池并联组成。具体地，该混合储能器件10包括：一超级电容器第一电极122，一超级电容器第二电极124，一电池正极电极132，一电池负极电极134，一隔膜15，电解液16以及一外壳17。
所述超级电容器第一电极122、超级电容器第二电极124、电池正极电极132、电池负极电极134及隔膜15均为层状结构，均设置于所述电解液16中，并与该电解液16一同封装于外壳17中，所述超级电容器第一电极122与电池正极电极132平铺设置构成所述混合储能器件正极，所述超级电容器第二电极124与电池负极电极134平铺设置构成所述混合储能器件负极，所述隔膜15设置于所述混合储能器件正极与混合储能器件负极之间，所述超级电容器第一电极122与超级电容器第二电极124相对设置，所述电池正极电极132与电池负极电极134相对设置。
所述超级电容器第一电极122及超级电容器第二电极124分别为混合储能器件10的第一正极与第一负极，一起构成超级电容器的两个电极。本实施例中采用碳纳米管宏观材料为骨架，在碳纳米管上复合聚苯胺，得到碳纳米管/聚苯胺复合材料并用于作为超级电容器的电极材料。请参阅图3，该图为本发明实施例提供的碳纳米管/聚苯胺复合材料的局部放大图。所述碳纳米管/聚苯胺复合材料包括一碳纳米管网状结构116及一导电聚合物聚苯胺层114，其中虚线代表一根碳纳米管112。所述碳纳米管网状结构116由多个碳纳米管112相互连接形成。相邻的碳纳米管112之间通过范德华力相互连接。所述碳纳米管/聚苯胺复合材料中，碳纳米管网状结构116作为骨架，所述聚苯胺层114包覆在所述碳纳米管网状结构116中的碳纳米管112的表面，即，所述碳纳米管网状结构116可支撑该聚苯胺层114，使得该聚苯胺层114可分布在碳纳米管112的表面。在本实施例中，所述聚苯胺层114均匀地分布在所述碳纳米管网状结构116的全部表面，即，所述碳纳米管网状结构116中每个碳纳米管112的表面都均匀分布有聚苯胺层114。此外，所述碳纳米管网状结构116具有多个微孔118。这些微孔118是由多个碳纳米管112所围成，且每一个微孔118的内表面均设置有上聚苯胺层114。所述微孔的尺寸范围为60纳米~400纳米。由于多个微孔118的存在，使得所述超级电容器第一电极122及超级电容器第二电极124具有较小的密度，从而重量较轻。由于所述超级电容器第一电极122及超级电容器第二电极124均是由碳纳米管和聚苯胺组成的复合材料，该超级电容器第一电极122及超级电容器第二电极124具有非常好的柔性，可以任意弯曲。
所述碳纳米管112包括单壁碳纳米管、双壁碳纳米管及多壁碳纳米管中的一种或几种。单壁碳纳米管的直径优选为0.5纳米~50纳米，双壁碳纳米管的直径优选为1.0纳米~50纳米，多壁碳纳米管的直径优选为1.5纳米~50纳米。所述碳纳米管的长度优选为在100纳米到10毫米之间。本实施例中，所述碳纳米管112形成的碳纳米管网状结构116为一无序排列的碳纳米管网状结构。所谓“无序”即指碳纳米管网状结构116中的碳纳米管112的排列方式为无规则排列或各向同性排列。所述无序排列的碳纳米管112通过范德华力相互吸引、相互缠绕、均匀分布。优选地，所述碳纳米管112基本平行于碳纳米管网状结构116的表面。
所述无序排列的碳纳米管网状结构包括真空抽滤法制备的无序排列的碳纳米管纸以及碳纳米管粉末经过15MPa以上的压力压平形成的碳纳米管片等。本实施例中，所述碳纳米管网状结构为真空抽滤法制备的无序排列的碳纳米管纸。
所述碳纳米管/聚苯胺复合材料可以通过如下方法制得：
（1）将制备好的碳纳米管网状结构浸没于40ml的苯胺溶液中，静置10分钟，所述苯胺溶液中含有0.002M苯胺单体与0.04M盐酸；
（2）向上述溶液中缓慢加入经过预冷处理的40ml0.002M的过硫酸铵溶液，并将上述混合溶液于0℃条件下静置24h；
（3）从溶液中取出碳纳米管层并去除多余的反应液，于80℃真空条件下干燥约12h。
图4为通过上述方法制得的碳纳米管/聚苯胺复合材料的扫描电镜照片。将上述碳纳米管/聚苯胺复合材料进一步裁剪成长为1.4cm，宽为1.2cm的薄膜，即可得到所述超级电容器第一电极122与超级电容器第二电极124。
如果仅采用碳纳米管作为超级电容器的电极，其提供的双电层电容约为80F/g，并且电容器循环寿命长；如果仅采用导电聚合物聚苯胺作为超级电容器的电极，其提供的氧化还原赝电容较双电层电容高10倍以上，但是循环寿命短。本实施例中采用的碳纳米管/聚苯胺复合材料结合了碳纳米管与聚苯胺两种材料的优点，即同时具备较高的比电容（约400F/g）及更长的循环寿命，且具有一定的柔性，可以任意剪切与弯折。
所述电池正极电极132与电池负极电极134分别为混合储能器件10的第二正极与第二负极，一起构成电池的两个电极。所述电池是指通过氧化还原反应，把正极、负极活性物质的化学能转化为电能的一类装置，所谓活性物质是指在电池放电时通过化学反应产生电能，而在充电时又恢复为原组分的极板材料，例如在铅酸电池中电池正极电极132的活性物质为二氧化铅，电池负极电极134的活性物质为铅，在锌锰电池中电池正极电极132的活性物质为二氧化锰，电池负极电极134的活性物质为锌。电池可以根据能否反复充放电循环使用而分为一次电池与二次电池，前者电量耗尽后无法再充电使用，而后者可以多次循环使用。本发明所选的电池种类可以为一次电池，如锌锰电池、锂金属电池；也可以为二次电池，如铅酸电池、锂离子电池。所述电池正极电极132与电池负极电极134的活性物质由所选电池种类确定。本实施例中选用的电池为铅酸电池，其正极活性物质为二氧化铅，负极活性物质为铅。其长度与宽带同上述超级电容器第一电极122相同或相近，厚度约为2mm~4mm。为了进一步提高该混合储能器件10的性能，也可对上述铅酸电池的电极进行改进，改进后的电池正极电极132由碳纳米管/二氧化铅复合材料制成，电池负极电极134由碳纳米管/铅复合材料制成。上述两种复合材料的制备过程如下：将多壁碳纳米管分别与二氧化铅粉末、铅粉超声分散，使其充分混合在一起；分别将上述两种混合物抽滤成膜状，即可得到所需复合材料。
通过以上方案制得的电池正极电极132、电池负极电极134的重量与体积进一步降低并且具有一定的柔性。该电池正极电极132、电池负极电极134与同样具有柔性的超级电容器第一电极122、超级电容器第二电极124、隔膜15、外壳17形成具有柔性的混合储能器件10，该混合储能器件10可以任意的弯曲、缠绕及折叠，可以广泛用于可穿戴电子设备。
所述电池正极电极132进一步各包括一正极集流体，所述正极集流体的一端设有正极极耳142，所述电池负极电极134进一步各包括一负极集流体，所述负极集流体的一端设有负极极耳144。所述集流体能为电化学反应提供电子通道，以加快电子转移，并将电子传输到外电路形成电流。所述集流体厚度可为1微米~200微米，所述电池正极电极132的活性物质覆盖于所述正极集流体至少一表面，所述电池负极电极134的活性物质覆盖于所述负极集流体至少一表面上。所述集流体可以为现有的电化学电池中常用的正极集流体或负极集流体，如所述正极集流体可为普通浇铸板栅，或者铅及铅合金箔冲孔拉网板栅，或者铅及铅合金箔冲切拉网板栅，或者铅网板栅；而所述负极集流体可为普通浇铸板栅、或者铅及铅合金箔平板，或者铅及铅合金箔冲孔平板，或者铅及铅合金冲切拉网板栅、或者铅网板栅。
所述隔膜15用于分隔正负电极，防止两极活性物质直接接触，同时隔膜15也需保证电解液中的离子能够在正负电极之间迁移，故，隔膜15一般由非金属材料制成，且具有大量的微孔使离子通过。本实施例中的隔膜15可由本领域内常见的隔膜材料制成，如：吸收性玻璃纤维隔膜（AGM）、微孔聚丙烯隔膜等。
所述电解液16用于在化学反应中提供离子，可为液体或凝胶形式，任何适用于铅酸电池的酸性电解液均可以作为本实施例的电解液16使用，优选为硫酸。对于采用其他类型电池的情形，其电解液的种类本领域技术人员可按照常规择优选择。
上述超级电容器第一电极122、超级电容器第二电极124、电池正极电极132、电池负极电极134、隔膜15及电解液16均封装在一外壳17中，其中，超级电容器第一电极122与电池正极电极132平铺设置，分别作为混合储能器件10的第一正极与第二正极，共同构成混合储能器件10的正极，超级电容器第二电极124与电池负极电极134平铺设置，分别作为混合储能器件10的第一负极与第二负极，共同构成混合储能器件10的负极。所谓平铺设置是指两个电极处于同一平面且有一相互接触的公共侧边。所述第一正极和所述第一负极相对设置用作一超级电容器，所述第二正极和所述第二负极相对设置用作一电池。所述外壳17为一密闭结构，其内部的电解液16无法向外渗透。外壳17的外表具有一正极输出端与一负极输出端，用于对外输出电能，其正极输出端与置于外壳17内部的混合储能器件正极或正极极耳142电连接，负极输出端与置于外壳17内部的混合储能器件负极或负极极耳144电连接。外壳17的具体的规格与尺寸可进一步参考现有的通用电池封装标准。
本实施例所提供的混合储能器件10中铅酸电池和超级电容器在充放电过程中存在着协同效应，即在大电流充电期间,超级电容器先进行快速充电，然后超级电容器缓慢放电，同时给铅酸电池缓慢充电，在放电过程中，超级电容器先进行快速放电，然后铅酸电池缓慢放电，同时给超级电容器缓慢充电。因此，在大电流充电与放电过程中，混合储能器件10中的铅酸电池的充放电电流要小于相同情况下单一铅酸电池充放电的电流。大电流充放电过程中的铅酸电池电流减小可有效地保护铅酸电池负极电极134，所以混合储能器件10相比于原来铅酸电池使用寿命延长。同时铅酸电池电流的减小也有助于电池正极电极132及电池负极电极134上活性物质的转化，可以增强全部电极材料的利用率，所以混合储能器件10相比于原来铅酸电池功率增加。
电池电极与超级电容器电极之间的比例改变时，该混合储能器件10的恒流充放电性能也相应变化，当所述电池正极电极132与超级电容器第一电极122的重量之比为1000:1到125:1，所述电池负极电极134与超级电容器第二电极124的重量之比为1000:1~125:1时，混合储能器件10具有较好的恒流充放电性能；尤其是当电池正极电极132与超级电容器第一电极122的重量之比为1000:3，电池负极电极134与超级电容器第二电极124的重量之比为1000:3时，混合储能器件10的的恒流充放电性能达到最优。图5为质量之比为1000:3时混合储能器件10的恒流充放电曲线(曲线3)与铅酸电池的恒流充放电曲线(曲线1)的对比图，相应的测试过程步骤如下：
1．充电过程同时对混合储能器件10与铅酸电池进行充电，充电的初始电位为1.6V，充电电流恒定为60mA，充电时间为1h；
2．放电过程充电过程结束后立即进入放电过程，放电电流恒定为60mA，持续放电，当电压降至1.6V时放电结束。
由图5中曲线可知，在放电过程中，本发明提出的混合储能器件10约在6600s时电压降至1.6V，比普通铅酸电池的放电时间多出约300s，且在相同的时间点混合储能器件10的恒流放电电压明显较普通铅酸电池高。
本发明第二实施例提供一种混合储能器件20，该混合储能器件20包括超级电容器与锌锰电池并联组成。具体地，该混合储能器件20包括：一超级电容器第一电极122，一超级电容器第二电极124，一电池正极电极132，一电池负极电极134，一隔膜15，电解液16以及一外壳17。
所述超级电容器第一电极122、超级电容器第二电极124、电池正极电极132、电池负极电极134及隔膜15均为层状结构，均设置于所述电解液16中，并与该电解液16一同封装于外壳17中，所述超级电容器第一电极122与电池正极电极132平铺设置构成一混合储能器件正极，所述超级电容器第二电极124与电池负极电极134平铺设置构成一混合储能器件负极，所述隔膜15设置于所述混合储能器件正极与混合储能器件负极之间，所述超级电容器第一电极122与超级电容器第二电极124相对设置，所述电池正极电极132与电池负极电极134相对设置。
所述电池正极电极132及电池负极电极134为电池的两个电极，其长度与宽带同上述超级电容器第一电极122相同或相近，厚度约为2mm~4mm。所述电池正极电极132与电池负极电极134的活性物质由所选电池种类确定，本实施例中选用的电池为锌锰电池，其正极活性物质为二氧化锰，负极活性物质为锌。为了进一步提高该混合储能器件20的性能，也可对上述锌锰电池的电极进行改进，改进后的电池正极电极132由碳纳米管/二氧化锰复合材料制成，电池负极电极134由碳纳米管/锌复合材料制成。上述两种复合材料的制备过程如下：将多壁碳纳米管分别与二氧化锰粉末、锌粉超声分散，使其充分混合在一起；分别将上述两种混合物抽滤成膜状，即可得到所需复合材料。通过以上方案制得的电池正极电极132、电池负极电极134的重量与体积均有所降低并且具有柔性。该电池正极电极132、电池负极电极134与同样具有柔性的超级电容器第一电极122、超级电容器第二电极124、隔膜15、外壳17一起可以构成具有柔性的混合储能器件10，该混合储能器件10可以任意的弯曲、缠绕及折叠，可以广泛用于可穿戴电子设备。
另外，本实施例中的电解液16优选为氯化铵电解液，当然其他任何适宜锌锰电池的电解液也均可使用。
本实施例提供的混合储能器件20与上述第一实施例提供的混合储能器件10的区别在于，本实施例中与超级电容器串联的电池种类为锌锰电池，第一实施例提供的混合储能器件10中与超级电容器串联的电池种类为铅酸电池。
本发明第一施例中给出的电池正极电极132及电池负极电极134为铅酸电池类型，第二施例中给出的电池正极电极132及电池负极电极134为锌锰电池类型，但依据具体的应用情况电池正极电极132及电池负极电极134也可选用其他电池电极类型，所述其他电池包括：锂金属电池、锂离子电池等。上述各类电池类型中用到的电极材料及电极的制作过程是本领域技术人员所熟知的，并可从本领域公开出版物中获知。

Claims (10)

1.一种混合储能器件，包括一超级电容器第一电极、一超级电容器第二电极、一电池正极电极、一电池负极电极、一隔膜、一外壳以及电解液，所述超级电容器第一电极、超级电容器第二电极、电池正极电极、电池负极电极及隔膜均为层状结构，均设置于所述电解液中，并与该电解液一同封装于外壳中，其特征在于，所述超级电容器第一电极与电池正极电极平铺设置构成所述混合储能器件正极，所述超级电容器第二电极与电池负极电极平铺设置构成所述混合储能器件负极，所述隔膜设置于所述混合储能器件正极与混合储能器件负极之间，所述超级电容器第一电极与超级电容器第二电极相对设置，所述电池正极电极与电池负极电极相对设置。
2.如权利要求1所述的混合储能器件，其特征在于，所述电池正极电极与超级电容器第一电极的重量之比为1000:1~125:1，所述电池负极电极与超级电容器第二电极的重量之比为1000:1~125:1。
3.如权利要求2所述的混合储能器件，其特征在于，所述电池正极电极与超级电容器第一电极的重量之比为1000:3，所述电池负极电极与超级电容器第二电极的重量之比为1000:3。
4.如权利要求1所述的混合储能器件，其特征在于，所述超级电容器第一电极、超级电容器第二电极由碳纳米管/聚苯胺复合材料制成。
5.如权利要求4所述的混合储能器件，其特征在于，所述碳纳米管/聚苯胺复合材料为多个碳纳米管以及聚苯胺组成的多孔薄膜，所述多个碳纳米管相互连接形成一碳纳米管骨架，每个碳纳米管的表面包裹有由所述聚苯胺形成的聚苯胺层。
6.如权利要求5所述的混合储能器件，其特征在于，所述碳纳米管骨架具有多个微孔，这些微孔是由多个碳纳米管所围成，且每一个微孔的内表面均设置有上述聚苯胺层。
7.如权利要求6所述的混合储能器件，其特征在于，所述碳纳米管骨架中的碳纳米管无序排列，所述无序排列的碳纳米管通过范德华力相互吸引、相互缠绕且均匀分布于碳纳米管骨架中。
8.如权利要求1所述的混合储能器件，其特征在于，所述电池正极电极由碳纳米管/二氧化铅复合材料制成，电池负极电极由碳纳米管/铅复合材料制成。
9.如权利要求1所述的混合储能器件，其特征在于，所电池正极电极由碳纳米管/二氧化锰复合材料制成，电池负极电极由碳纳米管/锌复合材料制成。
10.一种混合储能器件，包括一隔膜、一正极、一负极和电解液，所述隔膜设置在所述正极和负极之间，所述正极、负极和隔膜均设置在所述电解液中，其特征在于：所述正极包括平铺设置的第一正极和第二正极，所述负极包括平铺设置的第一负极和第二负极，所述第一正极和所述第一负极相对设置用作一超级电容器，所述第二正极和第二负极相对设置用作一电池，其中，所述第二正极与第一正极的重量之比为1000:1~125:1，所述第二负极与第一负极的重量之比为1000:1~125:1。
CN201410211141.8A 2014-05-19 2014-05-19 混合储能器件 Active CN105097289B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410211141.8A CN105097289B (zh) 2014-05-19 2014-05-19 混合储能器件
US14/451,838 US9576747B2 (en) 2014-05-19 2014-08-05 Hybrid energy storage device

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410211141.8A CN105097289B (zh) 2014-05-19 2014-05-19 混合储能器件

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105097289A true CN105097289A (zh) 2015-11-25
CN105097289B CN105097289B (zh) 2020-12-04

Family

ID=54539083

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410211141.8A Active CN105097289B (zh) 2014-05-19 2014-05-19 混合储能器件

Country Status (2)

Country Link
US (1) US9576747B2 (zh)
CN (1) CN105097289B (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107068962A (zh) * 2016-12-08 2017-08-18 德阳九鼎智远知识产权运营有限公司 一种二次电池负电极制备方法
CN109435672A (zh) * 2017-08-24 2019-03-08 通用汽车环球科技运作有限责任公司 用于监测混合能量存储装置的系统和方法
CN109599270A (zh) * 2017-09-30 2019-04-09 清华大学 一种光电自储能器件的制备方法
CN110136972A (zh) * 2019-04-25 2019-08-16 南京国轩电池有限公司 一种多层分级结构超级电容器复合材料的制备方法
CN111952079A (zh) * 2019-05-17 2020-11-17 清华大学 可持续充电的储能装置
CN112310469A (zh) * 2019-07-26 2021-02-02 通用汽车环球科技运作有限责任公司 电容器辅助的双极性电池
CN112424894A (zh) * 2018-07-18 2021-02-26 凯米特电子公司 混合电容器及电容器的制造方法
CN112448069A (zh) * 2020-11-17 2021-03-05 河北工业大学 一种金属空气电池与超级电容器一体化器件及其制备方法
US11196097B2 (en) 2017-08-24 2021-12-07 GM Global Technology Operations LLC Supercapacitor control systems and methods

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10062922B2 (en) * 2015-01-26 2018-08-28 University Of Dayton Lithium batteries having artificial solid electrolyte interphase membrane for anode protection
GB2553128B (en) 2016-08-24 2020-02-26 Dst Innovations Ltd Rechargeable power cells

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020182495A1 (en) * 1998-03-31 2002-12-05 Shizuo Ogura Lithium battery and electrode
WO2008124167A1 (en) * 2007-04-10 2008-10-16 The Regents Of The University Of California Charge storage devices containing carbon nanotube films as electrodes and charge collectors
CN101290833A (zh) * 2008-06-16 2008-10-22 中南大学 一种超级电容电池的制造方法
CN101671478A (zh) * 2009-09-27 2010-03-17 西南交通大学 一种碳纳米管/聚苯胺网状复合材料的制备方法
CN101847764A (zh) * 2010-02-26 2010-09-29 上海奥威科技开发有限公司 一种高比能量/高比功率型超级电池
CN102187411A (zh) * 2008-09-04 2011-09-14 加利福尼亚大学董事会 用于提高能量密度和功率密度的电荷存储装置结构
CN103050290A (zh) * 2012-12-20 2013-04-17 上海奥威科技开发有限公司 一种内结合超级电容器
US20130171502A1 (en) * 2011-12-29 2013-07-04 Guorong Chen Hybrid electrode and surface-mediated cell-based super-hybrid energy storage device containing same
CN103531854A (zh) * 2012-07-04 2014-01-22 北京精密机电控制设备研究所 具有超级电容器和锌银电池综合性能的新型电源

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101937776B (zh) * 2010-07-14 2011-12-21 清华大学 超级电容

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020182495A1 (en) * 1998-03-31 2002-12-05 Shizuo Ogura Lithium battery and electrode
WO2008124167A1 (en) * 2007-04-10 2008-10-16 The Regents Of The University Of California Charge storage devices containing carbon nanotube films as electrodes and charge collectors
CN101290833A (zh) * 2008-06-16 2008-10-22 中南大学 一种超级电容电池的制造方法
CN102187411A (zh) * 2008-09-04 2011-09-14 加利福尼亚大学董事会 用于提高能量密度和功率密度的电荷存储装置结构
CN101671478A (zh) * 2009-09-27 2010-03-17 西南交通大学 一种碳纳米管/聚苯胺网状复合材料的制备方法
CN101847764A (zh) * 2010-02-26 2010-09-29 上海奥威科技开发有限公司 一种高比能量/高比功率型超级电池
US20130171502A1 (en) * 2011-12-29 2013-07-04 Guorong Chen Hybrid electrode and surface-mediated cell-based super-hybrid energy storage device containing same
CN103531854A (zh) * 2012-07-04 2014-01-22 北京精密机电控制设备研究所 具有超级电容器和锌银电池综合性能的新型电源
CN103050290A (zh) * 2012-12-20 2013-04-17 上海奥威科技开发有限公司 一种内结合超级电容器

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王永刚: "高比能量电化学电容器的研究", 《中国博士学位论文全文数据库》 *

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107068962A (zh) * 2016-12-08 2017-08-18 德阳九鼎智远知识产权运营有限公司 一种二次电池负电极制备方法
US11196097B2 (en) 2017-08-24 2021-12-07 GM Global Technology Operations LLC Supercapacitor control systems and methods
CN109435672A (zh) * 2017-08-24 2019-03-08 通用汽车环球科技运作有限责任公司 用于监测混合能量存储装置的系统和方法
US11340299B2 (en) 2017-08-24 2022-05-24 GM Global Technology Operations LLC Systems and methods for monitoring of a hybrid energy storage device
CN109599270A (zh) * 2017-09-30 2019-04-09 清华大学 一种光电自储能器件的制备方法
CN109599270B (zh) * 2017-09-30 2020-08-11 清华大学 一种光电自储能器件的制备方法
CN112424894B (zh) * 2018-07-18 2023-04-07 凯米特电子公司 混合电容器及电容器的制造方法
CN112424894A (zh) * 2018-07-18 2021-02-26 凯米特电子公司 混合电容器及电容器的制造方法
CN110136972A (zh) * 2019-04-25 2019-08-16 南京国轩电池有限公司 一种多层分级结构超级电容器复合材料的制备方法
CN111952079B (zh) * 2019-05-17 2022-04-22 清华大学 可持续充电的储能装置
CN111952079A (zh) * 2019-05-17 2020-11-17 清华大学 可持续充电的储能装置
CN112310469A (zh) * 2019-07-26 2021-02-02 通用汽车环球科技运作有限责任公司 电容器辅助的双极性电池
CN112448069A (zh) * 2020-11-17 2021-03-05 河北工业大学 一种金属空气电池与超级电容器一体化器件及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105097289B (zh) 2020-12-04
US20150332861A1 (en) 2015-11-19
US9576747B2 (en) 2017-02-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105097289B (zh) 混合储能器件
CN105098293A (zh) 混合储能器件
CN105576277B (zh) 可充电电池
CN111785898B (zh) 一种基于纤维素的一体化锌离子电池及其制备方法
CN107305942B (zh) 一种卷绕式负极片以及设有该负极片的电芯及锂浆料电池
CN102971889A (zh) 高能量密度电化学电容器
CN104241601A (zh) 一种免金属集流体的锂电池或超级电容电极的制备方法
JP5680868B2 (ja) リチウムイオンキャパシタ
KR102098065B1 (ko) 삼차원구조 전극, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 전지
CN111952079B (zh) 可持续充电的储能装置
CN101894682A (zh) 一种高能量超级电容器
CN106602069A (zh) 锂离子电池正极材料、正极和锂离子电池
KR20180113417A (ko) 리튬 이차전지의 제조방법
WO2016045622A1 (zh) 电池、电池组和不间断电源
JP6618183B2 (ja) 二次電池並びに充電装置及び放電装置
KR101197875B1 (ko) 에너지 저장장치용 전극, 그 제조방법 및 이를 이용한 에너지 저장장치
CN106876714A (zh) 一种用于汽车启停系统的锂离子电池
CN111180730A (zh) 快速充放电石墨烯动力锂电池及其制备方法
CN105552379A (zh) 碳纳米管纸为集流体的硅负极锂离子电池制备方法
JP2011138663A (ja) 蓄電デバイス
CN103996854A (zh) 电化学混合储能器件
CN104577136A (zh) 具有三维结构的电池集流器及其制备方法
JP2014521231A (ja) エネルギー蓄積デバイス、無機ゲル状電解質、及びその方法
CN113764839A (zh) 一种极片及锂电池
CN105632792A (zh) 一种不对称电容器及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant