CN105093876A

CN105093876A - 电子照相用构件、处理盒和电子照相图像形成设备

Info

Publication number: CN105093876A
Application number: CN201510247012.9A
Authority: CN
Inventors: 西冈悟; 山内一浩; 山田真树; 山口壮介; 新藤太一
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2014-05-15
Filing date: 2015-05-14
Publication date: 2015-11-25
Anticipated expiration: 2035-05-14
Also published as: EP2950151A1; US20150331340A1; JP2015232705A; EP2950151B1; US9977353B2; JP6622485B2; CN105093876B

Abstract

本发明涉及电子照相用构件、处理盒和电子照相图像形成设备。本发明提供导电层中含有离子交换基团结构的电子照相用导电性构件，由此抑制了离子导电剂渗出到导电层的表面并且由通电引起的导电性的降低少。为此目的，本发明的电子照相用构件为具有导电性芯轴和导电层的电子照相用构件，其中所述导电层包含在分子中具有任一种以上的由特定的式(1)至(7)表示的部分结构的树脂，和阴离子。

Description

电子照相用构件、处理盒和电子照相图像形成设备

技术领域

本发明涉及电子照相用构件、处理盒和电子照相图像形成设备。

背景技术

导电性构件如充电辊、显影辊和转印辊用于作为基于电子照相法的图像形成设备的电子照相设备中。

这些导电性构件要求它们的电阻值不依赖于使用条件和使用环境而控制在10³至10¹⁰Ω。在这方面，已知具有使用离子导电剂如季铵盐化合物而使之导电化的导电层的导电性构件。

此类离子导电剂可能随着时间或在高温高湿环境下渗出(ooze)(下文中，该渗出也称为"渗出(bleeding)")到构件的表面。由此渗出的离子导电剂引起外径尺寸的变化、构件表面的污染、粘合性的劣化和由与其接触的其它构件的表面的污染产生的不良图像。另外，离子导电剂由于通电可离子化为阴离子组分和阳离子组分，使得这些离子移动由此分布不均，导致导电性的降低。

作为用于抑制离子导电剂的渗出和由通电引起的导电性的降低的手段，日本专利申请特开2006-189894公开了其中将结合至季铵盐的氮原子的4个烷基的任一个为辛基和余下的3个基团为甲基的季铵盐用作离子导电剂。该离子导电剂的使用，即使以少量添加，也可以实现电阻的降低，因此不太可能引起离子导电剂渗出到表面。

然而，根据本发明人的研究，仍期望使用离子导电剂使之导电化的导电层，以实现更高水平地控制离子导电剂的渗出和导电性的经时变化。

特别地，随着近来电子照相设备的高速化和高精细化，更高的电压施加至导电性构件，进而趋向于引起离子导电剂的渗出和导电性的经时变化。

发明内容

本发明旨在提供在导电层中含有离子交换基团结构的电子照相用导电性构件，由此抑制离子导电剂渗出至导电层的表面并且由通电引起的导电性的降低少。

此外，本发明旨在提供可以长时间形成高品质电子照相图像的电子照相图像形成设备和处理盒。

根据本发明的一方面，提供具有导电性芯轴和导电层的电子照相用构件，其中所述导电层包含在分子中具有任一种或多种由下述式(1)至(7)表示的部分结构的树脂，和阴离子：

其中R₁₀₁表示氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，R₁₀₂表示C_mH_2m(其中m为2-16)，或(C₂H₄O)_lC₂H₄(其中l为1-8)，并且A表示下述结构式：

其中R₁₀₃至R₁₀₉各自独立地表示具有1-18个碳原子的烷基，n表示1或2，并且B'表示亚甲基或氧原子；

其中R₂₀₁和R₂₀₂各自独立地表示氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，R₂₀₃和R₂₀₄各自独立地表示C_mH_2m(其中m为2-16)，或(C₂H₄O)_lC₂H₄(其中l为1-8)，并且C'表示下述结构式：

其中R₂₀₅和R₂₀₆各自独立地表示具有1-18个碳原子的烷基，n表示1或2，并且D表示亚甲基或氧原子；

其中R₃₀₁至R₃₀₃各自独立地表示氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，R₃₀₄至R₃₀₆各自独立地表示C_mH_2m(其中m为2-16)，或(C₂H₄O)_lC₂H₄(其中l为1-8)，并且R₃₀₇表示具有1-18个碳原子的烷基；

其中R₄₀₁至R₄₀₄各自独立地表示氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，并且R₄₀₅至R₄₀₈各自独立地表示C_mH_2m(其中m为2-16)，或(C₂H₄O)_lC₂H₄(其中l为1-8)；

其中R₅₀₁和R₅₀₂各自独立地表示氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，R₅₀₃至R₅₀₅各自独立地表示C_mH_2m(其中m为2-16)，或(C₂H₄O)_lC₂H₄(其中l为1-8)，G表示氮原子或次甲基，并且F'表示下述结构式：

其中R₅₀₆至R₅₁₂各自独立地表示具有1-18个碳原子的烷基，n表示1或2，并且H'表示亚甲基或氧原子；

其中R₆₀₁至R₆₀₃各自独立地表示氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，R₆₀₄至R₆₀₇各自独立地表示C_mH_2m(其中m为2-16)，或(C₂H₄O)_lC₂H₄(其中l为1-8)，I'表示氮阳离子或碳原子，并且J表示下述结构式：

其中R₆₀₈至R₆₁₄各自独立地表示具有1-18个碳原子的烷基，n表示1或2，并且K'表示亚甲基或氧原子；和

其中R₇₀₁至R₇₀₄各自独立地表示氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，R₇₀₅至R₇₁₀各自独立地表示C_mH_2m(其中m为2-16)，或(C₂H₄O)_lC₂H₄(其中l为1-8)，L和L'各自表示氮原子或次甲基，并且M表示下述结构式：

其中R₇₁₁和R₇₁₂各自独立地表示具有1-16个碳原子的烷基，n表示1或2，并且P'表示亚甲基或氧原子。

根据本发明的另一方面，提供具有充电构件和与所述充电构件接触配置的电子照相感光构件的处理盒，该处理盒被构造为可拆卸地安装至电子照相设备的主体，其中充电构件为上述电子照相用构件。

根据本发明的另一方面，提供具有充电构件和与所述充电构件接触配置的电子照相感光构件的电子照相图像形成设备，其中所述充电构件为前述电子照相用构件。

根据本发明，可以获得借此能够抑制离子导电剂的渗出和由通电引起的导电性的降低的电子照相用构件。

根据本发明，可以获得能够稳定地形成高品质电子照相图像的电子照相图像形成设备和处理盒。

参考附图，从下述示例性实施方案的描述中本发明的进一步特征将变得显而易见。

附图说明

图1A、1B和1C为示出根据本发明的电子照相用构件的一个实例的示意性截面图。

图2为根据本发明的处理盒的说明图。

图3为根据本发明的电子照相设备的说明图。

图4A和4B为根据本发明的辊电阻值变化用评价夹具的说明图。

具体实施方式

参考附图，现将详细描述本发明的优选实施方案。

本发明人由具有氨基的离子导电剂和能够与氨基反应的化合物已合成了导电层中的粘结剂树脂，并且发现了离子导电剂的渗出和由通电引起的导电性的变化通过使季铵盐结构结合至粘结剂树脂而得以抑制。

本发明人估计前述构成产生有益的效果的原因如下：包含阳离子和阴离子的离子导电剂很可能通过库仑力作为抗衡离子存在。具体地，当离子导电剂渗出到导电层的表面时，其阳离子和阴离子均渗出到表面。然而，当阳离子结合至粘结剂树脂时，阳离子不能移动。结果，阴离子不能从阳离子的附近移动。因此，认为抑制了离子导电剂的渗出。由通电引起的导电性的降低很可能是因为，阴离子和阳离子作为电荷载体向具有相反极性的电场移动并且分布不均，导致粘结剂树脂本身的电阻升高。当阳离子结合至粘结剂树脂时，甚至在通电时阳离子也既不能移动也不会分布不均。因此，认为粘结剂树脂的电阻不改变，并且由通电引起的劣化可因此得到抑制，除非可移动的阴离子被消耗。

下文中，将详细描述本发明。将描述作为电子照相用构件的实例的充电辊和显影辊的细节。然而，根据本发明的电子照相用构件的使用不意欲限定为充电辊或显影辊。图1A和1B为说明本发明的充电辊和显影辊的示意图。

根据本发明的充电辊，如图1A中所示，可以具有作为导电性芯轴的芯轴11和设置在其外周面上的弹性层12。弹性层12是由根据本发明的粘结剂树脂制成的导电层。如图1B中所示，表面层13可以形成于弹性层12的表面上。在该情况下，至少弹性层12或表面层13、或者二者是由根据本发明的树脂制成的导电层，并且可以与除了本发明的导电层以外的导电层组合使用。

如图1C中所示，可以使用具有设置在弹性层12与表面层13之间的中间层14的3-层构造，或具有设置在其间的多个中间层14的多层构造。在该情况下，弹性层12、一层或多层中间层14和表面层13中的至少之一是包含根据本发明的树脂的导电层，并且可以与除了本发明的导电层以外的导电层组合使用。

<导电性芯轴>

所用的导电性芯轴可以从电子照相用构件领域中已知的那些适当地选择。导电性芯轴例如为，在其表面上设置有厚度约5μm的镍镀层的碳钢合金圆柱体。

<导电层>

<分子中具有任一种或多种由式(1)至(7)表示的结构的树脂>

将描述根据本发明的树脂。

(式1)

下面示出根据本发明的树脂中包含的式(1)的结构。

式(1)中，R₁₀₁表示氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，R₁₀₂表示C_mH_2m(其中m为2-16)，或(C₂H₄O)_lC₂H₄(其中l为1-8)，并且A表示下述结构式：

本文中，R₁₀₃至R₁₀₉各自独立地表示具有1-18个碳原子的烷基，n表示1或2，并且B'表示亚甲基或氧原子。

为获得具有由式(1)表示的部分结构的树脂，重要的是通过原料粘结剂树脂与具有氨基的离子导电剂的反应获得结合至季铵盐结构的粘结剂树脂。本文中，原料粘结剂树脂与离子导电剂之间的反应位点是氮原子。结合至该氮原子的R₁₀₁由此可以是氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，以便抑制空间位阻且增强离子导电剂与原料粘结剂树脂之间的反应性。此外，从原料粘结剂树脂与离子导电剂之间的反应性和导电性的观点，R₁₀₂可以是具有1-12个碳原子的烷基链或具有1-8个重复单元的环氧乙烷链。该范围不抑制离子导电剂与原料粘结剂树脂的反应性，并且还得到充足的导电性。

季铵盐阳离子结构可以是由A表示的结构。R₁₀₃至R₁₀₉可以各自独立地是具有1-18个碳原子的烷基，n可以是1或2，并且B'可以是亚甲基或氧原子，因为可以实现高导电性、合成容易和与粘结剂树脂的相容性而不抑制与粘结剂树脂的反应。

(式2)

下面示出根据本发明的树脂中包含的式(2)的结构。

式(2)中，R₂₀₁和R₂₀₂各自独立地表示氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，R₂₀₃和R₂₀₄各自独立地表示C_mH_2m(其中m为2-16)，或(C₂H₄O)_lC₂H₄(其中l为1-8)，并且C'表示下述结构式：

式中，R₂₀₅和R₂₀₆各自独立地表示具有1-18个碳原子的烷基，n表示1或2，并且D表示亚甲基或氧原子。

为获得具有由式(2)表示的部分结构的树脂，重要的是通过原料粘结剂树脂与具有氨基的离子导电剂的反应获得结合至季铵盐结构的粘结剂树脂。本文中，原料粘结剂树脂与离子导电剂之间的反应位点各自是氮原子。结合至该氮原子的各R₂₀₁和R₂₀₂由此可以是氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，以便抑制空间位阻且增强离子导电剂与原料粘结剂树脂之间的反应性。此外，从原料粘结剂树脂与离子导电剂之间的反应性和导电性的观点，各R₂₀₃和R₂₀₄可以是具有1-12个碳原子的烷基链或具有1-8个重复单元的环氧乙烷链。该范围不抑制离子导电剂与原料粘结剂树脂的反应性，并且还得到充足的导电性。

季铵盐阳离子结构可以是由C表示的结构。R₂₀₅和R₂₀₆可以各自独立地是具有1-18个碳原子的烷基，n可以是1或2，并且D可以是亚甲基或氧原子，因为可以实现高导电性、合成容易和与粘结剂树脂的相容性而不抑制与粘结剂树脂的反应。

(式3)

下面示出根据本发明的树脂中包含的式(3)的结构。

式(3)中，R₃₀₁至R₃₀₃各自独立地表示氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，R₃₀₄至R₃₀₆各自独立地表示C_mH_2m(其中m为2-16)，或(C₂H₄O)_lC₂H₄(其中l为1-8)，并且R₃₀₇表示具有1-18个碳原子的烷基。

为获得具有由式(3)表示的部分结构的树脂，重要的是通过原料粘结剂树脂与具有氨基的离子导电剂的反应获得结合至季铵盐结构的粘结剂树脂。本文中，原料粘结剂树脂与离子导电剂之间的反应位点各自是氮原子。结合至该氮原子的各R₃₀₁至R₃₀₃由此可以是氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，以便抑制空间位阻且增强离子导电剂与原料粘结剂树脂之间的反应性。此外，从原料粘结剂树脂与离子导电剂之间的反应性和导电性的观点，各R₃₀₄至R₃₀₆可以是具有1-12个碳原子的烷基链或具有1-8个重复单元的环氧乙烷链。该范围不抑制离子导电剂与原料粘结剂树脂的反应性，并且还得到充足的导电性。

R₃₀₇可以是具有1-18个碳原子的烷基，因为可以实现高导电性、合成容易和与粘结剂树脂的相容性而不抑制与粘结剂树脂的反应。

(式4)

下面示出根据本发明的树脂中包含的式(4)的结构。

式(4)中，R₄₀₁至R₄₀₄各自独立地表示氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，并且R₄₀₅至R₄₀₈各自独立地表示C_mH_2m(其中m为2-16)，或(C₂H₄O)_lC₂H₄(其中l为1-8)。

为获得具有由式(4)表示的部分结构的树脂，重要的是通过原料粘结剂树脂与具有氨基的离子导电剂的反应获得结合至季铵盐结构的粘结剂树脂。本文中，原料粘结剂树脂与离子导电剂之间的反应位点各自是氮原子。结合至该氮原子的各R₄₀₁至R₄₀₄由此可以是氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，以便抑制空间位阻且增强离子导电剂与原料粘结剂树脂之间的反应性。此外，从原料粘结剂树脂与离子导电剂之间的反应性和导电性的观点，各R₄₀₅至R₄₀₈可以是具有1-12个碳原子的烷基链或具有1-8个重复单元的环氧乙烷链。该范围不抑制离子导电剂与原料粘结剂树脂的反应性，并且还得到充足的导电性。

(式5)

下面示出根据本发明的树脂中包含的式(5)的结构。

式(5)中，R₅₀₁和R₅₀₂各自独立地表示氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，R₅₀₃至R₅₀₅各自独立地表示C_mH_2m(其中m为2-16)，或(C₂H₄O)_lC₂H₄(其中l为1-8)，G表示氮原子或次甲基，并且F'表示下述结构式：

本文中，R₅₀₆至R₅₁₂各自独立地表示具有1-18个碳原子的烷基，n表示1或2，并且H'表示亚甲基或氧原子。

为获得具有由式(5)表示的部分结构的树脂，重要的是通过原料粘结剂树脂与具有氨基的离子导电剂的反应获得结合至季铵盐结构的粘结剂树脂。本文中，原料粘结剂树脂与离子导电剂之间的反应位点各自是氮原子。结合至该氮原子的各R₅₀₁和R₅₀₂由此可以是氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，以便抑制空间位阻且增强离子导电剂与原料粘结剂树脂之间的反应性。此外，从原料粘结剂树脂与离子导电剂之间的反应性和导电性的观点，各R₅₀₃至R₅₀₅可以是具有1-12个碳原子的烷基链或具有1-8个重复单元的环氧乙烷链。该范围不抑制离子导电剂与原料粘结剂树脂的反应性，并且还得到充足的导电性。G可以是氮原子或次甲基，这是因为可实现容易的合成。

季铵盐阳离子结构可以是由F'表示的结构。R₅₀₆至R₅₁₂可以各自独立地是具有1-18个碳原子的烷基，n可以是1或2，并且H可以是亚甲基或氧原子，因为可以实现高导电性、合成容易和与粘结剂树脂的相容性而不抑制与粘结剂树脂的反应。

(式6)

下面示出根据本发明的树脂中包含的式(6)的结构。

式(6)中，R₆₀₁至R₆₀₃各自独立地表示氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，R₆₀₄至R₆₀₇各自独立地表示C_mH_2m(其中m为2-16)，或(C₂H₄O)_lC₂H₄(其中l为1-8)，I'表示氮阳离子或碳原子，并且J表示下述结构式：

本文中，R₆₀₈至R₆₁₄各自独立地表示具有1-18个碳原子的烷基，n表示1或2，并且K'表示亚甲基或氧原子。

为获得具有由式(6)表示的部分结构的树脂，重要的是通过原料粘结剂树脂与具有氨基的离子导电剂的反应获得结合至季铵盐结构的粘结剂树脂。本文中，原料粘结剂树脂与离子导电剂之间的反应位点各自是氮原子。结合至该氮原子的各R₆₀₁至R₆₀₃由此可以是氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，以便抑制空间位阻且增强离子导电剂与原料粘结剂树脂之间的反应性。此外，从原料粘结剂树脂与离子导电剂之间的反应性和导电性的观点，各R₆₀₄至R₆₀₇可以是具有1-12个碳原子的烷基链或具有1-8个重复单元的环氧乙烷链。该范围不抑制离子导电剂与原料粘结剂树脂的反应性，并且还得到充足的导电性。I'可以是氮阳离子或碳原子，这是因为可实现容易的合成。

季铵盐阳离子结构可以是由J表示的结构。R₆₀₈至R₆₁₄可以各自独立地是具有1-18个碳原子的烷基，n可以是1或2，并且G可以是亚甲基或氧原子，因为可以实现高导电性、合成容易和与粘结剂树脂的相容性而不抑制与粘结剂树脂的反应。

(式7)

下面示出根据本发明的树脂中包含的式(7)的结构。

式(7)中，R₇₀₁至R₇₀₄各自独立地表示氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，R₇₀₅至R₇₁₀各自独立地表示C_mH_2m(其中m为2-16)，或(C₂H₄O)_lC₂H₄(其中l为1-8)，L和L'各自独立地表示氮原子或次甲基，并且M表示下述结构式：

本文中，R₇₁₁和R₇₁₂各自独立地表示具有1-18个碳原子的烷基，n表示1或2，并且P'表示亚甲基或氧原子。

为获得具有由式(7)表示的部分结构的树脂，重要的是通过原料粘结剂树脂与具有氨基的离子导电剂的反应获得结合至季铵盐结构的粘结剂树脂。本文中，原料粘结剂树脂与离子导电剂之间的反应位点各自是氮原子。结合至该氮原子的各R₇₀₁至R₇₀₄由此可以是氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，以便抑制空间位阻且增强离子导电剂与原料粘结剂树脂之间的反应性。此外，从原料粘结剂树脂与离子导电剂之间的反应性和导电性的观点，各R₇₀₅至R₇₁₀可以是具有1-12个碳原子的烷基链或具有1-8个重复单元的环氧乙烷链。该范围不抑制离子导电剂与原料粘结剂树脂的反应性，并且还得到充足的导电性。L和O可以各自独立地是氮原子或次甲基，这是因为可实现容易的合成。

季铵盐阳离子结构可以是由M表示的结构。R₇₁₁和R₇₁₂可以各自独立地是具有1-18个碳原子的烷基，n可以是1或2，并且P可以是亚甲基或氧原子，因为可以实现高导电性、合成容易和与粘结剂树脂的相容性而不抑制与粘结剂树脂的反应。

在根据本发明的树脂中，结合至粘结剂树脂的氮原子的数量越多，趋向于抑制渗出和由通电引起的导电性的变化。这很可能是因为季铵盐更牢固地固定在粘结剂树脂中。关于导电性，粘结剂树脂侧链中包含季铵盐结构的部分结构趋向于显示出比粘结剂树脂骨架中包含季铵盐结构的部分结构高的导电性。这很可能是由于季铵盐结构的高迁移性。具体地，其中多个氮原子结合至粘结剂树脂并且季铵盐结构存在于粘结剂树脂侧链中的式(5)或(6)的结构可以抑制渗出和由通电引起的导电性的变化，同时维持高导电性。

根据本发明的树脂使用至少一种具有伯氨基或仲氨基的离子导电剂和由能够与氨基反应的化合物合成的粘结剂树脂来制造。

能够与氨基反应的化合物选自通常使用的已知的化合物。其具体实例包括，但不限于，多异氰酸酯化合物、多环氧化合物、多羧酸化合物、多酰基卤、多酸酐化合物、多醛化合物、多酮化合物、多卤化物和多-α,β不饱和羰基化合物。此外，粘结剂树脂可以通过史特莱克反应、曼尼希反应或贝蒂反应等来制造，其通过胺化合物、醛和亲核试剂的三组分反应与氨基形成共价键。

能够与氨基反应的化合物优选为异氰酸酯化合物、环氧化合物、羧酸化合物、酰基卤或卤素化合物，更优选异氰酸酯化合物或环氧化合物。通过任意的这些化合物与具有伯氨基或仲氨基的离子导电剂的反应获得的粘结剂树脂，其电阻低且还是化学稳定的。

下面示出由各化合物(原料粘结剂树脂)与具有伯氨基或仲氨基的离子导电剂的反应得到的结合部位的结构。具体地，在具有所引入的离子导电剂的根据本发明的树脂中，离子导电剂优选通过任意的由下述式(8)至(11)表示的结构结合至粘结剂树脂的分子链，并且离子导电剂更优选通过任意的由下述式(8)或(9)表示的结构结合至粘结剂树脂的分子链：

式(8)至(11)中，Q、R、S'和T各自独立地表示式(1)至(7)的任意结构。式(8)表示通过由后述的离子导电剂所具有的氨基和由异氰酸酯化合物所具有的NCO基之间的反应形成的结构。式(9)表示通过由后述的离子导电剂所具有的氨基和由环氧化合物所具有的缩水甘油基之间的反应形成的结构。式(10)表示通过由后述的离子导电剂所具有的氨基和由羧酸、羧酸酐或羧酸酰卤所具有的羧基、羧酸酐基或羧酸卤基团之间的反应形成的结构。式(11)表示从由离子导电剂所具有的氨基和由卤化物所具有的卤素原子之间的取代反应得到的结合部位的结构。

由具有代替氨基的羟基的离子导电剂和能够与羟基反应的化合物合成粘结剂的方式已知为用于将离子导电剂结合至粘结剂树脂的手段。由于使用氨基合成的粘结剂与使用羟基合成的粘结剂相比通常允许温和的合成条件如反应时间和反应温度，所以更不易受渗出影响且具有更高的机械强度的树脂层可以在抑制粘结剂树脂的劣化的情况下来制备。

与在结合部位具有来源于离子导电剂的氧原子的粘结剂树脂相比，在结合部位包含来源于离子导电剂的氮原子的粘结剂树脂显示出低电阻和极小的由通电引起的电阻升高。尽管其原因不确定，但是氮原子可有助于离解离子导电剂。

(原料粘结剂树脂)

原料粘结剂树脂不特别限定，只要原料粘结剂树脂由与离子导电剂中包含的氨基反应的化合物合成即可。其实例包括，但不限于，环氧树脂、聚氨酯树脂、脲醛树脂、聚酰胺树脂、酚醛树脂、丙烯酸类树脂、乙烯基树脂和表氯醇橡胶。

根据本发明的粘结剂树脂可以通过前述原料离子导电剂与原料粘结剂树脂之间的反应来制造。

粘结剂树脂可以包含烯化氧结构以便降低在低温低湿环境下的电阻值。烯化氧结构的具体实例包括环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷和α-烯烃氧化物。这些烯化氧结构可以根据需要单独或组合使用。在这些烯化氧中，特别地，环氧乙烷从离子离解的观点可以用于降低在低温低湿环境下的电阻。

从电阻控制、反应性和机械性能的观点，原料粘结剂树脂可以是聚氨酯树脂或环氧树脂。

(聚氨酯树脂)

[多元醇化合物]

聚氨酯树脂原料多元醇选自电子照相用构件中通常使用的已知的化合物。具体地，可以使用聚醚多元醇、聚酯多元醇或聚碳酸酯多元醇等。多元醇更优选为具有如上所述可以降低在低温低湿环境下的电阻值的烯化氧结构的聚醚多元醇。烯化氧结构的具体实例包括环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷和α-烯烃氧化物。这些烯化氧结构可以根据需要单独或组合使用。在这些烯化氧中，特别地，环氧乙烷从导电性的观点可以用于降低在低温低湿环境下的电阻。

[异氰酸酯化合物]

聚氨酯树脂原料多异氰酸酯化合物选自通常使用的已知的化合物。具体地，可以使用甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、氢化MDI、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)或异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等。

(环氧树脂)

[环氧化合物]

环氧树脂原料多环氧化合物选自通常使用的已知的化合物。具体地，可以使用缩水甘油醚类环氧化合物、缩水甘油酯类环氧化合物、缩水甘油胺类环氧化合物或烯烃氧化类环氧树脂等。多环氧化合物可以为具有如上所述可以降低在低温低湿环境下的电阻值的烯化氧结构的聚缩水甘油醚。烯化氧结构的具体实例包括环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷和α-烯烃氧化物。这些烯化氧结构可以根据需要单独或组合使用。在这些烯化氧中，特别地，环氧乙烷从导电性的观点可以用于降低在低温低湿环境下的电阻。

[固化剂]

环氧树脂原料固化剂选自通常使用的已知的固化剂。具体地，使用多胺、聚酰氨基胺、包含酚式羟基的化合物、聚硫醇、酸酐、聚酰肼或阳离子聚合引发剂等。固化剂可以为具有如上所述可以降低在低温低湿环境下的电阻值的烯化氧结构的多胺。烯化氧结构的具体实例包括环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷和α-烯烃氧化物。这些烯化氧结构可以根据需要单独或组合使用。在这些烯化氧中，特别地，环氧乙烷从导电性的观点可以用于降低在低温低湿环境下的电阻。

根据本发明的部分结构在粘结剂树脂中是否结合可以通过下述方法来证实：将导电层的一部分切除并且使用亲水性溶剂如乙醇进行索氏提取工序1周。由此提取的粘结剂树脂可以通过红外光谱法(IR)分析以证实是否存在部分结构的连接。类似地，所得提取物和提取残留物可以通过固态¹³C-NMR鉴定和使用飞行时间质谱仪(TOF-MS)的质谱法来分析以测量部分结构和阴离子。

<具有伯氨基或仲氨基的离子导电剂>

作为本发明原料的离子导电剂是具有与粘结剂树脂反应的伯氨基或仲氨基，以及季铵基团的离子导电剂。尽管具有羟基的离子导电剂也已知为能够结合至粘结剂的其它离子导电剂，羟基与氨基比较可以是低反应性的并且能够结合至有限数量的树脂。出于这些原因，优选具有伯氨基或仲氨基的离子导电剂。下面描述该离子导电剂的典型结构。然而，本发明不意欲受到使用这里记载的离子导电剂制造的电子照相用构件的限制。

本文中，R₈₀₁表示氢原子或烷基，并且R₈₀₂表示亚烷基或烯化氧结构。A是季铵阳离子且表示下述结构式：

本文中，R₈₀₃至R₈₀₉各自独立地表示烷基，n表示1或2，并且B'表示亚甲基或氧原子。

本文中，R₉₀₁和R₉₀₂各自独立地表示氢原子或烷基，并且R₉₀₃和R₉₀₄各自独立地表示亚烷基或烯化氧结构。C'是季铵阳离子且表示下述结构式：

本文中，R₉₀₅至R₉₀₆各自独立地表示烷基，n表示1或2，并且D表示亚甲基或氧原子。

本文中，R₁₀₀₁至R₁₀₀₃各自独立地表示氢原子或烷基，R₁₀₀₄和R₁₀₀₆各自独立地表示亚烷基或烯化氧结构，并且R₁₀₀₇表示具有1-18个碳原子的烷基。

本文中，R₁₁₀₁至R₁₁₀₄各自独立地表示氢原子或烷基，并且R₁₁₀₅至R₁₁₀₈各自独立地表示亚烷基或烯化氧结构。

本文中，R₁₂₀₁和R₁₂₀₂各自独立地表示氢原子或烷基，R₁₂₀₃至R₁₂₀₅各自独立地表示亚烷基或烯化氧结构，并且G表示氮原子或次甲基。F'表示下述结构式：

本文中，R₁₂₀₆至R₁₂₁₂各自独立地表示烷基，n表示1或2，并且E表示亚甲基或氧原子。

本文中，R₁₃₀₁至R₁₃₀₃各自独立地表示氢原子或烷基，R₁₃₀₄至R₁₃₀₇各自独立地表示亚烷基或烯化氧结构，并且I'表示氮阳离子或碳原子。J表示下述结构式：

本文中，R₁₃₀₈至R₁₃₁₄各自独立地表示烷基，n表示1或2，并且K'表示亚甲基或氧原子。

本文中，R₁₄₀₁至R₁₄₀₄各自独立地表示氢原子或烷基，R₁₄₀₅至R₁₄₁₀各自独立地表示亚烷基或烯化氧结构，并且L和L'各自独立地表示氮原子或次甲基。M表示下述结构式：

本文中，R₁₄₁₁和R₁₄₁₂各自独立地表示烷基，n表示1或2，并且P'表示亚甲基或氧原子。

<阴离子>

阴离子的实例包括卤素离子如氟、氯、溴和碘离子，高氯酸离子、磺酸化合物离子、磷酸化合物离子、硼酸化合物离子和全氟磺酰基酰亚胺离子。

在上述的离子种类中，优选全氟磺酰基酰亚胺离子。全氟磺酰基酰亚胺离子显示出比其它阴离子高的导电性，因此适合于显示出在低温低湿环境下的较高导电性。此外，全氟磺酰基酰亚胺离子具有高疏水性，因此与具有高亲水性的常规离子相比趋向于具有对根据本发明的粘结剂树脂原料的高亲和性。结果，该离子均一分散，反应并且与粘结剂树脂原料固定，因此适合于进一步降低由不均匀分散造成的不均匀电阻。

全氟磺酰基酰亚胺离子的具体实例包括，但不限于，双(氟磺酰基)酰亚胺、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、双(五氟甲烷磺酰基)酰亚胺、双(九氟丁烷磺酰基)酰亚胺和环六氟丙烷-1,3-双(磺酰基)酰亚胺。

离子导电剂的添加量可以适当地设定。离子导电剂可以以相对于100质量份原料粘结剂树脂为0.5质量份以上且20质量份以下的比例混合。以0.5质量份以上的量混合的离子导电剂可以容易地产生通过导电剂的添加产生赋予导电性的效果。以20质量份以下的量混合的离子导电剂可以减少电阻的环境依赖性。

当用于本发明的电子照相用构件中的离子导电性树脂用作弹性层12或弹性层12与表面层13之间的中间层时，电子照相用导电性构件领域中已知的层可以用作表面层13。其具体实例包括由丙烯酸类树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚烯烃和硅酮树脂，以及金属醇盐如四乙氧基硅烷合成的有机-无机杂化膜。

必要时，炭黑、石墨、具有导电性的氧化物如氧化锡、金属如铜或银、通过用氧化物或金属涂覆颗粒表面而赋予导电性的导电性颗粒、或具有离子交换性能的离子导电剂如季铵盐可以用于形成表面层的树脂。

橡胶材料或树脂材料等可以用于导电性树脂层(弹性层12)中。

橡胶材料不特别限定，并且可以使用电子照相用导电性构件领域中已知的橡胶。其具体实例包括表氯醇均聚物、表氯醇-环氧乙烷共聚物、表氯醇-环氧乙烷-烯丙基缩水甘油醚三元共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、氢化丙烯腈-丁二烯共聚物、硅橡胶、丙烯酸类橡胶和聚氨酯橡胶。

电子照相用导电性构件领域中已知的树脂也可以用作所述树脂材料。其具体实例包括丙烯酸类树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚烯烃、环氧树脂和硅酮树脂。

必要时，炭黑、石墨、或显示出导电性的氧化物(如氧化锡)、金属如铜或银、通过用氧化物或金属涂覆颗粒表面而赋予导电性的导电性颗粒、或显示出离子导电性的如季铵盐或磺酸盐等具有离子交换性能的离子导电剂可以用于形成导电性树脂层的橡胶，以便调节电阻值。此外，用于与树脂混合的通常的试剂如填料、软化剂、加工助剂、增粘剂、防黏剂、分散剂、发泡剂和表面粗糙赋予颗粒，可以在不损害本发明的效果的情况下添加。根据本发明的导电性树脂层的电阻值可以提供电阻至不抑制本发明的电阻范围的程度。

<导电性辊>

根据本发明的电子照相用构件可以适宜地用作例如，用于使待充电的构件(如，电子照相感光构件)带电的充电辊。此外，根据本发明的导电性构件可以适宜地用作具有图像载体的处理盒中的充电辊和与图像载体接触配置且通过施加电压而使图像载体带电的充电辊，所述处理盒构造为可拆卸地安装至电子照相图像形成设备的主体。

本发明的电子照相用构件除了充电构件如充电辊之外，还可以用作显影构件、转印构件、抗静电构件或输送构件如供纸辊。

形成根据本发明的电子照相用构件的各层的电阻值可以提供电阻至不抑制本发明的电阻范围的程度。

<处理盒>

图2为根据本发明的电子照相用处理盒的示意性截面图。

处理盒包括任一个或多个显影设备和任一个或多个充电设备。显影设备至少具有与调色剂容器26一体化的显影辊23，并且可以任选地具有调色剂供给辊24、调色剂29、显影刮板28和搅拌叶片210。充电设备至少具有与清洁刮板25和充电辊22一体化的电子照相感光构件21，并且可以具有废调色剂容器27。使电压施加至各个充电辊22、显影辊23、调色剂供给辊24和显影刮板28。

<电子照相图像形成设备>

图3为根据本发明的电子照相图像形成设备的示意性构造图。该电子照相图像形成设备设置有图2中示出的例如黑色、品红色、黄色或青色的各调色剂用处理盒，并且充当该盒可拆卸地安装至其的彩色图像形成设备。

充电辊32与电子照相感光构件31相对设置并且使电子照相感光构件31带电。电子照相感光构件31沿箭头所示方向旋转，并且在施加来自充电偏压电源的电压时通过充电辊32来均匀地带电。静电潜像通过曝光光311形成于其表面上。同时，使调色剂容器36中包含的调色剂39通过搅拌叶片310供给至调色剂供给辊34并且输送至显影辊33上。然后，使显影辊33的表面通过由与显影辊33接触配置的显影刮板38而均匀地涂覆有调色剂39，同时调色剂39通过摩擦带电而带电。静电潜像通过施加由与感光构件31接触配置的显影辊33输送的调色剂39来显影，并且可视化为调色剂图像。

在施加来自一次转印偏压电源(未示出)的电压时，将电子照相感光构件上的可视化的调色剂图像通过一次转印辊312转印至中间转印带315。将各颜色的调色剂图像顺次叠加从而在中间转印带上形成彩色图像。

将转印材料319通过供纸辊(未示出)进给至该设备中并且输送至中间转印带315和二次转印辊316之间。在施加来自二次转印偏压电源(未示出)的电压时，二次转印辊316将中间转印带315上的彩色图像转印至转印材料319。使具有转印至其的彩色图像的转印材料319通过定影构件318进行定影处理并从该设备中排出从而完成打印操作。

另一方面，遗留在电子照相感光构件上而没有转印的调色剂通过借助清洁刮板35刮除来收集，并且收纳在废调色剂储存部37。清洁的电子照相感光构件31重复地用于前述过程。遗留在一次转印带上而没有转印的调色剂也通过借助清洁设备317刮除来收集。

[实施例]

下文中，将描述本发明的实施例。

<1.未硫化的橡胶组合物的制备>

将下表1中示出的类型和量的各材料使用加压型混炼机来混合从而获得混炼的橡胶组合物A。此外，将166质量份混炼的橡胶组合物A使用开炼辊与下表2中示出的类型和量的各材料混合从而获得未硫化的橡胶组合物。

表1

表2

<2.导电性辊的制备>

如下制备根据本发明的具有导电性芯轴和弹性层的导电性辊。

将易切削钢的表面用无电镀镍镀覆处理以制备全长252mm和外径6mm的圆棒。接下来，将粘合剂涂布至圆棒除了两个端部(各11mm)的整个外周区域(230mm)。所用的粘合剂为导电性热熔型。该涂布使用辊式涂布机来进行。在该实施例中，将涂覆有粘合剂的圆棒用作导电性芯轴。

接下来，准备具有导电性芯轴供给机构和未硫化橡胶辊排出机构的十字头挤出机。将内径为12.5mm的模头连接至十字头。挤出机和十字头的温度均设定为80℃，并且将导电性芯轴的输送速度调节为60mm/sec。在该条件下，将未硫化的橡胶组合物从挤出机中供给以致导电性芯轴涂覆有十字头中的未硫化的橡胶组合物从而获得未硫化的橡胶辊。随后，将未硫化的橡胶辊装入170℃的热风硫化炉并且加热60分钟用于未硫化的橡胶组合物的硫化，从而获得具有弹性层的未研磨的导电性辊。然后，通过切割来除去弹性层的端部。最终，使弹性层的表面用磨石研磨。以此方式，获得在从中央部到两个端部各90mm的位置处的直径为8.4mm和中央部的直径为8.5mm的导电性辊。

<3.季铵盐的合成>

(离子导电剂(I)的合成)

<离子导电剂1>

将(2-氨乙基)三甲基氯化铵盐酸盐(由Sigma-AldrichCorp.制造)溶解于离子交换水中，并且使用阴离子交换树脂除去盐酸。然后，将溶液中的离子交换水在减压下蒸出从而获得离子导电剂1。合成出的离子导电剂的结构示于表4中。

<离子导电剂2>

将2.82g(10mmol)季铵化剂N-(4-溴丁基)邻苯二甲酰亚胺溶解于10ml丙酮中。向溶液中，在室温下添加3.17g(15mmol)含有28质量％三甲胺的水溶液作为叔胺，然后，将混合物加热回流72小时。然后，将溶剂在减压下蒸出。将所得浓缩物用二乙醚洗涤，并且将上清液通过倾析除去。该操作重复三次。然后，将残留物溶解于10ml乙醇中。向溶液中，添加0.95g(15mmol)肼一水合物(79％)，并且将混合物在搅拌下在40℃下加热4小时，然后冷却至室温，并且过滤。将滤液中的溶剂在减压下蒸出。所得残留物的阴离子是溴化物离子。

对于阴离子交换，将所得残留物溶解于5ml二氯甲烷。然后，向溶液中，添加含有溶解于其中的2.87g(10mmol)双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂的水溶液作为阴离子交换盐，将混合物搅拌24小时。将所得溶液分离以获得有机层。将该有机层用水洗涤两次并且分离，然后，将二氯甲烷在减压下蒸出从而获得具有双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺离子(TFSI)作为阴离子的离子导电剂2。合成出的离子导电剂的结构示于表4中。

<离子导电剂3至10>

除了季铵化剂、叔胺和阴离子交换盐变为如表3中记载的那些以外，以与离子导电剂2中相同的方式合成离子导电剂。对于离子导电剂4不进行阴离子交换。各个合成的离子导电剂的结构示于表4中。

表3

TFSILi：双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂盐

CHFSIK：环六氟丙烷-1,3-双(磺酰基)酰亚胺钾盐

<离子导电剂11>

将3.24g(15mmol)季铵化剂1,4-二溴丁烷溶解于10ml乙腈中。向溶液中，在室温下添加1.85g(10mmol)三丁胺作为叔胺，然后，将混合物加热回流72小时。然后，将溶剂在减压下蒸出。将所得浓缩物用二乙醚洗涤，并且将上清液通过倾析除去。该操作重复三次。然后，将残留物溶解于10ml乙醇中。向溶液中，添加2.33g(30mmol)含有40wt％甲胺的水溶液，然后，将混合物加热回流72小时。然后，将溶剂在减压下蒸出。将所得浓缩物用二乙醚洗涤，并且将上清液通过倾析除去。该操作重复三次。所得残留物的阴离子是溴化物离子。

对于阴离子交换，将所得残留物溶解于5ml二氯甲烷。然后，向溶液中，添加含有溶解于其中的2.87g(10mmol)双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂的水溶液作为阴离子交换盐，将混合物搅拌24小时。将所得溶液分离以获得有机层。将该有机层用水洗涤两次并且分离，然后，将二氯甲烷在减压下蒸出从而获得具有TFSI作为阴离子的离子导电剂11。合成出的离子导电剂的结构示于表4中。

<离子导电剂12>

除了将季铵化剂变为末端溴化的改性聚乙二醇(分子量：约560)和将三甲胺变为N,N-二甲基硬脂胺以外，以与离子导电剂10中相同的方式合成离子导电剂。合成的离子导电剂的结构示于表4中。

表4

(离子导电剂(II)的合成)

<离子导电剂13>

将1.17g(10mmol)2,2'-二氨基-N-甲基二乙胺和吡啶溶解于10ml二乙醚中。向溶液中，滴加溶解于5ml二乙醚的3.13g(20mmol)氯甲酸苯酯，并且将混合物在室温下反应。使反应液通过添加氢氧化钠水溶液而变为碱性的，随后分离。将所得有机层中的溶剂在减压下蒸出。将所得浓缩物溶解于10ml乙腈中。然后，向溶液中，添加1.42g(10mmol)碘甲烷，并且将混合物在室温下搅拌24小时。然后，将溶剂在减压下蒸出。将所得浓缩物用二乙醚洗涤，并且将上清液通过倾析除去。该操作重复三次。然后，将残留物溶解于10ml乙醇中。向溶液中，添加钯/碳，并且将混合物在室温下在氢气氛中搅拌。将反应液过滤，然后，将溶剂在减压下蒸出。所得残留物的阴离子是碘离子。

对于阴离子交换，将所得残留物溶解于5ml二氯甲烷。然后，向溶液中，添加含有溶解于其中的2.87g(10mmol)双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂的水溶液作为阴离子交换盐，将混合物搅拌24小时。将所得溶液分离以获得有机层。将该有机层用水洗涤两次并且分离，然后，将二氯甲烷在减压下蒸出从而获得具有双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺离子(TFSI)作为阴离子的离子导电剂13。合成的离子导电剂的结构示于表5中。

<离子导电剂14>

将1.29g(10mmol)二丁胺作为胺类溶解于10ml丙酮中。然后，向溶液中，添加碳酸钾。然后，向其添加9.00g(20mmol)N-(16-溴十六烷)邻苯二甲酰亚胺作为季铵化剂并且将混合物加热回流24小时。将反应液冷却至室温并且通过添加二氯甲烷来分离。将所得有机层中的溶剂在减压下蒸出。将所得浓缩物用二乙醚洗涤，并且将上清液通过倾析除去。该操作重复三次。然后，将残留物溶解于10ml乙醇中。向溶液中，添加0.95g(15mmol)肼一水合物(79％)，并且将混合物在搅拌下在40℃下加热4小时，然后冷却至室温，并且过滤。将滤液中的溶剂在减压下蒸出。所得残留物的阴离子是溴化物离子。

对于阴离子交换，将所得残留物溶解于5ml二氯甲烷。然后，向溶液中，添加含有溶解于其中的2.87g(10mmol)双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂的水溶液作为阴离子交换盐，将混合物搅拌24小时。将所得溶液分离以获得有机层。将该有机层用水洗涤两次并且分离，然后，将二氯甲烷在减压下蒸出从而获得具有双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺离子(TFSI)作为阴离子的离子导电剂14。合成出的离子导电剂的结构示于表5中。

<离子导电剂15>

除了胺变为吗啉并且季铵化剂变为N-(4-溴丁基)邻苯二甲酰亚胺以外，通过以与离子导电剂14中相同的方式的合成来获得离子导电剂15。合成的离子导电剂的结构示于表5中。

表5

(离子导电剂(III)的合成)

<离子导电剂16>

除了2,2'-二氨基-N-甲基二乙胺变为三(3-氨丙基)胺并且使用4.70g(30mmol)氯甲酸苯酯以外，以与离子导电剂13中相同的方式合成离子导电剂。合成的离子导电剂的结构示于表6中。

<离子导电剂17>

将5.55g(30mmol)邻苯二甲酰亚胺钾溶解于20ml二甲基甲酰胺中。然后，向溶液中，添加5.61g(30mmol)1,2-双(2-氯乙氧基)乙烷，并且将混合物加热回流。将该溶液冷却至室温，并且通过添加离子交换水和乙酸乙酯分离。将所得有机层中的溶剂在减压下蒸出从而获得季铵化剂。将该季铵化剂溶解于20ml丙酮中。然后，向溶液中，添加0.73g(10mmol)正丁胺和碳酸钾，并且将混合物加热回流24小时。将所得反应液过滤，并且将滤液中的溶剂在减压下蒸出。将所得浓缩物用二乙醚洗涤，并且将上清液通过倾析除去。该操作重复三次。所得残留物的阴离子是氯化物离子。

对于阴离子交换，将所得残留物溶解于5ml二氯甲烷。然后，向溶液中，添加含有溶解于其中的2.87g(10mmol)双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂的水溶液作为阴离子交换盐，将混合物搅拌24小时。将所得溶液分离以获得有机层。将该有机层用水洗涤两次并且分离，然后，将二氯甲烷在减压下蒸出从而获得具有双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺离子(TFSI)作为阴离子的离子导电剂17。合成出的离子导电剂的结构示于表6中。

表6

离子导电剂

R₁₀₀₁

R₁₀₀₂

R₁₀₀₃

R₁₀₀₄

R₁₀₀₅

R₁₀₀₆

R₁₀₀₇

阴离子

16

H

C₃H₆

CH₃

TFSI

17

H

(C₂H₄O)₂C₂H₄

Bu

TFSI

(离子导电剂(IV)的合成)

<离子导电剂18>

将1.46g(10mmol)三(3-氨乙基)胺和吡啶溶解于20ml二乙醚中。向溶液中，滴加4.70g(30mmol)氯甲酸苯酯，并且将混合物在室温下反应。使反应液通过添加氢氧化钠水溶液而变为碱性的，随后分离。将所得有机层中的溶剂在减压下蒸出。将所得浓缩物和7.88g(10mmol)N-(12-溴十二烷)邻苯二甲酰亚胺溶解于20ml丙酮中，并且将溶液加热回流24小时。然后，将溶剂在减压下蒸出。将所得浓缩物用二乙醚洗涤，并且将上清液通过倾析除去。该操作重复三次。然后，将残留物溶解于10ml乙醇中。向溶液中，添加0.95g(15mmol)肼一水合物(79％)，并且将混合物在搅拌下在40℃下加热4小时，然后冷却至室温，并且过滤。将所得滤液中的有机溶剂在减压下蒸出。将所得残留物溶解于10ml乙醇中。向溶液中，添加钯/碳，并且将混合物在室温下在氢气氛中搅拌。将所得反应液过滤，然后，将溶剂在减压下蒸出。所得残留物的阴离子是溴化物离子。

对于阴离子交换，将所得残留物溶解于5ml二氯甲烷。然后，向溶液中，添加含有溶解于其中的2.87g(10mmol)双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂的水溶液作为阴离子交换盐，将混合物搅拌24小时。将所得溶液分离以获得有机层。将该有机层用水洗涤两次并且分离，然后，将二氯甲烷在减压下蒸出从而获得具有双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺离子(TFSI)作为阴离子的离子导电剂18。合成的离子导电剂的结构示于表7中。

<离子导电剂19>

将1.48g(10mmol)1,2-双(2-氨基乙氧基)乙烷和吡啶溶解于10ml二乙醚中。向溶液中，滴加1.57g(10mmol)氯甲酸苯酯，并且将混合物在室温下反应。使反应液通过添加氢氧化钠水溶液而变为碱性的，随后分离。将所得有机层中的溶剂在减压下蒸出从而获得原料胺。

将5.55g(30mmol)邻苯二甲酰亚胺钾溶解于30ml二甲基甲酰胺中。然后，向溶液中，添加5.61g(30mmol)1,2-双(2-氯乙氧基)乙烷，并且将混合物加热回流。将溶液冷却至室温并且通过添加离子交换水和乙酸乙酯分离。将所得有机层中的溶剂在减压下蒸出从而获得季铵化剂。

将2.68g(10mmol)原料胺和8.93g(30mmol)季铵化剂溶解于50ml丙酮中。向溶液中，添加碳酸钾，并且将混合物加热回流24小时。然后，将所得反应液过滤，将有机溶剂在减压下从滤液中蒸馏出。将所得浓缩物用二乙醚洗涤，并且将上清液通过倾析除去。该操作重复三次。然后，将残留物溶解于30ml乙醇中。向溶液中，添加2.85g(45mmol)肼一水合物(79％)，并且将混合物在搅拌下在40℃下加热4小时，冷却至室温，然后过滤。将所得滤液中的有机溶剂在减压下蒸出。将所得残留物溶解于10ml乙醇中。向溶液中，添加钯/碳，并且将混合物在室温下在氢气氛中搅拌。将反应液过滤，然后，将溶剂在减压下蒸出。所得残留物的阴离子是氯化物离子。

对于阴离子交换，将所得残留物溶解于5ml二氯甲烷。然后，向溶液中，添加含有溶解于其中的2.87g(10mmol)双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂的水溶液作为阴离子交换盐，将混合物搅拌24小时。将所得溶液分离以获得有机层。将该有机层用水洗涤两次并且分离，然后，将二氯甲烷在减压下蒸出从而获得具有双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺离子(TFSI)作为阴离子的离子导电剂19。合成的离子导电剂的结构示于表7中。

表7

(离子导电剂(V)的合成)

<离子导电剂20>

将2.54g(10mmol)N-(2-溴甲基)邻苯二甲酰亚胺作为季铵化剂溶解于20ml乙醇中。向溶液中，添加1.85g(10mmol)三丁胺作为叔胺，并且将混合物加热回流24小时。然后，将溶剂在减压下蒸出。将所得浓缩物用二乙醚洗涤，并且将上清液通过倾析除去。该操作重复三次。然后，将残留物溶解于10ml乙醇中。向溶液中，添加0.95g(15mmol)肼一水合物(79％)，并且将混合物在搅拌下在40℃下加热4小时，然后冷却至室温，并且过滤。将滤液中的溶剂在减压下蒸出从而获得残留物。将该残留物和5.08g(20mmol)叔铵化剂(tertiarizingagent)N-(2-溴乙基)邻苯二甲酰亚胺溶解于30ml丙酮中。向溶液中，添加碳酸钾，然后，将混合物加热回流72小时。然后，将溶剂在减压下蒸出。将所得浓缩物用二乙醚洗涤，并且将上清液通过倾析除去。该操作重复三次。然后，将残留物溶解于30ml乙醇中。向溶液中，添加1.90g(30mmol)肼一水合物(79％)，并且将混合物在搅拌下在40℃下加热4小时，然后冷却至室温，并且过滤。将滤液中的溶剂在减压下蒸出从而获得残留物。所得残留物的阴离子是溴化物离子。

对于阴离子交换，将所得残留物溶解于5ml二氯甲烷。然后，向溶液中，添加含有溶解于其中的2.87g(10mmol)双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂的水溶液作为阴离子交换盐，将混合物搅拌24小时。将所得溶液分离以获得有机层。将该有机层用水洗涤两次并且分离，然后，将二氯甲烷在减压下蒸出从而获得具有双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺离子(TFSI)作为阴离子的离子导电剂20。合成的离子导电剂的结构示于表9中。

<离子导电剂21至31>

除了季铵化剂、叔胺和阴离子交换盐变为表8中记载的那些以外，以与离子导电剂20中相同的方式合成离子导电剂。各个合成的离子导电剂的结构示于表9中。

表8

CHFSIK：环六氟丙烷-1,3-双(磺酰基)酰亚胺钾盐

(离子导电剂(VI)的合成)

<离子导电剂32>

将1.46g(10mmol)三(3-氨乙基)胺和吡啶溶解于20ml二乙醚中。向溶液中，滴加4.70g(30mmol)氯甲酸苯酯，并且将混合物在室温下反应。使反应液通过添加氢氧化钠水溶液而变为碱性的，随后分离。将所得有机层中的溶剂在减压下蒸出。将所得残留物和1.59g(10mmol)氯化氯胆碱溶解于20ml乙醇中，并且将混合物加热回流24小时。然后，将溶剂在减压下蒸出。将所得浓缩物用二乙醚洗涤，并且将上清液通过倾析除去。该操作重复三次。然后，将所得残留物溶解于10ml乙醇中。向溶液中，添加钯/碳，并且将混合物在室温下在氢气氛中搅拌。将所得反应液过滤，然后，将溶剂在减压下蒸出。所得残留物的阴离子是氯化物离子。

对于阴离子交换，将所得残留物溶解于5ml二氯甲烷。然后，向溶液中，添加含有溶解于其中的2.87g(10mmol)双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂的水溶液作为阴离子交换盐，将混合物搅拌24小时。将所得溶液分离以获得有机层。将该有机层用水洗涤两次并且分离，然后，将二氯甲烷在减压下蒸出从而获得具有双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺离子(TFSI)作为阴离子的离子导电剂32。合成的离子导电剂的结构示于表11中。

<离子导电剂33至38>

除了季铵化剂、叔胺、叔铵化剂(添加量变为30mmol)和阴离子交换盐(添加量变为20mmol)变为表10中记载的那些以外，以与离子导电剂20中相同的方式合成离子导电剂。各个合成的离子导电剂的结构示于表11中。

表10

(离子导电剂(VII)的合成)

<离子导电剂39>

将4.12g(10mmol)离子导电剂13作为胺溶解于30ml乙醇中。向溶液中，添加10.16g(40mmol)作为卤化物的N-(2-溴乙基)邻苯二甲酰亚胺和碳酸钾，并且将混合物加热回流24小时。过滤之后，添加2.53g(40mmol)肼一水合物(79％)至滤液，并且将混合物在搅拌下在40℃下加热4小时，然后冷却至室温，并且过滤。将滤液中的溶剂在减压下蒸出。将所得浓缩物用二乙醚洗涤，并且将上清液通过倾析除去。该操作重复三次，随后在减压下干燥。所得残留物的阴离子是TFSI离子。合成的离子导电剂的结构示于表13中。

<离子导电剂40和41>

除了胺和卤化物变为表12中示出的那些以外，以与离子导电剂38中相同的方式合成离子导电剂。

表12

离子导电剂	卤化物	胺
			40	N-(16-溴十六烷)邻苯二甲酰亚胺	离子导电剂14
41	N-(4-溴丁基)邻苯二甲酰亚胺	离子导电剂15

表13

<4.表面层(导电层)的制备>

(异氰酸酯基末端的预聚物1的合成)

在氮气氛中，将100质量份的其中环氧丙烷加成至甘油的分子量为3000的聚丙二醇(商品名：Excenol2040，由AsahiGlassCo.、Ltd.制造)逐渐添加至反应容器中的27质量份聚合的MDI(商品名：MillionateMR200，由NipponPolyurethaneIndustryCo.,Ltd.制造)，同时反应容器的内部温度保持在65℃下。在逐滴添加完成之后，将混合物在65℃的温度下反应2小时。将所得反应混合物冷却至室温从而获得异氰酸酯基含量为3.31％的异氰酸酯基末端的预聚物1。

(涂布液1的制备)

通过搅拌将60.4质量份异氰酸酯基末端的预聚物1与39.6质量份的其中环氧乙烷与分子量为3000的聚丙二醇(商品名：AdekaPolyetherPR-3007)加成聚合的聚醚二醇和2质量份离子导电剂1混合。

接下来，将甲乙酮(下文中，称为MEK)以总的固成分比为30质量％添加至其中，随后用砂磨机混合。随后，将混合物的粘度使用MEK进一步调节至12cps以制备涂布液1。

(实施例1)

将前述制备的导电性辊浸渍于涂布液1中以在导电性辊中的弹性层的表面上形成涂布液的涂膜。将该膜干燥并进一步在加热至140℃温度的炉中加热处理1小时，使得约15μm的表面层设置在弹性层的外周面上，从而制备根据实施例1的电子照相用构件。通过IR、NMR和TOF-SIMS，确认表面层包含根据本发明的部分结构。

<导电层的电阻率测量>

导电层的电阻率(膜电阻)通过根据四端子法的交流阻抗测量来计算。在5mV的电压量和1Hz至1MHz的频率下进行测量。当所制备的导电性辊具有多层导电层时，将比满足本发明的要求的树脂层放在更外部的导电层(除了树脂层之外的导电层)剥离，并测量满足本发明的要求的导电层的电阻率。电阻率测量5次，并且5个测量值的平均值用作本发明的电阻率。在25℃温度和50％R.H.湿度(下文中，也称为N/N)的环境下进行电阻率测量。在该实施例中，将电子照相用构件于评价之前在N/N环境下放置48小时以上。评价结果示于表14-1中。

<渗出试验>

如下所述进行渗出试验。

渗出试验使用电子照相激光打印机(商品名：HPColorLaserjetEnterpriseCP4515dn，由Hewlett-PackardDevelopmentCompany,L.P.制造)用处理盒来进行。分解处理盒，并且将所制备的电子照相用构件安装在其中作为充电辊且在40℃温度和95％R.H湿度的环境下与感光构件接触放置1个月。然后，在光学显微镜(×10)下观察是否存在来自导电性辊的渗出物的附着和感光构件的表面上是否存在裂纹。根据下面给出的基准进行评价。评价结果示于表14-1中。

A：在感光构件的接触位点的表面上没有观察到渗出物质的附着。

B：在接触位点的一部分中发现轻微的渗出物质的附着。

C：在接触位点的整个表面上发现轻微的渗出物质的附着。

D：在接触位点中发现了渗出物和裂纹。

<辊电阻值变化的评价>

图4A和4B为说明根据本发明的辊电阻值变化用评价夹具的示意性构造图。如图4A和4B中所示，将直径24mm的圆柱状金属42在各边上抵接500gf的载荷并且充电以进行由通电引起的劣化。图4A中，43a和43b描述了固定至重物的轴承并且沿垂直向下方向施加应力至导电性辊40中的导电性芯轴11的两个端部。沿导电性辊40的垂直向下方向，使圆柱状金属42与导电性辊40平行定位。圆柱状金属42通过驱动设备(未示出)在使用状态中以与感光构件相同的旋转速度旋转，同时将导电性辊40抵着如图4B中所示的轴承43a和43b按压。然后，将450μA的直流电流在与圆柱状金属42以30rpm旋转的同时通过电源44施加至其。施加电流之后2秒时，从电源24施加的时间平均的电压使用伏特计A开始测量。导电性辊的初始辊电阻从由5-秒测量所得的依赖时间的电压计算。在初始辊电阻值测量之后，向其连续施加450μA的电流10分钟。然后，从电源53施加的时间平均的电压使用伏特计A开始测量。通电之后导电性辊的辊电阻从由5-秒测量所得的依赖时间的电压计算。然后，将电流施加之后10分钟时测定的辊电阻值除以初始辊电阻值(10分钟之后的辊电阻值/初始辊电阻值)，从而评价由通电引起的导电性的变化。评价结果示于表14-1中。

<连续图像输出耐久性的评价>

由充电辊的通电引起的导电性的变化(电阻的升高)可以引起在半色调图像上的具有微细条纹的不均匀浓度(横条纹)。此类图像称为具有横条纹的图像。这些具有横条纹的图像趋向于随着导电性的变化而劣化并且在长期使用中趋向于变得明显。安装本发明的电子照相用构件作为充电辊并如下评价。

电子照相激光打印机(商品名：HPColorLaserjetEnterpriseCP4515dn，由Hewlett-PackardDevelopmentCompany,L.P.制造)装配有如上所述获得的导电性辊作为充电辊。然后，在耐久性试验中连续输出打印浓度为4％的图像(其中沿感光构件的旋转方向和垂直方向画出宽度为2点和间隔为50点的横线的图像)。在输出24000张图像之后，输出半色调图像(其中沿感光构件的旋转方向和垂直方向画出宽度为1点和间隔为2点的横线的图像)用于图像检测。目视观察所得图像以评价具有微细条纹的不均匀浓度(横条纹)。评价结果示于表14-1中。

A：没有产生横条纹。

B：仅在图像的端部轻微产生横条纹。

C：在图像的端部和中央部轻微产生横条纹，但是没有实用上的问题。

D：在图像的几乎一半区域中产生横条纹且是明显的。

(实施例2至12)

除了添加至涂布液1的离子导电剂的类型如表14-1中所示改变以外，以与实施例1中相同的方式制造电子照相用构件。这些电子照相用构件以与实施例1中相同的方式评价。评价结果示于表14-1中。

(实施例13)

(多元醇的合成)

将80.4wt％ε-己内酯、19.6wt％三羟甲基丙烷和作为催化剂的四正丁氧基钛添加至具有搅拌器的玻璃烧瓶中并且在180℃的温度下于氮气氛中反应6小时以获得聚酯多元醇。其羟基值为74.0mgKOH/g。将该聚酯多元醇与多官能异氰酸酯(商品名：Duranate24A100；由AsahiKaseiChemicalsCorp.制造)和双官能异氰酸酯(商品名：DuranateD101；由AsahiKaseiChemicalsCorp.制造)(混合比：24A100:D101＝0.38:0.62)以2:1的OH:NCO比例混合。将混合物在100℃的温度下剧烈搅拌6小时从而获得羟基值为34.0mgKOH/g的羟基末端的预聚物。

(异氰酸酯基末端的预聚物2的合成)

将聚酯多元醇与多官能异氰酸酯(商品名：Duranate24A100；由AsahiKaseiChemicalsCorp.制造)和双官能异氰酸酯(商品名：DuranateD101；由AsahiKaseiChemicalsCorp.制造)(混合比：24A100:D101＝0.38:0.62)以1:2的OH:NCO比例混合。将混合物在100℃的温度下剧烈搅拌6小时从而获得异氰酸酯基含量为4.5重量％的异氰酸酯基末端的预聚物2。

(涂布液2的制备)

通过搅拌将40.4质量份异氰酸酯基末端的预聚物2与59.6质量份羟基末端的预聚物和2.0质量份离子导电剂2混合。接下来，将甲乙酮(下文中，称为MEK)以总的固成分比30质量％添加至其中，随后用砂磨机混合。随后，将混合物的粘度使用MEK进一步调节至10至13cps以制备表面层形成用涂布液2。

将前述制备的导电性辊浸渍于涂布液2中以在导电性辊中的弹性层的表面上形成涂布液的涂膜。将该膜干燥并进一步在加热至140℃温度的炉中加热处理1小时，使得约15μm的表面层设置在弹性层的外周面上，从而制备根据实施例13的电子照相用构件，将其以与实施例1中相同的方式来评价。评价结果示于表14-1中。

(实施例14)

(涂布液3的制备)

通过搅拌将51.8质量份聚乙二醇二缩水甘油醚(商品名："DenacolEX-841"；由NagaseChemteXCorp.制造)、37.1质量份聚丙二醇二缩水甘油醚(商品名："DenacolEX-931"；由NagaseChemteXCorp.制造)、11.1质量份乙二醇双(氨乙基)醚(由Sigma-AldrichCorp.制造)和2质量份离子导电剂2混合。

接下来，将异丙醇(下文中，称为IPA)以总的固成分比为30质量％添加至其中，随后用砂磨机混合。随后，将混合物的粘度使用IPA进一步调节至12cps以制备涂布液3。

将前述制备的导电性辊浸渍于涂布液3中，以在导电性辊中的弹性层的表面上形成涂布液的涂膜。将该膜干燥并进一步在加热至140℃温度的炉中加热处理1小时，使得约15μm的表面层设置在弹性层的外周面上，从而制备根据实施例14的电子照相用构件，将其以与实施例1中相同的方式来评价。评价结果示于表14-1中。

(实施例15)

(涂布液4的制备)

将1.83g(10mmol)己二酰氯添加至20ml乙酸乙酯中。反应体系的温度设定为0℃。向其逐滴添加2.02g(20mmol)三乙胺，然后，向其逐滴添加3.39g(10mmol)离子导电剂2和0.90g(10mmol)1,4-丁二醇。使反应体系通过添加氢氧化钠水溶液而变为碱性的，然后通过添加乙酸乙酯分离。将有机溶剂在减压下从所得有机层中蒸馏出从而获得浓缩物。通过搅拌将2质量份该浓缩物和60.4质量份异氰酸酯基末端的预聚物1与39.6质量份的其中环氧乙烷与分子量为3000的聚丙二醇加成聚合的聚醚二醇(商品名：AdekaPolyetherPR-3007)混合。

接下来，将甲乙酮(下文中，称为MEK)以总的固成分比为30质量％添加至其中，随后用砂磨机混合。随后，将混合物的粘度使用MEK进一步调节至12cps以制备涂布液4。

除了涂布液变为涂布液4以外，以与实施例1中相同的方式制备电子照相用构件。电子照相用构件以与实施例1中相同的方式评价。评价结果示于表14-1中。

(实施例16)

(异氰酸酯基末端的预聚物3的合成)

在氮气氛中，将100质量份的分子量为1000的聚四亚甲基二醇(商品名：PTMG1000，由MitsubishiChemicalCorp制造)逐渐添加至反应容器中的27质量份聚合的MDI(商品名：MillionateMR200，由NipponPolyurethaneIndustryCo.,Ltd.制造)，同时将反应容器的内部温度保持在65℃下。在逐滴添加完成之后，将混合物在65℃的温度下反应2小时。将所得反应混合物冷却至室温，从而获得异氰酸酯基含量为3.31％的异氰酸酯基末端的预聚物3。

(涂布液5的制备)

通过搅拌将60.4质量份异氰酸酯基末端的预聚物3与39.6质量份的其中环氧乙烷与分子量为3000的聚丙二醇加成聚合的聚醚二醇(商品名：AdekaPolyetherPR-3007)和2质量份离子导电剂2混合。

接下来，将甲乙酮(下文中，称为MEK)以总的固成分比为30质量％添加至其中，随后用砂磨机混合。随后，将混合物的粘度使用MEK进一步调节至12cps以制备涂布液5。

除了涂布液变为涂布液5以外，以与实施例1中相同的方式制备电子照相用构件。电子照相用构件以与实施例1中相同的方式评价。评价结果示于表14-1中。

(实施例17)

(涂布液6的制备)

通过搅拌将60.4质量份异氰酸酯基末端的预聚物3与39.6质量份分子量为3000的聚丙二醇(商品名：Excenol240，由AsahiGlassCo.,Ltd.制造)和2质量份离子导电剂2混合。

接下来，将甲乙酮(下文中，称为MEK)以总的固成分比为30质量％添加至其中，随后用砂磨机混合。随后，将混合物的粘度使用MEK进一步调节至12cps以制备涂布液6。

除了涂布液变为涂布液6以外，以与实施例1中相同的方式制备电子照相用构件。电子照相用构件以与实施例1中相同的方式评价。评价结果示于表14-1中。

(实施例18至19)

除了添加至涂布液1的离子导电剂的类型和量如表14中所示改变以外，以与实施例1中相同的方式制造电子照相用构件。电子照相用构件以与实施例1中相同的方式评价。评价结果示于表14-1中。

(实施例20)

除了由通过将下表15中记载的材料使用开炼辊混合而获得的未硫化的橡胶组合物制造导电性辊以外，以与实施例2中相同的方式制造电子照相用构件。电子照相用构件以与实施例2中相同的方式评价。评价结果示于表14-1中。

表15

(实施例21)

除了十六烷基三甲基溴化铵变为离子导电剂2以外，以与实施例19中相同的方式制造导电性辊。该导电性辊作为电子照相用构件以与实施例1中相同的方式评价。评价结果示于表14-1中。

(实施例22至40)

除了添加至涂布液1的离子导电剂的类型和量如表14-2、14-3、14-4和14-5中所示改变以外，以与实施例1中相同的方式制造电子照相用构件。电子照相用构件以与实施例1中相同的方式评价。评价结果示于表14-2、14-3、14-4和14-5中。

(实施例41)

除了添加至涂布液2的离子导电剂变为离子导电剂21以外，以与实施例13中相同的方式制造电子照相用构件。电子照相用构件以与实施例1中相同的方式评价。评价结果示于表14-5中。

(实施例42)

除了添加至涂布液3的离子导电剂变为离子导电剂21以外，以与实施例14中相同的方式制造电子照相用构件。电子照相用构件以与实施例1中相同的方式评价。评价结果示于表14-5中。

(实施例43)

除了涂布液4用离子导电剂变为离子导电剂21以外，以与实施例15中相同的方式制造电子照相用构件。电子照相用构件以与实施例1中相同的方式评价。评价结果示于表14-5中。

(实施例44)

除了添加至涂布液5的离子导电剂变为离子导电剂21以外，以与实施例16中相同的方式制造电子照相用构件。电子照相用构件以与实施例1中相同的方式评价。评价结果示于表14-5中。

(实施例45)

除了添加至涂布液6的离子导电剂变为离子导电剂21以外，以与实施例17中相同的方式制造电子照相用构件。电子照相用构件以与实施例1中相同的方式评价。评价结果示于表14-5中。

(实施例46-47)

除了添加至涂布液1的离子导电剂的类型如表14-5中所示改变以外，以与实施例1中相同的方式制造电子照相用构件。电子照相用构件以与实施例1中相同的方式评价。评价结果示于表14-5中。

(实施例48)

除了添加至涂布液1的离子导电剂变为离子导电剂21以外，以与实施例20中相同的方式制造电子照相用构件。电子照相用构件以与实施例1中相同的方式评价。评价结果示于表14-5中。

(实施例49-58)

除了添加至涂布液1的离子导电剂的类型和量如表14-6和14-7中所示改变以外，以与实施例1中相同的方式制造电子照相用构件。电子照相用构件以与实施例1中相同的方式评价。评价结果示于表14-6和14-7中。

(实施例59)

为了在实施例1中制造的电子照相用构件的表面上制备有机膜，将导电性辊浸渍于涂布液7(商品名：Flessela，由PanasonicCorp.制造)中从而在导电性辊中的弹性层的表面上形成涂布液的膜。将该膜干燥并且在加热至140℃的温度的炉中进一步加热处理1小时，以致制备出有机-无机杂化的表面层以制造电子照相用构件。电子照相用构件以与实施例1中相同的方式评价。评价结果示于表14-8中。

(比较例1)

除了离子导电剂变为1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰基酰亚胺盐以外，以与实施例1中相同的方式制造电子照相用构件。电子照相用构件以与实施例1中相同的方式评价。评价结果示于表14-9中。

(比较例2)

除了离子导电剂变为1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰基酰亚胺盐以外，以与实施例20中相同的方式制造电子照相用构件。电子照相用构件以与实施例1中相同的方式评价。评价结果示于表14-9中。

(比较例3)

除了离子导电剂变为双三氟甲基磺酰基酰亚胺胆碱盐(cholinebistrifluoromethylsulfonylimide)以外，以与实施例14中相同的方式制造电子照相用构件。电子照相用构件以与实施例1中相同的方式评价。评价结果示于表14-9中。

(比较例4)

除了涂布液变为甲氧基甲基化尼龙以外，以与实施例14中相同的方式制造电子照相用构件。电子照相用构件以与实施例1中相同的方式评价。评价结果示于表14-9中。

表14-1

表14-1(续)

表14-2

	实施例22	实施例23	实施例24
				离子导电剂类型	13	14	15
部分结构	式(2)	式(2)	式(2)
				R₂₀₁	H	H	H
R₂₀₂	H	H	H
				R₂₀₃	C₂H₄	C₈H₁₆	C₄H₈
R₂₀₄	C₂H₄	C₈H₁₆	C₄H₈
				R₂₀₅	Me	Bu	-
R₂₀₆	Me	Bu	-
				n	-	-	2
D	-	-	O
				阴离子	TFSI	TFSI	TFSI
离子导电剂的添加量(质量份)	2	2	2
				粘结剂结构	EO/PO	EO/PO	EO/PO
结合部位结构	8	8	8
				弹性层	NBR	NBR	NBR
膜电阻(Ω·cm)	3.3E+06	2.7E+06	3.0E+06
				渗出试验	A	A	A
辊电阻值变化	1.8	1.15	1.16
				连续图像输出耐久性	A	A	A

表14-3

	实施例25	实施例26
			离子导电剂类型	16	17
部分结构	式(3)	式(3)
			R₃₀₁	H	H
R₃₀₂	H	H
			R₃₀₃	H	H
R₃₀₄	C₃H₆	(C₂H₄O)₂C₂H₄
			R₃₀₅	C₃H₆	(C₂H₄O)₂C₂H₄
R₃₀₆	C₃H₆	(C₂H₄O)₂C₂H₄
			R₃₀₇	Me	Bu
阴离子	TFSI	TFSI
			离子导电剂的添加量(质量份)	2	2
粘结剂结构	EO/PO	EO/PO
			结合部位结构	8	8
弹性层	NBR	NBR
			膜电阻(Ω·cm)	4.0E+06	3.5E+06
渗出试验	A	A
			辊电阻值变化	1.1	1.09
连续图像输出耐久性	A	A

表14-4

	实施例27	实施例28
			离子导电剂类型	18	19
部分结构	式(4)	式(4)
			R₄₀₁	H	H
R₄₀₂	H	H
			R₄₀₃	H	H
R₄₀₄	H	H
			R₄₀₅	C₂H₄	(C₂H₄O)₂C₂H₄
R₄₀₆	C₂H₄	(C₂H₄O)₂C₂H₄
			R₄₀₇	C₂H₄	(C₂H₄O)₂C₂H₄
R₄₀₈	C₂H₄	(C₂H₄O)₂C₂H₄
			阴离子	TFSI	TFSI
离子导电剂的添加量(质量份)	2	2
			粘结剂结构	EO/PO	EO/PO
结合部位结构	8	8
			弹性层	NBR	NBR
膜电阻(Ω·cm)	5.0E+06	4.5E+06
			渗出试验	A	A
辊电阻值变化	1.05	1.03
			连续图像输出耐久性	B	A

表14-5

表14-5(续)

表14-6

表14-6(续)

表14-7

	实施例56	实施例57	实施例58
				离子导电剂类型	39	40	41
部分结构	式(7)	式(7)	式(7)
				R₇₀₁	H	H	H
R₇₀₂	H	H	H
				R₇₀₃	H	H	H
R₇₀₄	H	H	H
				R₇₀₅	C₂H₄	C₈H₁₆	C₄H₈
R₇₀₆	C₂H₄	C₈H₁₆	C₄H₈
				R₇₀₇	C₂H₄	C₈H₁₆	C₄H₈
R₇₀₈	C₂H₄	C₈H₁₆	C₄H₈
				R₇₀₉	C₂H₄	C₈H₁₆	C₄H₈
R₇₁₀	C₂H₄	C₈H₁₆	C₄H₈
				L、L'	N	N	N
R₇₁₁	Me	Bu	-
				R₇₁₂	Me	Bu	-
n	-	-	2
				P'	-	-	O
阴离子	TFSI	TFSI	TFSI
				离子导电剂的添加量(质量份)	2	3	4
粘结剂结构	EO/PO	EO/PO	EO/PO
				结合部位结构	8	8	8
弹性层	NBR	NBR	NBR
				膜电阻(Ω·cm)	5.0E+06	4.2E+06	4.6E+06
渗出试验	A	A	A
				辊电阻值变化	1.04	1.04	1.05
连续图像输出耐久性	A	A	A

表14-8

	实施例59
		离子导电剂类型	2
部分结构	式(1)
		R₁₀₁	H
R₁₀₂	C₄H₈
		R₁₀₃	Me
R₁₀₄	Me
		R₁₀₅	Me
R₁₀₆	-
		n	-
B'	-
		R₁₀₇	-
R₁₀₈	-
		R₁₀₉	-
阴离子	TFSI
		离子导电剂的添加量(质量份)	2
粘结剂结构	EO/PO
		结合部位结构	8
弹性层	NBR
		膜电阻(Ω·cm)	1.5E+06
渗出试验	A
		辊电阻值变化	1.32
连续图像输出耐久性	A

表14-9

当具有本发明的构成的实施例与比较例1比较时，发现实施例的样品在渗出试验中产生良好的结果并且在辊电阻值变化和连续图像输出耐久性方面是优异的。这很可能是因为季铵盐经由本发明的结构而固定至粘结剂树脂。

关于根据实施例的部分结构的影响，结合至粘结剂树脂的氮原子的数量越多趋向于抑制渗出和由通电引起的导电性的变化。这很可能是因为季铵盐在粘结剂树脂中更牢固地固定。关于导电性，粘结剂树脂侧链中包含季铵盐结构的部分结构趋向于显示出比粘结剂树脂骨架中包含季铵盐结构的部分结构高的导电性。这很可能是由于季铵盐结构的高迁移性。具体地，其中多个氮原子结合至粘结剂树脂并且季铵盐结构存在于粘结剂树脂侧链中的式(5)或(6)的结构可以抑制渗出和由通电引起的导电性的变化，同时维持高导电性。

选择作为根据本发明的阴离子的全氟磺酰基酰亚胺阴离子趋向于进一步使电阻下降并且改善连续图像输出耐久性。因而，所述阴离子种类可以为全氟磺酰基酰亚胺阴离子。

根据在其结构中具有烯化氧基团的实施例的粘结剂树脂促进离子离解，因此趋向于进一步使电阻下降并且改善连续图像输出耐久性。因而，所述粘结剂树脂可以具有烯化氧结构。

(实施例60)

由SUS(不锈钢)制成的芯棒设置有镍，进一步涂布有粘合剂并且焙烧，将所得的产品用作导电性芯轴。将该芯棒置于模具中并且将下表16中示出类型和量的各材料在设备中混合。然后，将混合物注射至在预热至120℃的模具中形成的腔室。随后，将模具加热至120℃。将液体硅橡胶硫化、固化、冷却和脱模，从而获得12mm直径的由硅橡胶制成的导电性弹性辊。然后，切除导电层的端部使得导电层沿芯棒的轴向的长度是228mm。

表16

材料	用量(质量份)
		液体硅橡胶(商品名：SE6724A/B，由Toray Dow Corning Co.,Ltd.制造)	100
炭黑(商品名：Toka Black#7360SB，由Tokai Carbon Co.,Ltd.制造)	35
		二氧化硅粉末	0.2
铂催化剂	0.1

除了用于实施例1中的导电性弹性辊变为该由硅橡胶制成的导电性辊以外，以与实施例1中相同的方式获得实施例60的电子照相用构件。

接下来，将所制造的电子照相用构件作为显影辊进行下述评价试验。

<导电层的电阻率测量>

以与实施例1中相同的方式进行评价。评价结果示于表17-1.

<渗出试验>

除了将所制备的电子照相用构件作为显影辊组装之外，以与实施例1中相同的方式进行评价。评价结果示于表17-1。

<辊电阻值变化的评价>

以与实施例1中相同的方式进行评价。评价结果示于表17-1。

<图像评价>

<图像浓度耐久性(由通电引起的劣化)的评价>

为了评价由显影辊在低温低湿环境下的通电引起的劣化导致的淡的图像浓度，将所制备的导电性辊在具有15℃温度和10％R.H.湿度(L/L)的环境中放置1个月。在该L/L环境下，将彩色激光打印机(商品名：ColorLaserJetCP2025dn，由Hewlett-PackardDevelopmentCompany,L.P.制造)用盒随后安装有该导电性辊作为显影辊，并且输出打印比为100％的1个图像。所用调色剂是预设在盒中的品红色调色剂。然后，从盒中取出显影辊，并且显影辊的表面上的调色剂用空气除去。然后，将图4A和4B中示出的用于评价由通电引起的劣化的夹具置于其中。在圆柱状金属42以30rpm旋转的情况下，施加-200V的直流电压30分钟。将因此由通电引起的劣化的显影辊再次组装在盒中，并且输出打印比为100％的1个图像。该系列的工序均在L/L环境下进行。

由通电引起的劣化前后所得图像的反射浓度使用反射型浓度计(商品名：TC-6DS/A；由TokyoDenshokuCo.,Ltd.制造)测量。对各图像测量的在10个位点处的反射浓度的算术平均值用作图像浓度值。

在由通电引起的劣化之前和由通电引起的劣化之后之间的图像浓度差根据下式确定，并且根据以下给出的基准进行评价。

图像浓度差＝|由通电引起的劣化之前的浓度-由通电引起的劣化之后的浓度|

评价结果示于表17-1中。

A：小于0.05

B：0.05以上且小于0.10

C：0.10以上且0.20以下

D：大于0.20

(比较例5)

除了弹性辊变为实施例60的由硅橡胶制成的导电性辊以外，以与比较例1中相同的方式制造电子照相用构件。以与实施例60中相同的方式评价电子照相用构件。评价结果示于表17-2中。

表17-1

	实施例60
		离子导电剂类型	2
部分结构	式(1)
		R₁₀₁	H
R₁₀₂	C₄H₈
		R₁₀₃	Me
R₁₀₄	Me
		R₁₀₅	Me
R₁₀₆	-
		n	-
B'	-
		R₁₀₇	-
R₁₀₈	-
		R₁₀₉	-
阴离子	TFSI
		离子导电剂的添加量(质量份)	2
粘结剂结构	EO/PO
		结合部位结构	8
弹性层	硅酮
		膜电阻(Ω·cm)	1.5E+06
渗出试验	A
		辊电阻值变化	1.07
连续图像输出耐久性	A

表17-2

	比较例5
		离子导电剂类型	1-乙基-3-甲基-咪唑鎓
阴离子	TFSI
		离子导电剂的添加量(质量份)	2
粘结剂结构	EO/PO
		弹性层	硅酮
膜电阻(Ω·cm)	9.7E+05
		渗出试验	D
辊电阻值变化	1.7
		连续图像输出耐久性	D

当具有本发明的构成的实施例60与其中不使离子导电剂固定的比较例5比较时，发现实施例60的样品在渗出试验中产生良好的结果并且在辊电阻值变化和图像浓度耐久性方面是优异的。这很可能是因为季铵盐经由本发明的结构而固定至粘结剂树脂。

虽然已参考示例性的实施方案描述了本发明，但将理解本发明不局限于所公开的示例性的实施方案。下述权利要求的范围符合最宽泛的解释，以涵盖所有此类改变以及等同的结构和功能。

Claims

1.一种电子照相用构件，其包括导电性芯轴和导电层，其特征在于：

所述导电层包括

分子中具有选自由下述式(1)至(7)表示的部分结构组成的组中的至少一种部分结构的树脂，和

阴离子：

其中R₁₀₁表示氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，R₁₀₂表示C_mH_2m，或(C₂H₄O)_lC₂H₄，其中m为2-16，其中l为1-8，并且A表示下述结构式：

其中R₂₀₁和R₂₀₂各自独立地表示氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，R₂₀₃和R₂₀₄各自独立地表示C_mH_2m，或(C₂H₄O)_lC₂H₄，其中m为2-16，其中l为1-8，并且C'表示下述结构式：

其中R₃₀₁至R₃₀₃各自独立地表示氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，R₃₀₄至R₃₀₆各自独立地表示C_mH_2m，或(C₂H₄O)_lC₂H₄，其中m为2-16，其中l为1-8，并且R₃₀₇表示具有1-18个碳原子的烷基；

其中R₄₀₁至R₄₀₄各自独立地表示氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，并且R₄₀₅至R₄₀₈各自独立地表示C_mH_2m，或(C₂H₄O)_lC₂H₄，其中m为2-16，其中l为1-8；

其中R₅₀₁和R₅₀₂各自独立地表示氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，R₅₀₃至R₅₀₅各自独立地表示C_mH_2m，或(C₂H₄O)_lC₂H₄，其中m为2-16，其中l为1-8，G表示氮原子或次甲基，并且F'表示下述结构式：

其中R₆₀₁至R₆₀₃各自独立地表示氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，R₆₀₄至R₆₀₇各自独立地表示C_mH_2m，或(C₂H₄O)_lC₂H₄，其中m为2-16，其中l为1-8，I'表示氮阳离子或碳原子，并且J表示下述结构式：

其中R₇₀₁至R₇₀₄各自独立地表示氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，R₇₀₅至R₇₁₀各自独立地表示C_mH_2m，或(C₂H₄O)_lC₂H₄，其中m为2-16，其中l为1-8，L和L'各自表示氮原子或次甲基，并且M表示下述结构式：

2.根据权利要求1所述的电子照相用构件，其中由任意的所述式(1)至(7)表示的所述部分结构通过由下述式(8)或(9)表示的结构结合：

其中Q和R各自独立地表示任意的所述式(1)至(7)的结构。

3.根据权利要求1所述的电子照相用构件，其中所述导电层包括具有烯化氧结构的粘结剂树脂。

4.根据权利要求1所述的电子照相用构件，其中所述导电层包括全氟磺酰基酰亚胺阴离子作为所述阴离子。

5.一种电子照相用构件，其包括导电性芯轴和导电层，其特征在于：

所述导电层包含

由具有伯氨基或仲氨基的离子导电剂和能够与氨基反应的化合物合成的粘结剂树脂。

6.根据权利要求5所述的电子照相用构件，其中所述能够与氨基反应的化合物是选自由环氧化合物和异氰酸酯化合物组成的组中的至少一种化合物。

7.一种处理盒，其包括充电构件和与所述充电构件接触配置的电子照相感光构件，所述处理盒构造为可拆卸地安装至电子照相设备的主体，其特征在于：

所述充电构件是根据权利要求1-6任一项所述的电子照相用构件。

8.一种电子照相图像形成设备，其包括充电构件和与所述充电构件接触配置的电子照相感光构件，其特征在于：