一种机械性能好的可吸收医用缝合线
技术领域
本发明涉及医用缝合线技术领域,尤其涉及一种机械性能好的可吸收医用缝合线。
背景技术
手术缝合线是指在外科手术当中,用于伤口结扎、缝合止血以及组织缝合的一种特殊用线。根据其生物降解性能可分为两类:不可吸收线和可吸收线。可吸收线缝合线包括天然纤维及合成高分子类缝合线。
壳聚糖是天然纤维类缝合线,生物相容性好,本身具有抑菌能力,具有化学惰性、对组织无异物反应等优点,能被人体自行吸收,加速伤口愈合,不易产生刺激、过敏、炎症,并且具有消炎、促进伤口愈合、愈合后伤口平滑等优点,但壳聚糖机械性能差,溶解性能不好,易降解。
聚乳酸(PLA)类缝合线是合成高分子类缝合线,PLA纤维的降解速率较慢,机械性能较强,但是PLA具有疏水性,细胞不能在纤维上较好的粘附和繁殖,降解周期较长,且降解产物乳酸,容易引起炎症。因此需要提供一种具有抗菌、消炎、机械性能良好的缝合线。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题,本发明提出了一种机械性能好的可吸收医用缝合线,本发明机械性能好,抗张强度好,易打结,抗菌抗炎性能好,与生物组织相容性好,细胞易在本发明上粘附和繁殖。
本发明提出的一种机械性能好的可吸收医用缝合线,其原料按重量份包括:改性聚乳酸100-120份,聚乙交酯20-40份,山梨醇4-6份,甲基丙烯酸3-5份,桂皮油5-6份;
其中,改性聚乳酸的制备方法为:在冰浴中,将壳聚糖加入高氯酸中混匀,滴加山梨酰氯,搅拌,降温,保温,提纯,得到改性壳聚糖;取聚乙二醇,通入惰性气体,升温,保温至聚乙二醇熔融,加入氯化亚锡、丙交酯混匀,升温,保温搅拌,提纯,得到中间物料;将改性壳聚糖加入混合溶剂中溶解,加入三乙胺混匀,升温,回流,加入中间物料,混匀,继续回流,提纯,干燥得到改性聚乳酸。
优选地,改性聚乳酸的制备方法为:在冰浴中,将壳聚糖加入高氯酸中混匀,滴加山梨酰氯,搅拌,降温,保温,滴加至丙酮中,过滤得滤饼,加水溶解得到溶液A;调节溶液A的pH,过滤,加乙醇,索氏抽提,真空干燥得到改性壳聚糖;取聚乙二醇,通入惰性气体,升温,保温至聚乙二醇熔融,加入氯化亚锡、丙交酯混匀,升温,保温搅拌,加第一溶剂溶解,滴加至第一沉淀剂中,过滤,真空干燥得到中间物料;将改性壳聚糖加入混合溶剂中溶解,加入三乙胺混匀,升温,回流,加入中间物料,混匀,继续回流,滴加至第二沉淀剂中,离心,用第二沉淀剂洗涤沉淀物,干燥后,将沉淀物加入第二溶剂中,搅拌,过滤得滤饼,用第二溶剂洗涤,减压干燥,得到改性聚乳酸。
优选地,改性聚乳酸的制备方法为:在冰浴中,将壳聚糖加入高氯酸中混匀,滴加山梨酰氯,以200-400r/min的速度搅拌2-3h,降温到-16至-12℃,保温10-20h,滴加至丙酮中,过滤得滤饼,加水溶解得到溶液A;用氨水调节溶液A的pH=6-8,过滤,加乙醇,索氏抽提20-30h,真空干燥得到改性壳聚糖;取聚乙二醇,通入惰性气体,升温至60-70℃,保温至聚乙二醇熔融,加入氯化亚锡、丙交酯混匀,升温至130-150℃,以100-300r/min的速度保温搅拌1-2h,加第一溶剂溶解,滴加至第一沉淀剂中,过滤,真空干燥得到中间物料;将改性壳聚糖加入混合溶剂中溶解,加入三乙胺混匀,升温至70-80℃,回流40-60min,加入中间物料,混匀,继续回流10-14h,滴加至第二沉淀剂中,离心,用第二沉淀剂洗涤沉淀物3-5次,干燥后,将沉淀物加入第二溶剂中,搅拌5-7h,过滤得滤饼,用第二溶剂洗涤3-5次,减压干燥,得到改性聚乳酸。
优选地,惰性气体为氮气。
优选地,第一溶剂为二氯甲烷。
优选地,第一沉淀剂为乙醚。
优选地,第二沉淀剂为乙酸乙酯。
优选地,第二溶剂为二氯甲烷。
优选地,溶液A中,壳聚糖与高氯酸的重量体积比(g/ml)为1:30-50。
优选地,溶液A中,壳聚糖与山梨酰氯的重量比为1.7:5-7。
优选地,氯化亚锡、聚乙二醇、丙交酯的重量比为1-2:20-30:144。
优选地,改性壳聚糖、三乙胺、中间物料的重量比为1:0.04-0.06:5-7。
优选地,混合溶剂为质量分数为30-70wt%的乙醇水溶液。
优选地,改性壳聚糖与混合溶剂的重量体积(g/ml)比为0.5-0.7:70-90。
优选地,其原料按重量份包括:改性聚乳酸105-115份,聚乙交酯25-35份,山梨醇4.5-5.5份,甲基丙烯酸3.5-4.5份,桂皮油5.2-5.8份。
优选地,其原料按重量份包括:改性聚乳酸110份,聚乙交酯30份,山梨醇5份,甲基丙烯酸4份,桂皮油5.5份。
上述“丙酮”,“乙醇”,“第一沉淀剂”,“第一溶剂”,“第二溶剂”,“第二沉淀剂”的用量不限定,根据具体生产量确定其用量。
将改性聚乳酸、聚乙交酯、山梨醇、甲基丙烯酸、桂皮油混匀,按照熔融纺丝的方法制备得到机械性能好的可吸收医用缝合线。
本发明选用山梨酰氯与壳聚糖反应得到改性壳聚糖,增加了壳聚糖的抗菌消炎性和醇溶性,进而增加了本发明的抗菌消炎性能;聚乙二醇两端的羟基与丙交酯的羟基共聚得到中间物料为丙交酯-乙二醇-丙交酯三嵌段共聚物,增加了丙交酯的亲水性和细胞相容,进而增加本发明的亲水性和细胞相容性;丙交酯亲水性增强后,与改性壳聚糖可以充分混匀,促进二者的反应,改性壳聚糖中的羟基与中间物料中丙交酯的另一羟基发生反应,将丙交酯接枝到壳聚糖上得到改性聚乳酸,壳聚糖改善了丙交酯的细胞亲和性,使细胞易于在本发明上粘附繁殖,减少组织对本发明的排异反应;丙交酯大大增加了壳聚糖的机械性能,进而大大增加了本发明的机械强度;丙交酯接枝到壳聚糖上,丙交酯延长了壳聚糖的降解周期,壳聚糖缩短了丙交酯的降解周期,二者相互作用,使本发明具有适宜的降解周期;改性壳聚糖可以缓解丙交酯降解产物乳酸引起的炎症,增加本发明的抗炎性,降低本发明对组织细胞引起的刺激、过敏、炎症等现象;改性聚乳酸与聚乙交酯在甲基丙烯酸的作用下,交联共聚,大大增加了本发明机械性能,抗张强度、打结强度;山梨醇能增加本发明的稳定性;桂皮油能与改性聚乳酸中的壳聚糖协同作用,增加本发明的抗菌性能。
具体实施方式
实施例1
一种机械性能好的可吸收医用缝合线,其原料按重量份包括:改性聚乳酸100份,聚乙交酯40份,山梨醇4份,甲基丙烯酸5份,桂皮油5份;
其中,改性聚乳酸的制备方法为:在冰浴中,将壳聚糖加入高氯酸中混匀,滴加山梨酰氯,以400r/min的速度搅拌2h,降温到-12℃,保温10h,滴加至丙酮中,过滤得滤饼,加水溶解得到溶液A,其中,壳聚糖与高氯酸的重量体积比(g/ml)为1:50,壳聚糖与山梨酰氯的重量比为1.7:5;用氨水调节溶液A的pH=8,过滤,加乙醇,索氏抽提20h,真空干燥得到改性壳聚糖;取聚乙二醇,通入氮气,升温至70℃,保温至聚乙二醇熔融,加入氯化亚锡、丙交酯混匀,升温至130℃,以300r/min的速度保温搅拌1h,加二氯甲烷溶解,滴加至乙醚中,过滤,真空干燥得到中间物料,其中,氯化亚锡、聚乙二醇、丙交酯的重量比为2:20:144;将改性壳聚糖加入质量分数为70wt%的乙醇水溶液中溶解,加入三乙胺混匀,升温至70℃,回流60min,加入中间物料,混匀,继续回流10h,滴加至乙酸乙酯中,离心,用乙酸乙酯洗涤沉淀物5次,干燥后,将沉淀物加入二氯甲烷中,搅拌5h,过滤得滤饼,用二氯甲烷洗涤5次,减压干燥,得到改性聚乳酸,其中,改性壳聚糖、三乙胺、中间物料的重量比为1:0.04:7,改性壳聚糖与混合溶剂的重量体积(g/ml)比为0.5:90。
实施例2
一种机械性能好的可吸收医用缝合线,其原料按重量份包括:改性聚乳酸120份,聚乙交酯20份,山梨醇6份,甲基丙烯酸3份,桂皮油6份;
其中,改性聚乳酸的制备方法为:在冰浴中,将壳聚糖加入高氯酸中混匀,滴加山梨酰氯,以200r/min的速度搅拌3h,降温到-16℃,保温20h,滴加至丙酮中,过滤得滤饼,加水溶解得到溶液A,其中,壳聚糖与高氯酸的重量体积比(g/ml)为1:30,壳聚糖与山梨酰氯的重量比为1.7:7;用氨水调节溶液A的pH=6,过滤,加乙醇,索氏抽提30h,真空干燥得到改性壳聚糖;取聚乙二醇,通入氮气,升温至60℃,保温至聚乙二醇熔融,加入氯化亚锡、丙交酯混匀,升温至150℃,以100r/min的速度保温搅拌2h,加二氯甲烷溶解,滴加至乙醚中,过滤,真空干燥得到中间物料,其中,氯化亚锡、聚乙二醇、丙交酯的重量比为1:30:144;将改性壳聚糖加入质量分数为30wt%的乙醇水溶液中溶解,加入三乙胺混匀,升温至80℃,回流40min,加入中间物料,混匀,继续回流14h,滴加至乙酸乙酯中,离心,用乙酸乙酯洗涤沉淀物3次,干燥后,将沉淀物加入二氯甲烷中,搅拌7h,过滤得滤饼,用二氯甲烷洗涤3次,减压干燥,得到改性聚乳酸,其中,改性壳聚糖、三乙胺、中间物料的重量比为1:0.06:5,改性壳聚糖与混合溶剂的重量体积(g/ml)比为0.7:70。
实施例3
一种机械性能好的可吸收医用缝合线,其原料按重量份包括:改性聚乳酸115份,聚乙交酯25份,山梨醇5.5份,甲基丙烯酸3.5份,桂皮油5.8份;
其中,改性聚乳酸的制备方法为:在冰浴中,将壳聚糖加入高氯酸中混匀,滴加山梨酰氯,以250r/min的速度搅拌2.8h,降温到-15℃,保温17h,滴加至丙酮中,过滤得滤饼,加水溶解得到溶液A,其中,壳聚糖与高氯酸的重量体积比(g/ml)为1:35,壳聚糖与山梨酰氯的重量比为1.7:6.5;用氨水调节溶液A的pH=6.5,过滤,加乙醇,索氏抽提27h,真空干燥得到改性壳聚糖;取聚乙二醇,通入氮气,升温至62℃,保温至聚乙二醇熔融,加入氯化亚锡、丙交酯混匀,升温至145℃,以150r/min的速度保温搅拌1.8h,加二氯甲烷溶解,滴加至乙醚中,过滤,真空干燥得到中间物料,其中,氯化亚锡、聚乙二醇、丙交酯的重量比为1.2:27:144;将改性壳聚糖加入质量分数为40wt%的乙醇水溶液中溶解,加入三乙胺混匀,升温至77℃,回流45min,加入中间物料,混匀,继续回流13h,滴加至乙酸乙酯中,离心,用乙酸乙酯洗涤沉淀物3次,干燥后,将沉淀物加入二氯甲烷中,搅拌6.5h,过滤得滤饼,用二氯甲烷洗涤3次,减压干燥,得到改性聚乳酸,其中,改性壳聚糖、三乙胺、中间物料的重量比为1:0.055:5.5,改性壳聚糖与混合溶剂的重量体积(g/ml)比为0.65:75。
实施例4
一种机械性能好的可吸收医用缝合线,其原料按重量份包括:改性聚乳酸105份,聚乙交酯35份,山梨醇4.5份,甲基丙烯酸4.5份,桂皮油5.2份;
其中,改性聚乳酸的制备方法为:在冰浴中,将壳聚糖加入高氯酸中混匀,滴加山梨酰氯,以350r/min的速度搅拌2.2h,降温到-13℃,保温13h,滴加至丙酮中,过滤得滤饼,加水溶解得到溶液A,其中,壳聚糖与高氯酸的重量体积比(g/ml)为1:45,壳聚糖与山梨酰氯的重量比为1.7:5.5;用氨水调节溶液A的pH=7.5,过滤,加乙醇,索氏抽提23h,真空干燥得到改性壳聚糖;取聚乙二醇,通入氮气,升温至68℃,保温至聚乙二醇熔融,加入氯化亚锡、丙交酯混匀,升温至135℃,以250r/min的速度保温搅拌1.2h,加二氯甲烷溶解,滴加至乙醚中,过滤,真空干燥得到中间物料,其中,氯化亚锡、聚乙二醇、丙交酯的重量比为1.8:23:144;将改性壳聚糖加入质量分数为60wt%的乙醇水溶液中溶解,加入三乙胺混匀,升温至73℃,回流55min,加入中间物料,混匀,继续回流11h,滴加至乙酸乙酯中,离心,用乙酸乙酯洗涤沉淀物5次,干燥后,将沉淀物加入二氯甲烷中,搅拌5.5h,过滤得滤饼,用二氯甲烷洗涤3次,减压干燥,得到改性聚乳酸,其中,改性壳聚糖、三乙胺、中间物料的重量比为1:0.045:6.5,改性壳聚糖与混合溶剂的重量体积(g/ml)比为0.55:85。
实施例5
一种机械性能好的可吸收医用缝合线,其原料按重量份包括:改性聚乳酸110份,聚乙交酯30份,山梨醇5份,甲基丙烯酸4份,桂皮油5.5份;
其中,改性聚乳酸的制备方法为:在冰浴中,将壳聚糖加入高氯酸中混匀,滴加山梨酰氯,以300r/min的速度搅拌2.5h,降温到-14℃,保温15h,滴加至丙酮中,过滤得滤饼,加水溶解得到溶液A,其中,壳聚糖与高氯酸的重量体积比(g/ml)为1:40,壳聚糖与山梨酰氯的重量比为1.7:6;用氨水调节溶液A的pH=7,过滤,加乙醇,索氏抽提25h,真空干燥得到改性壳聚糖;取聚乙二醇,通入氮气,升温至65℃,保温至聚乙二醇熔融,加入氯化亚锡、丙交酯混匀,升温至140℃,以200r/min的速度保温搅拌1.5h,加二氯甲烷溶解,滴加至乙醚中,过滤,真空干燥得到中间物料,其中,氯化亚锡、聚乙二醇、丙交酯的重量比为1.5:25:144;将改性壳聚糖加入质量分数为50wt%的乙醇水溶液中溶解,加入三乙胺混匀,升温至75℃,回流50min,加入中间物料,混匀,继续回流12h,滴加至乙酸乙酯中,离心,用乙酸乙酯洗涤沉淀物4次,干燥后,将沉淀物加入二氯甲烷中,搅拌6h,过滤得滤饼,用二氯甲烷洗涤4次,减压干燥,得到改性聚乳酸,其中,改性壳聚糖、三乙胺、中间物料的重量比为1:0.05:6,改性壳聚糖与混合溶剂的重量体积(g/ml)比为0.6:80。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。