CN105079869A - 一种机械性能好的可吸收医用缝合线 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种机械性能好的可吸收医用缝合线，其原料按重量份包括：改性聚乳酸100-120份，聚乙交酯20-40份，山梨醇4-6份，甲基丙烯酸3-5份，桂皮油5-6份；其中，改性聚乳酸的制备方法为：在冰浴中，将壳聚糖加入高氯酸中混匀，滴加山梨酰氯，搅拌，降温，保温，提纯，得到改性壳聚糖；取聚乙二醇，通入惰性气体，升温，保温至聚乙二醇熔融，加入氯化亚锡、丙交酯混匀，升温，保温搅拌，提纯，得到中间物料；将改性壳聚糖加入混合溶剂中溶解，加入三乙胺混匀，升温，回流，加入中间物料，混匀，继续回流，提纯，干燥得到改性聚乳酸。
Description
技术领域
本发明涉及医用缝合线技术领域，尤其涉及一种机械性能好的可吸收医用缝合线。
背景技术
手术缝合线是指在外科手术当中，用于伤口结扎、缝合止血以及组织缝合的一种特殊用线。根据其生物降解性能可分为两类：不可吸收线和可吸收线。可吸收线缝合线包括天然纤维及合成高分子类缝合线。
壳聚糖是天然纤维类缝合线，生物相容性好，本身具有抑菌能力，具有化学惰性、对组织无异物反应等优点，能被人体自行吸收，加速伤口愈合，不易产生刺激、过敏、炎症，并且具有消炎、促进伤口愈合、愈合后伤口平滑等优点，但壳聚糖机械性能差，溶解性能不好，易降解。
聚乳酸(PLA)类缝合线是合成高分子类缝合线，PLA纤维的降解速率较慢，机械性能较强，但是PLA具有疏水性，细胞不能在纤维上较好的粘附和繁殖，降解周期较长，且降解产物乳酸，容易引起炎症。因此需要提供一种具有抗菌、消炎、机械性能良好的缝合线。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种机械性能好的可吸收医用缝合线，本发明机械性能好，抗张强度好，易打结，抗菌抗炎性能好，与生物组织相容性好，细胞易在本发明上粘附和繁殖。
本发明提出的一种机械性能好的可吸收医用缝合线，其原料按重量份包括：改性聚乳酸100-120份，聚乙交酯20-40份，山梨醇4-6份，甲基丙烯酸3-5份，桂皮油5-6份；
其中，改性聚乳酸的制备方法为：在冰浴中，将壳聚糖加入高氯酸中混匀，滴加山梨酰氯，搅拌，降温，保温，提纯，得到改性壳聚糖；取聚乙二醇，通入惰性气体，升温，保温至聚乙二醇熔融，加入氯化亚锡、丙交酯混匀，升温，保温搅拌，提纯，得到中间物料；将改性壳聚糖加入混合溶剂中溶解，加入三乙胺混匀，升温，回流，加入中间物料，混匀，继续回流，提纯，干燥得到改性聚乳酸。
优选地，改性聚乳酸的制备方法为：在冰浴中，将壳聚糖加入高氯酸中混匀，滴加山梨酰氯，搅拌，降温，保温，滴加至丙酮中，过滤得滤饼，加水溶解得到溶液A；调节溶液A的pH，过滤，加乙醇，索氏抽提，真空干燥得到改性壳聚糖；取聚乙二醇，通入惰性气体，升温，保温至聚乙二醇熔融，加入氯化亚锡、丙交酯混匀，升温，保温搅拌，加第一溶剂溶解，滴加至第一沉淀剂中，过滤，真空干燥得到中间物料；将改性壳聚糖加入混合溶剂中溶解，加入三乙胺混匀，升温，回流，加入中间物料，混匀，继续回流，滴加至第二沉淀剂中，离心，用第二沉淀剂洗涤沉淀物，干燥后，将沉淀物加入第二溶剂中，搅拌，过滤得滤饼，用第二溶剂洗涤，减压干燥，得到改性聚乳酸。
优选地，改性聚乳酸的制备方法为：在冰浴中，将壳聚糖加入高氯酸中混匀，滴加山梨酰氯，以200-400r/min的速度搅拌2-3h，降温到-16至-12℃，保温10-20h，滴加至丙酮中，过滤得滤饼，加水溶解得到溶液A；用氨水调节溶液A的pH＝6-8，过滤，加乙醇，索氏抽提20-30h，真空干燥得到改性壳聚糖；取聚乙二醇，通入惰性气体，升温至60-70℃，保温至聚乙二醇熔融，加入氯化亚锡、丙交酯混匀，升温至130-150℃，以100-300r/min的速度保温搅拌1-2h，加第一溶剂溶解，滴加至第一沉淀剂中，过滤，真空干燥得到中间物料；将改性壳聚糖加入混合溶剂中溶解，加入三乙胺混匀，升温至70-80℃，回流40-60min，加入中间物料，混匀，继续回流10-14h，滴加至第二沉淀剂中，离心，用第二沉淀剂洗涤沉淀物3-5次，干燥后，将沉淀物加入第二溶剂中，搅拌5-7h，过滤得滤饼，用第二溶剂洗涤3-5次，减压干燥，得到改性聚乳酸。
优选地，惰性气体为氮气。
优选地，第一溶剂为二氯甲烷。
优选地，第一沉淀剂为乙醚。
优选地，第二沉淀剂为乙酸乙酯。
优选地，第二溶剂为二氯甲烷。
优选地，溶液A中，壳聚糖与高氯酸的重量体积比(g/ml)为1：30-50。
优选地，溶液A中，壳聚糖与山梨酰氯的重量比为1.7：5-7。
优选地，氯化亚锡、聚乙二醇、丙交酯的重量比为1-2：20-30：144。
优选地，改性壳聚糖、三乙胺、中间物料的重量比为1：0.04-0.06：5-7。
优选地，混合溶剂为质量分数为30-70wt％的乙醇水溶液。
优选地，改性壳聚糖与混合溶剂的重量体积(g/ml)比为0.5-0.7：70-90。
优选地，其原料按重量份包括：改性聚乳酸105-115份，聚乙交酯25-35份，山梨醇4.5-5.5份，甲基丙烯酸3.5-4.5份，桂皮油5.2-5.8份。
优选地，其原料按重量份包括：改性聚乳酸110份，聚乙交酯30份，山梨醇5份，甲基丙烯酸4份，桂皮油5.5份。
上述“丙酮”，“乙醇”，“第一沉淀剂”，“第一溶剂”，“第二溶剂”，“第二沉淀剂”的用量不限定，根据具体生产量确定其用量。
将改性聚乳酸、聚乙交酯、山梨醇、甲基丙烯酸、桂皮油混匀，按照熔融纺丝的方法制备得到机械性能好的可吸收医用缝合线。
本发明选用山梨酰氯与壳聚糖反应得到改性壳聚糖，增加了壳聚糖的抗菌消炎性和醇溶性，进而增加了本发明的抗菌消炎性能；聚乙二醇两端的羟基与丙交酯的羟基共聚得到中间物料为丙交酯-乙二醇-丙交酯三嵌段共聚物，增加了丙交酯的亲水性和细胞相容，进而增加本发明的亲水性和细胞相容性；丙交酯亲水性增强后，与改性壳聚糖可以充分混匀，促进二者的反应，改性壳聚糖中的羟基与中间物料中丙交酯的另一羟基发生反应，将丙交酯接枝到壳聚糖上得到改性聚乳酸，壳聚糖改善了丙交酯的细胞亲和性，使细胞易于在本发明上粘附繁殖，减少组织对本发明的排异反应；丙交酯大大增加了壳聚糖的机械性能，进而大大增加了本发明的机械强度；丙交酯接枝到壳聚糖上，丙交酯延长了壳聚糖的降解周期，壳聚糖缩短了丙交酯的降解周期，二者相互作用，使本发明具有适宜的降解周期；改性壳聚糖可以缓解丙交酯降解产物乳酸引起的炎症，增加本发明的抗炎性，降低本发明对组织细胞引起的刺激、过敏、炎症等现象；改性聚乳酸与聚乙交酯在甲基丙烯酸的作用下，交联共聚，大大增加了本发明机械性能，抗张强度、打结强度；山梨醇能增加本发明的稳定性；桂皮油能与改性聚乳酸中的壳聚糖协同作用，增加本发明的抗菌性能。
具体实施方式
实施例1
一种机械性能好的可吸收医用缝合线，其原料按重量份包括：改性聚乳酸100份，聚乙交酯40份，山梨醇4份，甲基丙烯酸5份，桂皮油5份；
其中，改性聚乳酸的制备方法为：在冰浴中，将壳聚糖加入高氯酸中混匀，滴加山梨酰氯，以400r/min的速度搅拌2h，降温到-12℃，保温10h，滴加至丙酮中，过滤得滤饼，加水溶解得到溶液A，其中，壳聚糖与高氯酸的重量体积比(g/ml)为1：50，壳聚糖与山梨酰氯的重量比为1.7：5；用氨水调节溶液A的pH＝8，过滤，加乙醇，索氏抽提20h，真空干燥得到改性壳聚糖；取聚乙二醇，通入氮气，升温至70℃，保温至聚乙二醇熔融，加入氯化亚锡、丙交酯混匀，升温至130℃，以300r/min的速度保温搅拌1h，加二氯甲烷溶解，滴加至乙醚中，过滤，真空干燥得到中间物料，其中，氯化亚锡、聚乙二醇、丙交酯的重量比为2：20：144；将改性壳聚糖加入质量分数为70wt％的乙醇水溶液中溶解，加入三乙胺混匀，升温至70℃，回流60min，加入中间物料，混匀，继续回流10h，滴加至乙酸乙酯中，离心，用乙酸乙酯洗涤沉淀物5次，干燥后，将沉淀物加入二氯甲烷中，搅拌5h，过滤得滤饼，用二氯甲烷洗涤5次，减压干燥，得到改性聚乳酸，其中，改性壳聚糖、三乙胺、中间物料的重量比为1：0.04：7，改性壳聚糖与混合溶剂的重量体积(g/ml)比为0.5：90。
实施例2
一种机械性能好的可吸收医用缝合线，其原料按重量份包括：改性聚乳酸120份，聚乙交酯20份，山梨醇6份，甲基丙烯酸3份，桂皮油6份；
其中，改性聚乳酸的制备方法为：在冰浴中，将壳聚糖加入高氯酸中混匀，滴加山梨酰氯，以200r/min的速度搅拌3h，降温到-16℃，保温20h，滴加至丙酮中，过滤得滤饼，加水溶解得到溶液A，其中，壳聚糖与高氯酸的重量体积比(g/ml)为1：30，壳聚糖与山梨酰氯的重量比为1.7：7；用氨水调节溶液A的pH＝6，过滤，加乙醇，索氏抽提30h，真空干燥得到改性壳聚糖；取聚乙二醇，通入氮气，升温至60℃，保温至聚乙二醇熔融，加入氯化亚锡、丙交酯混匀，升温至150℃，以100r/min的速度保温搅拌2h，加二氯甲烷溶解，滴加至乙醚中，过滤，真空干燥得到中间物料，其中，氯化亚锡、聚乙二醇、丙交酯的重量比为1：30：144；将改性壳聚糖加入质量分数为30wt％的乙醇水溶液中溶解，加入三乙胺混匀，升温至80℃，回流40min，加入中间物料，混匀，继续回流14h，滴加至乙酸乙酯中，离心，用乙酸乙酯洗涤沉淀物3次，干燥后，将沉淀物加入二氯甲烷中，搅拌7h，过滤得滤饼，用二氯甲烷洗涤3次，减压干燥，得到改性聚乳酸，其中，改性壳聚糖、三乙胺、中间物料的重量比为1：0.06：5，改性壳聚糖与混合溶剂的重量体积(g/ml)比为0.7：70。
实施例3
一种机械性能好的可吸收医用缝合线，其原料按重量份包括：改性聚乳酸115份，聚乙交酯25份，山梨醇5.5份，甲基丙烯酸3.5份，桂皮油5.8份；
其中，改性聚乳酸的制备方法为：在冰浴中，将壳聚糖加入高氯酸中混匀，滴加山梨酰氯，以250r/min的速度搅拌2.8h，降温到-15℃，保温17h，滴加至丙酮中，过滤得滤饼，加水溶解得到溶液A，其中，壳聚糖与高氯酸的重量体积比(g/ml)为1：35，壳聚糖与山梨酰氯的重量比为1.7：6.5；用氨水调节溶液A的pH＝6.5，过滤，加乙醇，索氏抽提27h，真空干燥得到改性壳聚糖；取聚乙二醇，通入氮气，升温至62℃，保温至聚乙二醇熔融，加入氯化亚锡、丙交酯混匀，升温至145℃，以150r/min的速度保温搅拌1.8h，加二氯甲烷溶解，滴加至乙醚中，过滤，真空干燥得到中间物料，其中，氯化亚锡、聚乙二醇、丙交酯的重量比为1.2：27：144；将改性壳聚糖加入质量分数为40wt％的乙醇水溶液中溶解，加入三乙胺混匀，升温至77℃，回流45min，加入中间物料，混匀，继续回流13h，滴加至乙酸乙酯中，离心，用乙酸乙酯洗涤沉淀物3次，干燥后，将沉淀物加入二氯甲烷中，搅拌6.5h，过滤得滤饼，用二氯甲烷洗涤3次，减压干燥，得到改性聚乳酸，其中，改性壳聚糖、三乙胺、中间物料的重量比为1：0.055：5.5，改性壳聚糖与混合溶剂的重量体积(g/ml)比为0.65：75。
实施例4
一种机械性能好的可吸收医用缝合线，其原料按重量份包括：改性聚乳酸105份，聚乙交酯35份，山梨醇4.5份，甲基丙烯酸4.5份，桂皮油5.2份；
其中，改性聚乳酸的制备方法为：在冰浴中，将壳聚糖加入高氯酸中混匀，滴加山梨酰氯，以350r/min的速度搅拌2.2h，降温到-13℃，保温13h，滴加至丙酮中，过滤得滤饼，加水溶解得到溶液A，其中，壳聚糖与高氯酸的重量体积比(g/ml)为1：45，壳聚糖与山梨酰氯的重量比为1.7：5.5；用氨水调节溶液A的pH＝7.5，过滤，加乙醇，索氏抽提23h，真空干燥得到改性壳聚糖；取聚乙二醇，通入氮气，升温至68℃，保温至聚乙二醇熔融，加入氯化亚锡、丙交酯混匀，升温至135℃，以250r/min的速度保温搅拌1.2h，加二氯甲烷溶解，滴加至乙醚中，过滤，真空干燥得到中间物料，其中，氯化亚锡、聚乙二醇、丙交酯的重量比为1.8：23：144；将改性壳聚糖加入质量分数为60wt％的乙醇水溶液中溶解，加入三乙胺混匀，升温至73℃，回流55min，加入中间物料，混匀，继续回流11h，滴加至乙酸乙酯中，离心，用乙酸乙酯洗涤沉淀物5次，干燥后，将沉淀物加入二氯甲烷中，搅拌5.5h，过滤得滤饼，用二氯甲烷洗涤3次，减压干燥，得到改性聚乳酸，其中，改性壳聚糖、三乙胺、中间物料的重量比为1：0.045：6.5，改性壳聚糖与混合溶剂的重量体积(g/ml)比为0.55：85。
实施例5
一种机械性能好的可吸收医用缝合线，其原料按重量份包括：改性聚乳酸110份，聚乙交酯30份，山梨醇5份，甲基丙烯酸4份，桂皮油5.5份；
其中，改性聚乳酸的制备方法为：在冰浴中，将壳聚糖加入高氯酸中混匀，滴加山梨酰氯，以300r/min的速度搅拌2.5h，降温到-14℃，保温15h，滴加至丙酮中，过滤得滤饼，加水溶解得到溶液A，其中，壳聚糖与高氯酸的重量体积比(g/ml)为1：40，壳聚糖与山梨酰氯的重量比为1.7：6；用氨水调节溶液A的pH＝7，过滤，加乙醇，索氏抽提25h，真空干燥得到改性壳聚糖；取聚乙二醇，通入氮气，升温至65℃，保温至聚乙二醇熔融，加入氯化亚锡、丙交酯混匀，升温至140℃，以200r/min的速度保温搅拌1.5h，加二氯甲烷溶解，滴加至乙醚中，过滤，真空干燥得到中间物料，其中，氯化亚锡、聚乙二醇、丙交酯的重量比为1.5：25：144；将改性壳聚糖加入质量分数为50wt％的乙醇水溶液中溶解，加入三乙胺混匀，升温至75℃，回流50min，加入中间物料，混匀，继续回流12h，滴加至乙酸乙酯中，离心，用乙酸乙酯洗涤沉淀物4次，干燥后，将沉淀物加入二氯甲烷中，搅拌6h，过滤得滤饼，用二氯甲烷洗涤4次，减压干燥，得到改性聚乳酸，其中，改性壳聚糖、三乙胺、中间物料的重量比为1：0.05：6，改性壳聚糖与混合溶剂的重量体积(g/ml)比为0.6：80。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种机械性能好的可吸收医用缝合线，其特征在于，其原料按重量份包括：改性聚乳酸100-120份，聚乙交酯20-40份，山梨醇4-6份，甲基丙烯酸3-5份，桂皮油5-6份；
其中，改性聚乳酸的制备方法为：在冰浴中，将壳聚糖加入高氯酸中混匀，滴加山梨酰氯，搅拌，降温，保温，提纯，得到改性壳聚糖；取聚乙二醇，通入惰性气体，升温，保温至聚乙二醇熔融，加入氯化亚锡、丙交酯混匀，升温，保温搅拌，提纯，得到中间物料；将改性壳聚糖加入混合溶剂中溶解，加入三乙胺混匀，升温，回流，加入中间物料，混匀，继续回流，提纯，干燥得到改性聚乳酸。
2.根据权利要求1所述机械性能好的可吸收医用缝合线，其特征在于，改性聚乳酸的制备方法为：在冰浴中，将壳聚糖加入高氯酸中混匀，滴加山梨酰氯，搅拌，降温，保温，滴加至丙酮中，过滤得滤饼，加水溶解得到溶液A；调节溶液A的pH，过滤，加乙醇，索氏抽提，真空干燥得到改性壳聚糖；取聚乙二醇，通入惰性气体，升温，保温至聚乙二醇熔融，加入氯化亚锡、丙交酯混匀，升温，保温搅拌，加第一溶剂溶解，滴加至第一沉淀剂中，过滤，真空干燥得到中间物料；将改性壳聚糖加入混合溶剂中溶解，加入三乙胺混匀，升温，回流，加入中间物料，混匀，继续回流，滴加至第二沉淀剂中，离心，用第二沉淀剂洗涤沉淀物，干燥后，将沉淀物加入第二溶剂中，搅拌，过滤得滤饼，用第二溶剂洗涤，减压干燥，得到改性聚乳酸。
3.根据权利要求1或2项所述机械性能好的可吸收医用缝合线，其特征在于，改性聚乳酸的制备方法为：在冰浴中，将壳聚糖加入高氯酸中混匀，滴加山梨酰氯，以200-400r/min的速度搅拌2-3h，降温到-16至-12℃，保温10-20h，滴加至丙酮中，过滤得滤饼，加水溶解得到溶液A；用氨水调节溶液A的pH＝6-8，过滤，加乙醇，索氏抽提20-30h，真空干燥得到改性壳聚糖；取聚乙二醇，通入惰性气体，升温至60-70℃，保温至聚乙二醇熔融，加入氯化亚锡、丙交酯混匀，升温至130-150℃，以100-300r/min的速度保温搅拌1-2h，加第一溶剂溶解，滴加至第一沉淀剂中，过滤，真空干燥得到中间物料；将改性壳聚糖加入混合溶剂中溶解，加入三乙胺混匀，升温至70-80℃，回流40-60min，加入中间物料，混匀，继续回流10-14h，滴加至第二沉淀剂中，离心，用第二沉淀剂洗涤沉淀物3-5次，干燥后，将沉淀物加入第二溶剂中，搅拌5-7h，过滤得滤饼，用第二溶剂洗涤3-5次，减压干燥，得到改性聚乳酸；优选地，惰性气体为氮气；优选地，第一溶剂为二氯甲烷；优选地，第一沉淀剂为乙醚；优选地，第二沉淀剂为乙酸乙酯；优选地，第二溶剂为二氯甲烷。
4.根据权利要求1-3任一项所述机械性能好的可吸收医用缝合线，其特征在于，溶液A中，壳聚糖与高氯酸的重量体积比(g/ml)为1：30-50。
5.根据权利要求1-4任一项所述机械性能好的可吸收医用缝合线，其特征在于，溶液A中，壳聚糖与山梨酰氯的重量比为1.7：5-7。
6.根据权利要求1-5任一项所述机械性能好的可吸收医用缝合线，其特征在于，氯化亚锡、聚乙二醇、丙交酯的重量比为1-2：20-30：144。
7.根据权利要求1-6任一项所述机械性能好的可吸收医用缝合线，其特征在于，改性壳聚糖、三乙胺、中间物料的重量比为1：0.04-0.06：5-7。
8.根据权利要求1-7任一项所述机械性能好的可吸收医用缝合线，其特征在于，混合溶剂为质量分数为30-70wt％的乙醇水溶液。
9.根据权利要求1-8任一项所述机械性能好的可吸收医用缝合线，其特征在于，改性壳聚糖与混合溶剂的重量体积(g/ml)比为0.5-0.7：70-90。
10.根据权利要求1-9任一项所述机械性能好的可吸收医用缝合线，其特征在于，其原料按重量份包括：改性聚乳酸105-115份，聚乙交酯25-35份，山梨醇4.5-5.5份，甲基丙烯酸3.5-4.5份，桂皮油5.2-5.8份。
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