CN105074514A - 偏振板 - Google Patents

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CN105074514A CN201480017695.2A CN201480017695A CN105074514A CN 105074514 A CN105074514 A CN 105074514A CN 201480017695 A CN201480017695 A CN 201480017695A CN 105074514 A CN105074514 A CN 105074514A
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岩田智
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Abstract

本发明的偏振板，其特征在于由二色性色素吸附取向的聚乙烯醇系树脂构成的偏振片，经由粘接剂而贴合由透明树脂构成的保护膜，前述粘接剂由含有包含具有阳离子聚合性官能团的化合物的光固化性成分、光阳离子聚合引发剂及热产碱剂的光固化性组合物所形成。本发明的偏振板具有良好的耐热性。

Description

偏振板
技术领域
本发明涉及在聚乙烯醇系树脂中吸附取向有二色性色素的偏振片上贴合由透明树脂构成的保护膜的偏振板。
背景技术
偏振板作为构成液晶显示装置的光学构件之一有用。偏振板一般是在偏振片的双面层叠保护膜的状态下，组装于液晶显示装置。也已知仅在偏振片的单面设置保护膜的偏振板，但大部分情况下，在另一面，不单只作为保护膜，而是贴合具有其他光学功能的层兼具保护膜的功能。
作为偏振片的制造方法，将经由二色性色素染色的单轴拉伸聚乙烯醇系树脂膜，进行硼酸处理、水洗后、干燥的方法广为所知。如此所得的偏振片，一般水洗及干燥后，立即贴合保护膜。这是因为干燥后的偏振片，物理性强度弱，一旦卷取时，有在加工方向上断裂等的问题。因此，干燥后的偏振片，一般立即涂布水系粘接剂，然后经由该粘接剂在双面同时贴合保护膜。作为保护膜通常使用厚度10～120μm的乙酰纤维素系树脂膜。
另一方面，乙酰纤维素系树脂膜，因透湿度高，应用该膜作为保护膜的偏振板在湿热条件下，例如温度70℃、相对湿度90％的条件下，有引起劣化等的问题。因此，还提出了利用比乙酰纤维素系树脂的透湿度更低的树脂作为保护膜解决该问题的方法，例如已知有以环烯烃系树脂作为保护膜。具体而言，专利文献1记载了热塑性饱和降冰片烯(norbornene)树脂膜层叠于偏振片的至少一面的技术方案。
以传统的装置将这样的低透湿度的树脂膜贴合于上述偏振片时，使用水为主要溶剂的水系粘接剂，例如聚乙烯醇水溶液，贴合该树脂膜，然后使溶剂干燥的所谓湿式层叠的情况下，有无法得到充分的粘接强度、外观不良等的问题。这是由于，低透湿度的树脂膜，一般比乙酰纤维素系树脂膜更具疏水性，或因透湿度低而作为溶剂的水无法充分干燥等。
因此，专利文献2提出了将上述由聚乙烯醇系树脂构成的偏振片与热塑性饱和降冰片烯树脂膜经由聚氨酯系粘接剂粘接。但是，聚氨酯粘接剂不但固化需要时间，也存在粘接力不足的问题。
另外，作为在低透湿度的树脂膜与由聚乙烯醇系树脂构成的偏振片之间赋予高粘接力、同时在如乙酰纤维素系树脂的高透湿度的树脂膜与上述偏振片之间赋予高粘接力的粘接剂，尝试使用光固化性粘接剂。例如，在专利文献3中，公开了以不含芳香环的环氧化合物为主成分的粘接剂，提出了经由活性能量线的照射、具体为基于紫外线的照射的阳离子聚合，使该粘接剂固化，从将偏振片与保护膜粘接。在专利文献4中，公开了组合脂环式环氧化合物与不含脂环式环氧基的环氧化合物，再配合光阳离子聚合引发剂的光固化性粘接剂，用于偏振片与保护膜的粘接的技术。
上述专利文献3及4所公开了的粘接剂，由于谋求经由阳离子聚合而固化，所以配合光阳离子聚合引发剂，即配合接收光的照射会产生酸的光产酸剂。
但是，上述专利文献3及4所公开的通过光阳离子聚合进行固化的粘接剂中，由于基于紫外线的照射而由光阳离子聚合引发剂产生的酸，在聚合固化后仍残存，故有因太阳光、背光、耐热测试等的热而导致偏振片的劣化而变色的问题。
现有技术文献
专利文献
[专利文献1]日本公开专利特开平6-51117号公报
[专利文献2]日本公开专利特开2000-321432号公报
[专利文献3]日本公开专利特开2004-245925号公报
[专利文献4]日本公开专利特开2008-257199号公报
发明内容
本发明的课题在于，提供耐热性优异、不易引起由于热导致的偏振片的变色的偏振板。
本发明人等，发现在形成粘接剂的光固化性组合物中配合规定量的热产碱剂，再使用其贴合偏振片与透明树脂所构成的保护膜，所得的偏振板的耐热性优异，由于热导致的偏振片的变色被抑制。
即，本发明的偏振板，其特征在于，是在由二色性色素吸附取向的聚乙烯醇系树脂构成的偏振片上，经由粘接剂，贴合由透明树脂构成的保护膜，该粘接剂由光固化性组合物形成，该光固化性组合物含有：包含具有阳离子聚合性官能团的化合物的光固化性成分、光阳离子聚合引发剂及热产碱剂。
上述粘接剂，相对于光固化性成分100重量份，期望含有0.01至20重量份的上述热产碱剂。
优选的是，在上述偏振片的一面，经由上述粘接剂所贴合的上述保护膜为环烯烃系树脂膜，在该偏振片的另一面，经由上述粘接剂所贴合的上述保护膜为乙酰纤维素系树脂膜，在该乙酰纤维素系树脂膜的与贴合于偏振片的面相反一侧的面上，形成具有防静电功能的粘合剂层。
本发明的偏振板，贴合偏振片与由透明树脂构成的保护膜的粘接剂由光固化性组合物所形成，所述光固化性组合物含有：包含具有阳离子聚合性官能团的化合物的光固化性成分、光阳离子聚合引发剂及热产碱剂，由此发挥良好的耐热性。
具体实施方式
本发明的偏振板是在聚乙烯醇系树脂中吸附取向有二色性色素而成的偏振片上经由粘接剂而贴合由透明树脂构成的保护膜的偏振板。以下依次说明构成偏振板的各构件。
[偏振片]
偏振片是具有将自然光转换为直线偏振光的功能的膜，由二色性色素吸附取向于聚乙烯醇系树脂膜所构成。构成偏振片的聚乙烯醇系树脂，通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯外，可例示乙酸乙烯酯及可与其共聚的其他单体的共聚物等。作为可与乙酸乙烯酯共聚合的其他单体，例如可举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类等。聚乙烯醇系树脂的皂化度，通常为85至100摩尔％，优选为98至100摩尔％的范围。该聚乙烯醇系树脂，还可被改性，例如可使用以醛类改性的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等。聚乙烯醇系树脂的聚合度，通常为1,000至10,000，优选为1,500至10,000的范围。这样的聚乙烯醇系树脂制膜而成的膜可作为偏振片的原卷料膜被使用。聚乙烯醇系树脂的制膜，可通过公知的方法进行。
本发明的偏振片，是对上述制膜的聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸，以二色性色素将聚乙烯醇系树脂膜染色，使二色性色素吸附(染色处理)，再将吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜以硼酸水溶液处理(硼酸处理)，以硼酸水溶液的处理后进行水洗(水洗处理)，最后使其干燥而制造。如此做法所得到的二色性色素吸附取向的偏振片贴合后述的保护膜而制成偏振板。
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸，可在基于二色性色素的染色前进行，也可与基于二色性色素的染色同时进行，也可在以二色性色素的染色后进行。单轴拉伸在基于二色性色素的染色后进行时，该单轴拉伸，可在硼酸处理前进行，也可在硼酸处理中进行。当然，可在这些多个阶段进行单轴拉伸。对于单轴拉伸的实施，可使其通过转速不同的辊间从而进行拉伸，也可通过夹持于热辊的方法进行拉伸。而且，可为在大气中进行的干式拉伸，也可为基于溶剂的溶胀状态下进行拉伸的湿式拉伸。聚乙烯醇系树脂膜的最终拉伸倍率，通常为4至8倍左右。
为使聚乙烯醇系树脂膜利用二色性色素染色，例如只要将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有二色性色素的水溶液即可。作为二色性色素，具体地可使用碘或二色性染料。
在使用碘作为二色性色素时，一般采用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有碘及碘化钾的水溶液而染色的方法。
该水溶液的碘的含量，相对于水100重量份，通常为0.01至0.5重量份左右，碘化钾的含量，相对于水100重量份，通常为0.5至10重量份左右。该水溶液的温度，通常为20至40℃，而且对该水溶液的浸渍时间，通常为30至300秒左右。
另一方面，使用二色性染料作为二色性色素时，一般采用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有水溶性二色性色素的水溶液而染色的方法。该水溶液的二色性色素的含量，相对于水100重量份，通常为1×10-3至1×10-2重量份左右。该水溶液可含有硫酸钠等的无机盐。该水溶液的温度，通常为20至80℃，而且对该水溶液的浸渍时间，通常为30至300秒左右。
基于二色性色素染色后的硼酸处理通过将被染色的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于硼酸水溶液进行。硼酸水溶液的硼酸的含量，相对于水100重量份，通常为2至15重量份左右，优选为5至12重量份。使用碘作为二色性色素时，优选该硼酸水溶液含有碘化钾。硼酸水溶液的碘化钾的含量，相对于水100重量份，通常为2至20重量份左右，优选为5至15重量份。膜对硼酸水溶液的浸渍时间，通常为100至1200秒左右，优选为150秒以上，更优选为200秒以上，而且优选为600秒以下，更优选为400秒以下。硼酸水溶液的温度，通常为50℃以上，优选为50至85℃。
硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜，一般进行水洗处理。水洗处理，例如通过将硼酸处理过的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于水进行。水洗后实施干燥，得到偏振片。水洗处理的水的温度，通常为5至40℃左右，浸渍时间通常为2至120秒左右。然后进行的干燥，一般使用热风干燥机、远红外线加热器进行。该干燥温度通常为40至100℃，干燥时间通常为120至600秒左右。
由此制造由碘或二色性染料吸附取向的聚乙烯醇系树脂膜所构成的偏振片。该偏振片的厚度可设为10至40μm左右。
[保护膜]
本发明的偏振板是在以上说明的偏振片上贴合由透明树脂构成的膜作为保护膜而成的。在偏振片的双面贴合保护膜时，贴合在双面的2片膜，可为相同种类，也可为不同种类。作为这些保护膜，可使用环烯烃系树脂膜、聚酯系树脂膜、丙烯酸系树脂膜、聚碳酸酯系树脂膜、聚砜系树脂膜、脂环式聚酰亚胺系树脂膜、乙酰纤维素系树脂膜等。
在本发明中，优选贴合于偏振片的一面的保护膜为环烯烃系树脂膜，贴合于偏振片的另一面的保护膜为乙酰纤维素系树脂膜。构成环烯烃系树脂膜的环烯烃系树脂，例如为具有降冰片烯、四环十二烯(别名二甲桥八氢萘(Dimethanooctahydronaphthalene))或它们的衍生物为代表例的环状烯烃(环烯烃)的结构单元的热塑性树脂。另外，该环烯烃系树脂，可为上述环烯烃的开环聚合物、使用2种以上的环烯烃的开环共聚物的氢化物，此外还可为环烯烃与链状烯烃、具有如乙烯基的聚合性双键的芳香族化合物的加成共聚物。在环烯烃系树脂中可导入极性基团。
对于环烯烃系树脂，可使用合适的市售品。例如有德国的TopasAdvancedPolymersGmbH生产、日本宝里塑料(株)贩卖的“Topas”、JSR(株)贩卖的“Arton”、日本Zeon(株)贩卖的“ZEONOR”及“ZEONEX”、三井化学(株)贩卖的“APEL”等(以上皆为商品名)。
将这样的环烯烃系树脂制膜成为膜。在制膜中，可适当使用溶剂浇铸法、熔融挤出法等公知的制膜方法。而且，制膜的环烯烃系树脂膜、在拉伸而赋予相位差的环烯烃系树脂膜也有市售。作为其具体例，有JSR(株)贩卖的“Artonfilm”、日本Zeon(株)贩卖的“ZEONORFILM”、积水化学工业(株)贩卖的“ESCENA”及“SCA40”(以上皆为商品名)等，可使用它们。
另外，构成乙酰纤维素系树脂膜的乙酰纤维素系树脂，是纤维素的羟基的至少一部分被乙酸酯化的树脂，也可为一部分被乙酸酯化而一部分被其他的酸酯化的混合酯。作为乙酰纤维素系树脂的具体例，例如可举出三乙酰纤维素、二乙酰纤维素、纤维素乙酸酯丙酸酯、纤维素乙酸酯丁酸酯等。
上述保护膜在向偏振片贴合前，在其贴合面，可实施皂化处理、电晕处理、底涂处理、投锚涂布处理等易粘接处理。
另外，保护膜可在与向偏振片的贴合面相反一侧的表面具有硬涂层、抗反射层、抗眩层等各种处理层。保护膜的厚度通常为5至200μm左右的范围，优选为10μm以上，而且优选为120μm以下，进一步优选为85μm以下。
[粘接剂]
在本发明中，在以上说明的偏振片与保护膜的贴合中使用粘接剂。该粘接剂是对光固化性组合物照射活性能量线，使其固化而得到的粘接剂，所述光固化性组合物含有：包含具有阳离子聚合性官能团的化合物的光固化性成分、光阳离子聚合引发剂及热产碱剂。以下对形成粘接剂的光固化性组合物的构成成分依次进行说明。
(光固化性成分)
上述所谓具有阳离子聚合性官能团的化合物，是指包含环氧化合物、氧杂环丁烷(oxetane)化合物或乙烯基醚化合物，且通过紫外线等的照射进行聚合反应而发生固化的化合物或低聚物。
作为光固化性的环氧化合物，可例示脂环式环氧化合物、芳香族环氧化合物、氢化环氧化合物、脂肪族环氧化合物等。
首先说明脂环式环氧化合物。其为分子内具有至少1个直接键合于脂环式环的环氧基的化合物。例如可举出3，4-环氧基环己基甲基3，4-环氧基环己烷羧酸酯、3，4-环氧基-6-甲基环己基甲基3，4-环氧基-6-甲基环己烷羧酸酯、亚乙基双(3，4-环氧基环己烷羧酸酯)、双(3，4-环氧基环己基甲基)己二酸酯、双(3，4-环氧基-6-甲基环己基甲基)己二酸酯、二乙二醇双(3，4-环氧基环己基甲基)醚、乙二醇双(3，4-环氧基环己基甲基)醚等。这些化合物中，从固化性及粘接性的观点出发，优选为3，4-环氧基环己基甲基3，4-环氧基环己烷羧酸酯。
接下来说明芳香族环氧化合物。其为在分子内具有芳香族环与环氧基的化合物。作为其具体例，可举出双酚A的二缩水甘油基醚、双酚F的二缩水甘油基醚、双酚S的二缩水甘油基醚之类的双酚型环氧化合物或其低聚物；苯酚酚醛环氧树脂、甲酚酚醛环氧树脂、羟基苯基甲醛酚醛环氧树脂之类的酚醛型环氧树脂；如2，2’，4，4’-四羟基二苯基甲烷的缩水甘油基醚、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮的缩水甘油基醚之类的多官能型环氧化合物；环氧化聚乙烯基酚之类的多官能型环氧树脂等。
对氢化环氧树脂进行说明。上述芳香族环氧化合物的核氢化物是氢化环氧化合物。这些可通过以下方法制造：针对对应的芳香族环氧化合物的原材料的芳香族多羟基化合物，典型地为双酚类，在催化剂的存在下及加压下选择性地进行氢化反应而得到多元醇，典型地为氢化双酚类，将其作为原料，使其与表氯醇反应，成为氯醇醚(chlorohydrinether)，再将其用碱进行分子内闭环。
接下来说明脂肪族环氧化合物。对于脂肪族环氧化合物，有脂肪族多元醇或其环氧烷(alkyleneoxide)加成物的聚缩水甘油基醚。作为其具体例，例如可举出：新戊二醇的二缩水甘油基醚、1，4-丁二醇的二缩水甘油基醚、1，6-己二醇的二缩水甘油基醚、丙三醇的三缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷的三缩水甘油基醚、聚乙二醇的二缩水甘油基醚、丙二醇的二缩水甘油基醚、在如乙二醇、丙二醇、丙三醇这样的脂肪族多元醇上加成1种或2种以上的环氧烷(环氧乙烷、环氧丙烷)所得的聚醚多元醇的聚缩水甘油基醚等。这些化合物中，从粘接性的观点出发，优选使用新戊二醇的二缩水甘油基醚、1，4-丁二醇的二缩水甘油基醚、1，6-己二醇的二缩水甘油基醚等。
然后，说明氧杂环丁烷化合物。其为分子内含有至少1个以上的氧杂环丁烷基的化合物。作为其具体例，例如可举出：3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷(也称为氧杂环丁醇)、2-乙基己基氧杂环丁烷、1，4-双[{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}甲基]苯(也称为亚二甲苯基氧杂环丁烷)、3-乙基-3[{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}甲基]氧杂环丁烷、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、3-(环己氧基)甲基-3-乙基氧杂环丁烷等。通过包含这些化合物，有时可提高固化速度、粘接性。
对乙烯基醚化合物进行说明。其为分子内含有至少1个以上的乙烯基氧基的化合物。作为其具体例，例如可举出：正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、1，4-丁二醇二乙烯基醚、新戊二醇二乙烯基醚、1，4-环己烷二甲醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二丙二醇二乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、2-氢己基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、1，4-己烷二甲醇单乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、二丙二醇单乙烯基醚、乙酰氧基乙基乙烯基醚、乙酰氧基丁基乙烯基醚、4-(乙酰氧基甲基)环己烷甲醇乙烯基醚、二乙二醇乙烯基醚乙酸酯、缩水甘油基氧基乙基乙烯基醚、缩水甘油基氧基丁基乙烯基醚、2-[(4-乙烯基氧基甲基环己基)甲氧基甲基]环氧乙烷、2-[2-{2-(乙烯基氧基)乙氧基}乙氧基甲基]环氧乙烷等。通过包含这些化合物，可实现粘接剂的低粘度化、固化速度的提高。
以上举例的具有阳离子聚合性官能团的化合物，可分别单独使用，也可混合多个化合物使用，从耐候性、固化速度及粘接性的观点出发，优选至少包含脂环式环氧化合物及脂肪族环氧化合物。
在并用脂环式环氧化合物及脂肪族环氧化合物时，它们的配合比例，以包含具有阳离子聚合性官能团的化合物的光固化性成分的全部量为基准，优选脂环式环氧化合物为20至95重量％，脂肪族环氧化合物为5重量％以上。通过使脂环式环氧化合物尤其是脂环式二环氧化合物在光固化性成分全部中配合20重量％以上，可使固化物的80℃的储存弹性模量变高，由此偏振片与保护膜被粘接的状态的偏振板中，偏振片变得不易断裂。另外，通过相对于阳离子聚合性化合物全部配合脂肪族环氧化合物5重量％以上，会进一步提高偏振片与保护膜的密合性。
另一方面，其量太多时，固化物的储存弹性模量下降，偏振片变得容易断裂，因此以光固化性成分全部的量为基准，优选为70重量％以下。需要说明的是，脂环式环氧化合物与脂肪族环氧化合物的配合比例的总和不超过100重量％。
(光阳离子聚合引发剂)
本发明中，以上说明的光固化性成分通过基于活性能量线的照射的阳离子聚合而固化，形成粘接剂层，因此在光固化性组合物中配合光阳离子聚合引发剂。光阳离子聚合引发剂是通过如可见光、紫外线、X射线或电子线的活性能量线的照射而产生阳离子种或路易斯酸，引发光阳离子固化性成分的聚合反应的物质。光阳离子聚合引发剂，因以光进行催化发生作用，因此即使混合于光阳离子固化性成分，保存稳定性、操作性好。作为通过活性能量线的照射产生阳离子种或路易斯酸的化合物，例如可举出芳香族錪盐、芳香族锍盐的鎓盐、芳香族重氮盐、铁-芳烃络合物等。
芳香族錪盐，是具有二芳香基錪阳离子的化合物，作为该二芳香基錪阳离子，典型地例如可举出二苯基錪阳离子。芳香族锍盐是具有三芳香基锍阳离子的化合物，作为该三芳香基锍阳离子，典型地例如可举出三苯基锍阳离子、4，4’-双(二苯基锍)二苯硫醚阳离子等。芳香族重氮盐是具有重氮阳离子的化合物，作为该重氮阳离子，典型地例如可举出苯重氮阳离子。另外，铁-芳烃络合物，典型地为环戊二烯铁(II)芳烃阳离子络合盐。
以上表示的阳离子，与阴离子成对而构成光阳离子聚合引发剂。作为构成光阳离子聚合引发剂的阴离子的例子，例如有：六氟磷酸盐阴离子PF6 -、六氟锑酸盐阴离子SbF6 -、五氟羟基锑酸盐阴离子SbF5(OH)-、六氟砷酸盐阴离子AsF6 -、四氟硼酸盐阴离子BF4 -、四(五氟苯基)硼酸盐阴离子B(C6F5)4 -等。
这些光阳离子聚合引发剂中，特别是芳香族锍盐，由于即使在300nm附近的波长区域也具有紫外线吸收特性，可带来固化性好、具有良好的机械强度、粘接强度的固化物，因而优选使用。
光阳离子聚合引发剂有各种市售品。若列举市售品的例，例如有：San-Apro(株)贩卖的“CPI”系列、陶氏(DOW)化学公司贩卖的“CYRACUREUVI”系列、(株)ADEKA贩卖的“ADEKAOPTOMERSP”系列、德国BASF公司贩卖的“IRGACURE”系列(其中的分类为光阳离子聚合引发剂的产品)、三新化学工业(株)贩卖的“SUNAIDSI”系列、DAICEL·CYTEC(株)贩卖的“UVACURE1590”(以上都为商品名)等。
光阳离子聚合引发剂的配合量，以包含具有阳离子聚合性官能团的化合物的光固化性成分为100重量份时，期望为0.5至10重量份。相对于光固化性成分100重量份，通过配合0.5重量份以上的光阳离子聚合引发剂，可使阳离子聚合性化合物充分固化，对所得的偏振板，赋予高机械强度及粘接强度。另一方面，该量变多时，可能固化物中残存的酸的量增加，偏振片的耐热性降低，故光阳离子聚合引发剂的配合量，相对于包含具有阳离子聚合性官能团的化合物的光固化性成分为100重量份，为10重量份以下。优选该配合量为1重量份以上，而且优选为6重量份以下。
(热产碱剂)
本发明中，为了解决因上述酸造成的偏振片的劣化问题，在上述的包含光固化性成分及光阳离子聚合引发剂的光固化性组合物中，配合热产碱剂。所谓热产碱剂是指基于热生成碱的化合物。对于偏振板而言，在通过太阳光、背光或因偏振板的耐热测试等高温环境从外部赋予热时，该热产碱剂会产生碱。由于该碱与应用于偏振板的光固化性组合物的固化物(粘接剂)中残存的来自光阳离子聚合引发剂等的酸进行中和，可抑制高温环境下的偏振片的变色。
例如，后述实施例中作为热产碱剂使用的1，8-二氮杂双环(5，4，0)十一烯-7酚盐，通过热生成叔胺，该胺会与酸反应。
这样，通过将热产碱剂配合于形成粘接剂的光固化性组合物，与不配合热产碱剂时比较，可抑制高温环境的偏振板的黄变，成为耐热性优异的偏振板。
以下对热产碱剂进行说明。光阳离子聚合与光自由基聚合相比而有所谓不受氧的阻碍的优点，正逐渐实用化，但固化后产生的酸残留在粘接剂层中。特别是在偏振板中，粘接剂层中残留酸时，其发挥催化剂的功能，有时因构成偏振片的聚乙烯醇系树脂的多烯化引起偏振板的变色。在本发明中通过在包含含有阳离子聚合性官能团的光固化性成分及光阳离子聚合引发剂的光固化性组合物中配合热产碱剂，固化后可防止酸所造成的偏振板的变色。
本发明所使用的热产碱剂，只要为经由加热产生碱的化合物即可。作为热产碱剂，已知有2-(4-联苯基)-2-丙基氨基甲酸酯及1，1-二甲基-2-氰基乙基氨基甲酸酯等氨基甲酸酯衍生物，尿素、N，N，N’三甲基尿素等尿素衍生物，1，4-二氢烟酰胺等烟酰胺衍生物，二氰基二酰胺，有机盐、无机盐等酸与碱所构成的盐等。
上述热产碱剂中，特别是由酸与碱所构成的盐，由于组合物的稳定性、粘接剂中的保存稳定性、成本优异，所以优选。另外，从与光固化性成分的相溶性的观点出发，尤其优选酸与胺化合物的盐，进一步优选有机酸与胺化合物的有机盐。
热产碱剂的酸中，包含有机酸及无机酸。作为有机酸的例，例如可举出羧酸、甲基碳酸及乙基碳酸等单烷基碳酸；苯酚、甲酚、邻苯二酚及萘酚等芳香族羟基化合物；以及辛基苯磺酸、丁基苯磺酸、甲苯磺酸、苯磺酸及甲烷磺酸等磺酸等。
另外，作为上述羧酸的例子，例如可举出甲酸、乙酸、2-乙基己酸及戊酸等饱和脂肪酸；丙烯酸、丁烯酸、甲基丙烯酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、反丁烯二酸、顺丁烯二酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、十八碳烯酸、桐油酸、花生四烯酸(Arachidonicacid)、肉桂酸、萘甲酸、苯甲酸及甲基苯甲酸等不饱和羧酸；氯乙酸、氰基乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、三甲基乙酸、氟乙酸、溴乙酸、甲氧基乙酸、巯基乙酸、碘乙酸、乙烯基乙酸、草酰乙酸、苯基乙酸及苯氧基乙酸等β取代乙酸；草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、辛二酸及癸二酸等二羧酸；乙醇酸、乳酸、柠檬酸、d-酒石酸、消旋酒石酸、抗坏血酸及苦杏仁酸等羟基羧酸；丙酮酸及乙酰丙酸等酮羧酸；以及2-氯丙酸及3-氯丙酸等卤化羧酸。
作为无机酸，可举出盐酸、氟化氢及溴酸之类的卤酸、形成碳酸盐或碳酸氢盐之类的碳酸、过氯酸及过溴酸之类的过卤酸、硫酸、磷酸等。
以上中，优选有机酸，更优选羧酸、芳香族羟基化合物及磺酸，进一步优选饱和脂肪酸及芳香族羟基化合物，特别优选甲酸、乙酸、2-乙基己酸及苯酚。
作为构成热产碱剂的胺化合物，例如可举出伯胺、仲胺、叔胺、脂肪族不饱和胺及芳香族胺。需要说明的是，热产碱剂中的胺化合物，因形成与酸的盐，故并非季铵盐。
上述伯胺可为包含脂环式胺的脂肪族胺、芳香族胺及具有其他反应性官能团的胺。这些可为1分子内具有1个来自氨基的氮原子的单胺，也可为如二胺、三胺这样的具有2个以上氮原子的化合物。
作为脂肪族胺，例如单甲基胺、单乙基胺、单丙基胺、单异丙基胺、单丁基胺、单叔丁基胺、单戊基胺、单己基胺及单庚基胺之类的饱和脂肪族胺；乙烯基胺、烯丙基胺、丁烯基胺、戊烯基胺、己烯基胺、戊二烯基胺及己二烯基胺之类的不饱和脂肪族胺；以及环戊基胺、环己基胺、环辛基胺、薄荷基胺、环戊烯基胺、环己烯基胺及环己二烯基胺之类的脂环式胺。
作为芳香族伯胺例如可举出苯胺、苯甲基胺、萘基胺、萘基甲基胺、甲苯胺、二甲苯基二胺等。
另外，作为具有其他反应性官能团的伯胺，例如可举出乙二胺、亚乙基三胺、单乙醇胺、氨基噻吩、甘氨酸、丙氨酸、苯丙氨酸、氨基丙酮等。
仲胺可为包含脂环式胺的脂肪族胺、芳香族胺及具有其他反应性官能团的胺。这些可为1分子内具有1个来自氨基或亚氨基的氮原子的单胺，也可为如二胺、三胺的具有2个以上氮原子的化合物。另外，也可为来自氨基或亚氨基的氮原子为脂环式环、芳香环的构成原子的杂环式化合物。
上述脂肪族胺可为饱和脂肪族胺、不饱和脂肪族胺及脂环式胺等。作为饱和脂肪族胺的具体例，例如二甲基胺、二乙基胺、二丙基胺、二丁基胺、二戊基胺、二己基胺、甲基乙基胺、甲基丙基胺、乙基丙基胺、乙基丁基胺、乙基戊基胺、丙基丁基胺、丙基戊基胺、丙基己基胺、丁基戊基胺、戊基己基胺、N-甲基乙二胺、N，N’-二甲基乙二胺、N-乙基乙二胺、N，N’-二乙基乙二胺等。
作为不饱和脂肪族胺的具体例，例如可举出甲基乙烯基胺、甲基烯丙基胺、甲基丁烯基胺、甲基戊烯基胺、甲基己烯基胺、乙基乙烯基胺、乙基烯丙基胺、乙基丁烯基胺、乙基戊烯基胺、乙基己烯基胺、丙基乙烯基胺、丙基烯丙基胺、丙基丁烯基胺、丙基戊烯基胺、丙基己烯基胺、丁基乙烯基胺、丁基烯丙基胺、丁基丁烯基胺、丁基戊烯基胺、丁基己烯基胺、二乙烯基胺、二烯丙基胺、二丁烯基胺、二戊烯基胺、二己烯基胺、乙烯基烯丙基胺、乙烯基丁烯基胺、乙烯基戊烯基胺、乙烯基己烯基胺、烯丙基丁烯基胺、烯丙基戊烯基胺、烯丙基己烯基胺、丁烯基戊烯基胺、丁烯基己烯基胺等。
作为脂环式胺的具体例，例如可举出二环戊基胺、二环己基胺、甲基环戊基胺、甲基环己基胺、甲基环辛基胺、乙基环戊基胺、乙基环己基胺、乙基环辛基胺、丙基环戊基胺、丙基环己基胺、丁基环戊基胺、丁基环己基胺、己基环戊基胺、己基环己基胺、己基环辛基胺、乙烯基环戊基胺、乙烯基环己基胺、乙烯基环辛基胺、烯丙基环戊基胺、烯丙基环己基胺、烯丙基环辛基胺、丁烯基环戊基胺、丁烯基环己基胺及丁烯基环辛基胺之类的饱和脂环式胺；以及甲基环戊烯基胺、甲基环己烯基胺、甲基环辛烯基胺、乙基环戊烯基胺、乙基环己烯基胺、乙基环辛烯基胺、丙基环戊烯基胺、丙基环己烯基胺、丁基环戊烯基胺、丁基环己烯基胺、乙烯基环戊烯基胺、乙烯基环己烯基胺、乙烯基环辛烯基胺、烯丙基环戊烯基胺、烯丙基环己烯基胺、丁烯基环戊烯基胺、丁烯基环己烯基胺、二环戊烯基胺、二环己烯基胺、二环辛烯基胺、甲基环戊二烯基胺、乙基环戊二烯基胺、丙基环戊二烯基胺、甲基环己二烯基胺、乙基环己二烯基胺、丙基环己二烯基胺、乙烯基环戊二烯基胺、乙烯基环己二烯基胺、烯丙基环戊二烯基胺、烯丙基环己二烯基胺、二环戊二烯基胺、二环己二烯基胺、二环辛二烯基胺、二环辛三烯基胺、甲基环辛三烯基胺及乙基环辛三烯基胺之类的不饱和脂环式胺。
作为芳香族仲胺，例如可举出二苯基胺、二甲苯基胺、二苯甲基胺、二萘基胺、N-甲基苯胺、N-乙基苯胺、N-丙基苯胺、N-丁基苯胺、N-甲基甲苯胺、N-乙基甲苯胺、N-丙基甲苯胺、N-丁基甲苯胺、N-甲基苯甲基胺、N-乙基苯甲基胺、N-丙基苯甲基胺、N-丁基苯甲基胺、N-甲基萘基胺、N-乙基萘基胺、N-丙基萘基胺、N，N’-二甲基甲苯二胺类、N，N’-二乙基甲苯二胺类、N-乙烯基苯胺、N-烯丙基苯胺、N-乙烯基苯甲基胺、N-烯丙基苯甲基胺、N-乙烯基甲苯胺、N-烯丙基甲苯胺、N-环戊基苯胺、N-环己基苯胺、N-环辛基苯胺、N-环戊烯基苯胺、N-环己烯基苯胺、N-环戊二烯基苯胺等。
需要说明的是，仲胺可为如上述的氨基的氮原子为脂环式环、芳香环的构成原子的杂环式化合物(也称为环状胺)。作为其具体例，例如可举出吡咯、吡咯烷(pyrrolidine)、咪唑、哌啶、哌嗪、甲基吡咯、甲基吡咯烷、甲基咪唑、甲基哌啶、甲基哌嗪、乙基吡咯、乙基吡咯烷、乙基咪唑、乙基哌啶、乙基哌嗪、邻苯二甲酰亚胺、马来酰亚胺、己内酰胺、吡咯烷酮、吗啉等。
作为具有其他反应性官能团的仲胺，例如可举出N-甲基甘氨酸、N-乙基甘氨酸、N-甲基丙氨酸、N-乙基丙氨酸、N-甲基-氨基噻吩、N-乙基-氨基噻吩、2，5-哌嗪二酮、N-甲基乙醇胺、N-乙基乙醇胺等。
叔胺与仲胺同样地可为包含脂环式胺的脂肪族胺、芳香族胺及具有其他反应性官能团的胺，可为1分子内具有1个来自氨基的氮原子的单胺，也可为如二胺、三胺的具有2个以上氮原子的化合物。另外，与仲胺同样地，也可为来自氨基等的氮原子为脂环式环、芳香环的构成原子的杂环式化合物。
作为脂肪族叔胺，例如可举出饱和脂肪族胺、不饱和脂肪族胺及脂环式胺等。作为饱和脂肪族胺的具体例，例如可举出三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺、三戊基胺、三己基胺、二甲基乙基胺、二甲基丙基胺、二甲基丁基胺、二甲基戊基胺、二甲基己基胺、二乙基丙基胺、二乙基丁基胺、二乙基戊基胺、二乙基己基胺、二丙基丁基胺、二丙基戊基胺、二丙基己基胺、二丁基戊基胺、二丁基己基胺、二戊基己基胺、甲基二乙基胺、甲基二丙基胺、甲基二丁基胺、甲基二戊基胺、甲基二己基胺、乙基二丙基胺、乙基二丁基胺、乙基二戊基胺、乙基二己基胺、丙基二丁基胺、丙基二戊基胺、丙基二己基胺、丁基二戊基胺、丁基二己基胺、戊基二己基胺、甲基乙基丙基胺、甲基乙基丁基胺、甲基乙基己基胺、甲基丙基丁基胺、甲基丙基己基胺、乙基丙基丁基胺、乙基丁基戊基胺、乙基丁基己基胺、丙基丁基戊基胺、丙基丁基己基胺、丁基戊基己基胺、N，N，N’，N’-四甲基乙二胺、N，N，N’，N’-四乙基乙二胺等。
作为不饱和脂肪族胺的具体例，例如可举出三乙烯基胺、三烯丙基胺、三丁烯基胺、三戊烯基胺、三己烯基胺、二甲基乙烯基胺、二甲基烯丙基胺、二甲基丁烯基胺、二甲基戊烯基胺、二乙基乙烯基胺、二乙基烯丙基胺、二乙基丁烯基胺、二乙基戊烯基胺、二乙基己烯基胺、二丙基乙烯基胺、二丙基烯丙基胺、二丙基丁烯基胺、甲基二乙烯基胺、甲基二烯丙基胺、甲基二丁烯基胺、乙基二乙烯基胺、乙基二烯丙基胺等。
作为脂环式胺的具体例，例如可举出三环戊基胺、三环己基胺、三环辛基胺、二甲基环戊基胺、二甲基环己基胺、二乙基环戊基胺、二乙基环己基胺、二丙基环戊基胺、二丙基环己基胺、二丁基环戊基胺、甲基二环戊基胺、甲基二环己基胺、乙基二环戊基胺、乙基二环己基胺、丙基二环戊基胺及丙基二环己基胺之类的饱和脂环式胺；以及三环戊烯基胺、三环己烯基胺、三环戊二烯基胺、三环己二烯基胺、二甲基环戊烯基胺、二甲基环己烯基胺、二乙基环戊烯基胺、二乙基环己烯基胺、二丙基环戊烯基胺、二丙基环己烯基胺、甲基二环戊烯基胺、乙基二环戊烯基胺及丙基二环戊烯基胺之类的不饱和脂环式胺。
作为芳香族叔胺，例如可举出N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苯甲基胺、N，N-二甲基甲苯胺、N，N-二甲基萘基胺、N，N-二乙基苯胺、N，N-二乙基苯甲基胺、N，N-二乙基甲苯胺、N，N-二乙基萘基胺、N，N-二丙基苯胺、N，N-二丙基苯甲基胺、N，N-二丙基甲苯胺、N，N-二丙基萘基胺、N，N-二乙烯基苯胺、N，N-二乙烯基甲苯胺、N，N-二烯丙基苯胺、N，N-二烯丙基苯胺、N-甲基二苯基胺、N-乙基二苯基胺、N-丙基二苯基胺、二苯甲基甲基胺、二苯甲基乙基胺、二苯甲基环己基胺、二苯甲基乙烯基胺、二苯甲基烯丙基胺、二甲苯基甲基胺、二甲苯基乙基胺、二甲苯基环己基胺、二甲苯基乙烯基胺、三苯基胺、三苯甲基胺、三(甲苯基)胺、三萘基胺、N，N，N’，N’-四甲基甲苯二胺、N，N，N’，N’-四乙基亚二甲苯基二胺等。
叔胺与仲胺同样地可以为氨基的氮原子为脂环式环、芳香环的构成原子的杂环式化合物(也称为环状胺)。作为其具体例，例如可举出N-甲基吡咯、N-甲基吡咯烷、N-甲基吡咯烷、N-甲基咪唑、N-甲基哌啶、N-乙基吡咯、N-乙基吡咯烷、N-乙基咪唑、N-乙基哌啶、N，N’-二甲基哌嗪、N，N’-二乙基哌嗪、六亚甲基四胺、环脒(cycloamidine)化合物、吡啶、哒嗪、吡嗪、喹啉、喹唑啉(quinazoline)、奎宁环(quinuclidine)、
N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉等。
作为具有其他反应性官能团的叔胺，例如可举出N，N’-二甲基甘氨酸、N，N’-二乙基甘氨酸、N，N’-二甲基丙氨酸、N，N’-二乙基丙氨酸、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二甲基氨基噻吩、1，1，3，3-四甲基胍等。
上述可构成热产碱剂的胺化合物中，从加热时产生的碱的碱性的强度、组合物的稳定性、取得容易性的观点等出发，优选环脒化合物。本发明的环脒化合物，可用下述式(I)表示。
在上述式(I)中，m为2至6的整数，优选为3至5的整数。另外，式(I)中，形成脂环式环(CH2)m中的1个或多个氢原子可被取代，作为优选的取代基的例子，例如可举出，可被烷氧基取代的碳数1至6的烷基、碳数2至12的二烷基氨基等。作为碳数1至6的烷基的例子，例如甲基、乙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基等，作为被烷氧基取代的碳数1至6的烷基(羟基烷基)的例子，例如可举出羟基甲基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、2-羟基异丙基、3-羟基叔丁基、6-羟基己基等。另外，作为碳数2至12的二烷基氨基，例如可举出二甲基氨基、甲基乙基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、叔丁基甲基氨基、二正己基氨基等。
上述式(I)所示的化合物中，优选1，5-二氮杂双环[4.3.0]-5-壬烯[在上述式(I)中，m＝3的化合物，也称为DBN]、1，5-二氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯[在上述式(I)中，m＝4的化合物]、1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯[在上述式(I)中，m＝5的化合物，也称为DBU]、5-羟基丙基-1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯[在上述式(I)中，m＝5、(CH2)m中1个氢原子被羟基丙基取代的化合物]及5-二丁基氨基-1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯[在上述式(I)中，m＝5、(CH2)m中1个氢原子被二丁基氨基取代的化合物]，这些中，更优选1，5-二氮杂双环[4.3.0]-5-壬烯。
热产碱剂的配合量，相对于光固化性成分100重量份，通常为0.01重量份以上，优选为0.1重量份以上，另外，为20重量份以下，优选为10重量份以下，更优选为2重量份以下。该配合量太少时，产碱的效果不足，无法改善偏振片的劣化。另一方面，该量太多时，有时阻碍光固化性组合物的阳离子聚合。因此，存在粘接剂的固化变得不充分，可能引起粘接强度不足、湿热耐久性的白化问题等。
本发明的粘接剂，在不损害粘接剂的功能的程度下，可含有其他添加剂，例如离子捕捉剂、抗氧化剂、链转移剂、增感剂、增粘剂、热塑性树脂、填充剂、流动调整剂、增塑剂、消泡剂、调平剂等。离子捕捉剂例如包含粉末状的铋系、锑系、镁系、铝系、钙系、钛系及这些的混合体系等无机化合物，抗氧化剂例如包含受阻酚系抗氧化剂等。
[偏振板及其制造方法]
本发明的偏振板通过以上说明的光固化性组合物而将偏振片与由透明树脂构成的保护膜贴合，对其照射活性能量线，使未固化的光固化性组合物固化，将保护膜在偏振片上固定，由此而制造。未固化的光固化性组合物，只要涂布在偏振片与保护膜各自的贴合面中至少一面即可。在偏振片的双面贴合保护膜时，2片保护膜可分阶段每次贴合一单面，也可2面一次性进行贴合。
形成粘接剂的光固化性组合物的涂布方法无特别限定，例如可利用刮刀、线棒、模涂机、缺角轮涂布机、凹版涂布机等各种涂布方式。另外，在各涂布方式中，因有各自的最适合的粘度范围，使用溶剂进行光固化性组合物的粘度调整是有用的技术。作为该溶剂，只要是不降低偏振片的光学性能，可良好地溶解具有阳离子聚合性官能团的光固化性成分的溶剂即可，例如可使用甲苯为代表的烃类、乙酸乙酯为代表的酯类等有机溶剂。固化后的粘接剂层的厚度，通常为50μm以下，优选为20μm以下，更优选为10μm以下。
用于光照射的光源无特别限制，但适合使用具有波长400nm以下的发光分布的例如低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤素灯等。对光固化性组合物的光照射强度，根据目标的各组合物而决定，无特别限制，但优选光阳离子聚合引发剂的活性化有效的波长区域的照射强度为0.1至1,000mW/cm2。对光固化性组合物的光照射强度太小时，反应时间变得太长，另一方面，其强度太大时，由于从灯辐射的热及光固化性组合物的聚合时的发热，可能产生粘接剂层的黄变、偏振片的劣化。对粘接剂的光照射时间，根据每个固化的组合物来控制，无特别限制，优选照射强度与照射时间的乘积所表示的累积光量设定为10至5000mJ/cm2。该累积光量太小时，来自光阳离子聚合引发剂的酸的产生不足，所得的粘接剂层的固化可能变得不足，另一方面该累积光量太大时，照射时间变得非常长，对生产性的提高不利。
优选通过光照射使粘接剂固化时，在偏振片的偏振度、透射率及色相或保护膜的透明性的偏振板的各种功能在不降低的范围下，设定以上示出的各种条件。
[偏振板的光学特性]
本发明的偏振板，在构成偏振板的粘接剂层中，采用相对于包含具有阳离子聚合性官能团的化合物的光固化性成分100重量份，配合0.01至20重量份的热产碱剂的光固化性组合物，因此暴露在高温条件，不易劣化，耐热性优异。例如，在温度90℃的环境下，放置48小时进行加热测试时，与不配合热产碱剂时比较，可抑制透射色相的a值及b值的均方根值表示的ab值的变化量。
此处，所谓上述的透射色相，是指在1片偏振板，从一侧的面，照射自然光，从另一面透射射来的光的色相。该色相可用亨特(Hunter)的Lab表色系的a值及b值表示，使用标准光测定。需要说明的是，在本发明中，偏振板的透射色相的测量，在偏振片的双面贴合保护膜(后述的实施例中为环烯烃系膜及乙酰纤维素系膜)的偏振板的乙酰纤维素系膜上设置粘合剂层，在以该粘合剂层侧贴合于玻璃板的状态下进行测定。Lab表色系是如JISK5981：2006“合成树脂粉末涂膜”的“5.5促进耐候性测试”的记载，亨特的亮度指数L与色座标a及b表示的体系。作为类似Lab表色系的概念，有JISZ8729：2004“色的表示方法-L*a*b*表色系和L*u*v*表色系”规定的L*a*b*表色系，在本发明采用Lab表色系。亮度指数L与色相a及b的值，由JISZ8722：2009“色的测定方法-反射及透射物体色”规定的三刺激值X、Y及Z，依据下式计算。
L＝10Y1/2
a＝17.5(10.2X-Y)/Y1/2
b＝7.0(Y-0.847Z)/Y1/2
在Lab表色系中，色相a及b可表示与彩度相当的位置，色相a值增加时，色相变化为红色系，色相b值增加时，色相变化为黄色系。
表示色相的ab值，由下式(II)计算。
ab＝(a2+b2)1/2(II)
本发明的偏振板，在温度90℃的环境下，放置48小时进行加热测试后，能够使由透射色相的a值及b值的均方根值表示的ab值的变化量变小，即使在这样的高温环境下，偏振板不黄变，耐久性好。
[可层叠于偏振板的其他光学层]
本发明的偏振板可与具有偏振功能以外的光学功能的光学层组合，成为层叠光学构件。为了光学构件的形成而层叠于偏振板的光学层，例如有反射层、半透射型反射层、光扩散层、相位差板、聚光板、增亮膜等用于液晶显示装置等的形成的光学层。上述的反射层、半透射型反射层及光扩散层是用于反射型的偏振板(光学构件)、半透射型的偏振板(光学构件)及扩散型的偏振板(光学构件)或这些两用型的偏振板(光学构件)的形成时的光学层。
反射型的偏振板用于反射从观察侧的入射光而显示的类型的液晶显示装置，因可省略背光等的光源，液晶显示装置易于薄型化。另外，半透射型的偏振板用于在亮处为反射型，暗处通过背光等的光源显示的类型的液晶显示装置。作为反射型的偏振板的光学构件，例如可为在偏振片上的保护膜上附设铝等金属所构成的箔、蒸镀膜，形成反射层的结构的构件。作为半透射型的偏振板的光学构件，例如可为上述反射层为半反射镜，含有珍珠颜料等显示光透射性的反射板粘接于偏振板的结构。另一方面，作为扩散型的偏振板的光学构件，例如使用对偏振板上的保护膜实施消光处理的方法、涂布含有微粒子的树脂的方法、粘接含有微粒子的膜的方法等各种方法，在表面形成细微凹凸结构的构件。
进而，作为反射扩散两用的偏振板的光学构件的形成，例如可通过在扩散型偏振板的细微凹凸结构面设置反映该凹凸结构的反射层等的方法进行。细微凹凸结构的反射层，将入射光通过散射而扩散，防止指向性、不均匀，具有可抑制明暗不均的优点等。另外，对于含有微粒子的树脂层或膜而言，入射光及其反射光透过含有微粒子的层时被扩散，具有可抑制明暗不均的优点等。反映表面细微凹凸结构的反射层，例如可用真空蒸镀、离子镀、溅射等蒸镀、电镀等的方法，直接附设金属于细微凹凸结构的表面上而形成。作为为了形成表面细微凹凸结构而配合的微粒子，例如可利用平均粒径0.1至30μm的氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锑等所构成的无机系微粒子、交联或未交联的聚合物等所构成的有机系微粒子。
另一方面，上述作为光学层的相位差板是为了补偿因液晶单元的相位差等而使用的。作为其例，例如由各种塑料的拉伸膜等所构成的双折射性膜、盘状液晶、向列液晶取向固定的膜、膜基材上形成上述液晶层的相位差板等。此时，作为支持取向液晶层的膜基材，优选使用三乙酰纤维素等乙酰纤维素系树脂膜。
作为形成双折射性膜的塑料，例如可举出聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯之类的聚烯烃、聚芳香酯、聚酰胺等。拉伸膜可为单轴拉伸、二轴拉伸等适当方式处理的膜。另外，可为在与热收缩性膜的粘接下通过赋予收缩力及/或拉伸力，控制膜的厚度方向的折射率的双折射性膜。需要说明的是，在以广域化等光学特性的控制为目的情况下，相位差板可使用2片以上的组合。
聚光板是为了光路控制等的目的而使用的，可用棱镜阵列片、透镜阵列片或附设点的片等而形成。
增亮膜是为了液晶显示装置等中的亮度提高而使用的，作为其例子，例如可举出设计成如折射率的各向异性互相不同的薄膜多片层叠而产生反射率各向异性的反射型偏振分离片、胆固醇液晶聚合物的取向膜、其取向液晶层支承于膜基材上而成的圆偏振分离片等。
光学构件可为偏振板与从上述反射层、半透射型反射层、光扩散层、相位差板、聚光板及增亮膜等光学层中根据使用目的而选择的1层或2层以上的组合，可为2层或3层以上的层叠体。各光学层随所期望可组合2种以上。此外，各光学层的配置无特别限制。
形成光学构件的各种光学层，使用粘接剂使其一体化。因此所使用的粘接剂，只要是形成良好的粘接剂层的物质即可，无特别限制。从粘接操作的简便性、防止光学扭曲的发生等观点出发，优选使用粘合剂(也称为感压粘接剂)。在偏振片的一面上贴合透明树脂膜作为保护膜，在偏振片的另一面上直接贴合光学层、例如相位差板时，偏振片与作为保护膜的透明树脂膜以及光学层(相位差板)，当然也能使用本发明规定的含有光固化性成分及光产碱剂的光固化性组合物进行粘接。
在上述粘合剂中，可使用丙烯酸系聚合物、硅酮树脂系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚醚等作为基质聚合物的粘合剂。其中，优选使用如丙烯酸系粘合剂这样的光学透明性好、保持适度的润湿性、凝聚力、与基材的粘接性好、又具有耐候性、耐热性等，在加热、加湿的条件下不产生浮起、剥离等的剥离问题的物质。在丙烯酸系粘合剂中，以使得玻璃转化温度达到优选的0℃以下的方式配合具有甲基、乙基及丁基等的碳数20以下的烷基的(甲基)丙烯酸的烷酯与(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羟基乙酯等含有官能团的丙烯酸系单体而得到重量平均分子量为10万以上的丙烯酸系共聚物，将其用来作为基质聚合物是有用的。此处，所谓“(甲基)丙烯酸”，指丙烯酸及甲基丙烯酸的任一者。所谓“(甲基)丙烯酸羟基乙酯”指丙烯酸羟基乙酯及甲基丙烯酸羟基乙酯中的任一者。
对于在偏振板上的粘合剂层的形成，例如可通过以下方式进行：使粘合剂组合物溶解或分散在甲苯、乙酸乙酯等有机溶剂中，制备10至40重量％的溶液，通过将其直接涂布在偏振板上形成粘合剂层的方式，或预先在保护膜上形成片状的粘合剂层，再将其转移至偏振板上而形成粘合剂层的方式。粘合剂层的厚度，依据其粘接力等而决定，1至50μm左右的范围为适当。
在粘合剂层中，根据需要可配合玻璃纤维、玻璃珠、树脂珠、金属粉、其他无机粉末所构成的填充剂、颜料、着色剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防静电剂等。作为紫外线吸收剂，有水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络合盐系化合物等。
作为防静电剂，例如可举出离子性化合物、导电性微粒子、导电性高分子等。这些中，适当的防静电剂可分别单独使用，也可组合2种以上使用。当然，分类为离子性化合物的防静电剂也可组合2种以上使用，分类为导电性微粒子的防静电剂也可组合2种以上使用，分类为导电性高分子的防静电剂也可组合2种以上使用。
以上说明的防静电剂中，从与溶剂的相溶性的观点出发，优选使用离子性化合物。
离子性化合物，可分类为具有有机阳离子的离子性化合物、具有无机阳离子的离子性化合物、具有有机阴离子的离子性化合物及具有无机阴离子的离子性化合物。具有有机阳离子的离子性化合物的例子，按照各有机阳离子的结构分类举例时，有如下所述物质。
吡啶鎓盐：
1-丁基吡啶鎓四氟硼酸盐、
1-丁基吡啶鎓六氟磷酸盐、
1-丁基-3-甲基吡啶鎓四氟硼酸盐、
1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐、
1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、
1-丁基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、
1-己基吡啶鎓四氟硼酸盐、
1-己基吡啶鎓六氟磷酸盐、
1-己基-4-甲基-吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、
1-辛基吡啶鎓六氟磷酸盐、
1-丁基吡啶鎓N-(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、
1-丁基-3-甲基吡啶鎓N-(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺等。
咪唑鎓盐：
1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙酸酯、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸酯、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸酯、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓全氟丁烷磺酸盐、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓对甲苯磺酸盐、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓二氰胺、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(三氟甲烷磺酰基)甲烷化物、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓N-(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、
1-丁基-3-甲基咪唑鎓甲烷磺酸盐、
1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、
1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、
1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸酯、
1-丁基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸酯、
1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、
1-丁基-3-甲基咪唑鎓全氟丁烷磺酸盐、
1-丁基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
1-己基-3-甲基咪唑鎓溴化物、
1-己基-3-甲基咪唑鎓氯化物、
1-己基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、
1-己基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、
1-己基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、
1-辛基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、
1-辛基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、
1-己基-2，3-二甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、
1，2-二甲基-3-丙基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺等。
吡咯烷鎓盐：
1-丁基-1-甲基吡咯烷鎓六氟磷酸盐等。
季铵盐：
四丁基铵六氟磷酸盐、
四丁基铵对甲苯磺酸盐、
四己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵四氟硼酸盐、
N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
二烯丙基二甲基铵四氟硼酸盐、
二烯丙基二甲基铵三氟甲烷磺酸盐、
二烯丙基二甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
二烯丙基二甲基铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、
二烯丙基二甲基铵N-(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、
缩水甘油基三甲基铵三氟甲烷磺酸盐、
缩水甘油基三甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
缩水甘油基三甲基铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、
缩水甘油基三甲基铵N-(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、
N，N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N，N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N，N-二甲基-N-乙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N，N-二甲基-N-乙基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N，N-二甲基-N-乙基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N，N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N，N-二甲基-N，N-二丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N，N-二甲基-N-丙基-N-丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N，N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N，N-二甲基-N-丙基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N，N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N，N-二甲基-N-丁基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N，N-二甲基-N-丁基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N，N-二甲基-N-戊基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N，N-二甲基-N，N-二己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
三甲基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N，N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N，N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N，N-二乙基-N-甲基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N，N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
三乙基丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
三乙基戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
三乙基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N，N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N，N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N，N-二丙基-N-甲基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N，N-二丙基-N，N-二己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N，N-二丁基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N，N-二丁基-N-甲基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
三辛基甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
三辛基甲基铵六氟磷酸盐、
N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
(2-羟基乙基)三甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
(2-羟基乙基)三甲基铵二甲基次膦酸盐等。
列举具有无机阳离子的离子性化合物的例时，有如下物质。
锂溴化物、
锂碘化物、
锂四氟硼酸盐、
锂六氟磷酸盐、
锂硫氰酸盐、
锂高氯酸盐、
锂三氟甲烷磺酸盐、
锂双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
锂双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、
锂三(三氟甲烷磺酰基)甲烷化物、
钾双(氟磺酰基)酰亚胺等。
以上举例的具有有机阳离子的离子性化合物及具有无机阳离子的离子性化合物，各自具有抗衡离子(阴离子)。所以，前述的具有有机阴离子的离子性化合物及具有无机阴离子的离子性化合物的例子，可在上述公开了的化合物中找到。
构成离子性化合物的阴离子成分为六氟磷酸盐时，由环烯烃系树脂膜、偏振片及乙酰纤维素系树脂膜构成的偏振板，由于热导致的偏振片的色相变化变得显著，此时特别能确认本发明的效果。
上述光学构件可配置在液晶单元的单面或双面。光学构件在液晶单元上的粘接可使用上述粘合剂层。液晶单元可为任意，例如可使用薄膜晶体管型为代表的主动矩阵驱动型液晶单元、超扭曲向列型为代表的单纯矩阵驱动型液晶单元等各种液晶单元来形成液晶显示装置。设置在液晶单元的双面的光学构件可相同，也可不同。
[实施例]
以下，示出实施例及比较例，更具体地说明本发明，本发明不限于这些例子。在以下的例中，作为具有阳离子聚合性官能团的化合物、光阳离子聚合引发剂及热产碱剂，使用以下物质。附有“”的名称为商品名。
<具有阳离子聚合性官能团的化合物>
“CELLOXIDE2021P”：从DAICEL化学工业(株)取得，3，4-环氧基环己基甲基3，4-环氧基环己烷羧酸酯。因包含少许杂质，环氧当量为约134g/当量。需要说明的是，为3，4-环氧基环己基甲基3，4-环氧基环己烷羧酸酯的纯化品时，该环氧当量为约126g/当量。
<光阳离子聚合引发剂>
“CPI-100P”：从SAN-APRO(株)取得、4-(苯硫基)苯基二苯基锍六氟磷酸盐的50重量％碳酸丙烯酯溶液。
<热产碱剂>
“U-CATSA1”：从SAN-APRO(株)取得、DBU-酚盐(制造商目录记载的组成)。关于DBU，在制造商目录中，表示为1，8-二氮杂双环(5，4，0)十一烯-7。
“U-CATSA102”：从SAN-APRO(株)取得、DBU-辛酸盐(制造商目录记载的组成)。
“U-CAT5002”：从SAN-APRO(株)取得、DBU系四苯基硼酸盐(制造商目录记载的组成)。公开了其为在液状半导体封装中使用的潜在性固化促进剂，但是没有公开DBU系具体的结构。
[实施例1至9、比较例1]
(1)光固化性组合物的制备
在20毫升的螺旋管中，用表1记载的配合比例，量取“CELLOXIDE2021P”作为上述具有阳离子聚合性官能团的化合物，“CPI-100P”作为光阳离子聚合引发剂以及热产碱剂，进行混合/脱泡，分别制备液状光固化性组合物1～10。
(2)偏振板的制作
将(1)制备的光固化性组合物1～10，使用棒涂器，涂布在表面实施了电晕放电处理的厚度50μm的环烯烃系膜[日本ZEON(株)制的商品名“ZEONOR”]的电晕放电处理面，使固化后的膜厚为约3.5μm。
在该涂布面，贴合厚度28μm的聚乙烯醇-碘系偏振片。然后在厚度40μm的乙酰纤维素系膜[柯尼卡美能达AdvancedLayer(株)的商品名“N-TACKC4FR-1”]的贴合面，实施电晕放电处理，在该电晕放电处理面，使用与环烯烃系膜相同的光固化性组合物，使用棒涂器涂布，使固化后的膜厚为约3.5μm。在该涂布面，以偏振片侧贴合以上所制作的环烯烃系膜单面贴合的偏振片，制作层叠物。从该层叠物的乙酰纤维素系膜侧，使用附有皮带输送机的紫外线照射装置[灯为FusionUV系统公司制的“Dbulb”]照射紫外线，使累积光量为500mJ/cm2，使光固化性组合物固化。由此制作在偏振片的双面贴合有保护膜的偏振板。
(3)粘合剂层的形成
在丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸及丙烯酸羟基乙酯的共聚物中添加异氰酸酯系交联剂[“CORONATEL”：亚甲苯基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物的乙酸乙酯溶液(固体成分浓度75％)、从日本聚氨酯(株)取得]、硅烷偶联剂[“KBM-403”：3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷、液体、从信越化学工业(株)取得]及防静电剂[1-己基吡啶鎓六氟磷酸盐、下式(III)表示的化合物]，从而制成丙烯酸系粘合剂的有机溶剂溶液，将该溶液以模涂机涂布在已实施脱模处理的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二酯膜[商品名“SP-PLR382050”、从LINTEC(株)取得、称为脱模膜]的脱模处理面，使干燥后的膜厚为约20μm，制作附有脱模膜的片状粘合剂。然后在上述(2)所制作的偏振板的乙酰纤维素系膜面上，通过层压机贴合与以上所得的片状粘合剂的脱模膜面相反侧的面(粘合剂面)，然后在温度23℃、相对湿度65％的条件下熟化7天，得到设有粘合剂层的偏振膜。
PF6 -(III)
(4)偏振板的耐久性评估
将(3)所制作的设有粘合剂层的偏振板，裁切成30mm×30mm的大小，将其以该粘合剂层侧贴合在无碱玻璃[康宁公司制的商品名“EAGLEXG”]上。该设有粘合剂层的偏振板/玻璃的层叠体的状态下，分别测定透射色相a值及b值。然后，对该设有粘合剂层的偏振板/玻璃的层叠体，在温度90℃的高温环境下，保持48小时进行耐久性测试。
上述透射色相a值及b值的测定，对耐久性测试前后的设有粘合剂层的偏振板/玻璃的层叠体进行。测定时，使用在(株)岛津制作所制的紫外线可见光分光光度计“UV-2450”上设置可选配件的“附有偏振片的膜支架”而成的仪器。首先，求得380至780nm的波长区域的上述层叠体的平行透射光谱(使具有平行于偏振板的透射轴的振动面的直线偏振光入射时的透射光谱)及垂直透射光谱(使具有垂直于偏振板的透射轴的振动面的直线偏振光入射时的透射光谱)，通过附属于该分光光度计的软件“UVProbe”，算出上述层叠体的单体透射光谱(相当于入射自然光时的透射光谱)以及透射色相a值及b值。以该测定值为基础，依据以下的式，求得透射色相ab值。
ab＝(a2+b2)1/2
求得耐久性测试前后的透射色相的变化Δab值，结果示于表1。耐久性测试前后的透射色相的变化Δab值是从耐久性测试后的透射色相ab值减去耐久性测试前的透射色相ab值的值，作为基于耐久性测试的色相变化的指标。Δab为0时，表示没有色相变化。
Δab＝耐久性测试后ab值-耐久性测试前的ab值
关于实施例1至9及比较例1，耐热测试时的色相变化的结果示于表1的“光学耐久性”一栏。
表1
<表1的脚注>
光固化性成分
CELLOXIDE2021P：3，4-环氧基环己基甲基3，4-环氧基环己烷羧酸酯从DAICEL化学工业(株)取得
光阳离子聚合引发剂
“CPI-100P”：4-(苯硫基)苯基二苯基锍六氟磷酸盐从SAN-APRO(株)取得
热产碱剂
SA1：DBU-酚盐SAN-APRO(株)制“U-CATSA1”
SA102：DBU-辛酸盐SAN-APRO(株)制“U-CATSA102”
5002：DBU系四苯基硼酸盐SAN-APRO(株)制“U-CAT5002”
DBU：1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯。
如表1所示，通过配合了热产碱剂的实施例1至9的光固化性组合，与未配合热产碱剂的比较例相比，Δab小，可确认抑制偏振板的变色的效果。
工业实用性
本发明的偏振板，因具有良好的耐热性，本发明在工业上极为有用。

Claims (3)

1.一种偏振板，其特征在于，在由二色性色素吸附取向的聚乙烯醇系树脂构成的偏振片上，经由粘接剂，贴合由透明树脂构成的保护膜，所述粘接剂由光固化性组合物形成，所述光固化性组合物包含光固化性成分、光阳离子聚合引发剂以及热产碱剂，所述光固化性成分包含具有阳离子聚合性官能团的化合物。
2.如权利要求1所述的偏振板，其中，所述粘接剂中，相对于所述光固化性成分100重量份，含有0.01～20重量份的所述热产碱剂。
3.如权利要求1或2所述的偏振板，其中，在所述偏振片的一面经由所述粘接剂所贴合的所述保护膜为环烯烃系树脂膜，在所述偏振片的另一面经由所述粘接剂所贴合的所述保护膜为乙酰纤维素系树脂膜，在该乙酰纤维素系树脂膜的与贴合于所述偏振片的面相反一侧的面上，形成具有防静电功能的粘合剂层。
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