CN105036203A - 一种四氧化三钴空心微米球的制备方法 - Google Patents
一种四氧化三钴空心微米球的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105036203A CN105036203A CN201510388587.2A CN201510388587A CN105036203A CN 105036203 A CN105036203 A CN 105036203A CN 201510388587 A CN201510388587 A CN 201510388587A CN 105036203 A CN105036203 A CN 105036203A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- tricobalt tetroxide
- hollow sub
- deionized water
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+);cobalt(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Co+2].[Co+3].[Co+3] UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 64
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 title claims abstract description 26
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 11
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 241001274216 Naso Species 0.000 claims description 10
- 241000220317 Rosa Species 0.000 claims description 10
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 8
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 3
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 abstract 3
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 abstract 3
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 abstract 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 abstract 1
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 abstract 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 6
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 6
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种四氧化三钴空心微米球的制备方法,属于无机非金属材料制备领域。在该发明中,首先称取适量的硫酸钴(CoSO4·7H2O)和硫酸钠(NaSO4),并分别加入适量的去离子水配成一定浓度的溶液,待完全溶解后将两种溶液混合并搅拌均匀,然后依次加入一定量的氨水(NH3·H2O,25~28W/%)和双氧水(H2O2,≥30W/%)并继续搅拌,随后将溶液转移至聚四氟乙烯内衬中,放入反应釜中,在120℃~240℃的条件下反应4h~24h后取出反应釜,待其自然冷却至室温后,将产物取出,分别用乙醇和去离子水各洗涤3遍,干燥,即得到了四氧化三钴空心微米球产物。本发明操作简单,产率高,重复性好。
Description
技术领域
本发明涉及一种四氧化三钴空心微米球的制备方法,属于无机非金属材料制备领域。
背景技术
四氧化三钴(Co3O4),属立方晶系,一般呈黑(灰)色粉末,具有AB2O4尖晶石结构,是一种磁性材料、p-型半导体。由于四氧化三钴自身在磁性、扩散率、电导率、化学活性、催化以及物理化学等方面的特殊性能,从而在磁性材料、压敏陶瓷、传感器、超级电容器、锂离子电池和催化材料等方面均具有非常广泛的应用,已经成为国内外科研工作者广泛关注的研究热点。
众所周知,晶型、形貌、比表面积和结构的稳定性等因素对材料的性能可以产生重要的影响。因此,具有不同形貌的四氧化三钴,如片状、管状、花状等,均有相应地最佳应用领域。作为特殊形貌之一的空心球结构,使得材料相对于其块体结构而言,可以具有更大的比表面积、更小的密度等优势,其表面亦可提供更多的活性位,从而进一步提升和优化了材料的性能,随之拓宽了其应用领域范围,如微型反应器、药物传导和缓释等。
本发明利用水热法一步制备得到具有空心结构的四氧化三钴微米球,不需要对水热法制备得到的产物进行后期热处理,方法和过程简单,反应条件温和。相对于工业化规模生产中常用的钴盐直接热分解法的600℃以上的反应温度、杂质种类多且含量高等缺点来说,本发明涉及的一种四氧化三钴空心微米球的制备方法具有明显优势。
发明内容
1、本发明涉及到一种四氧化三钴空心微米球的制备方法,其特征在于该方法中,利用水热法一步制备得到具有空心结构的四氧化三钴微米球,且该方法操作简单,反应条件温和且易控制,其制备过程包括如下步骤:
(1)称取适量的硫酸钴(CoSO4·7H2O)和硫酸钠(NaSO4),并分别加入去离子水,配置成具有一定浓度的溶液,然后将上述两种溶液混合,并搅拌10min;
(2)在对上述溶液搅拌的过程中,加入适量的氨水(NH3·H2O,25~28W/%),并继续搅拌10min;
(3)然后再向溶液中滴加一定量的双氧水(H2O2,≥30W/%),并继续搅拌10min;
(4)将上述溶液移至聚四氟乙烯内衬中,并将其置于不锈钢反应釜中,并密封,拧紧,转移到已升至反应温度的烘箱中,保持一定的反应时间;
(5)当反应结束后,将反应釜自然冷却至室温,将样品分别用去离子水和乙醇各洗涤3遍;
(6)将样品置于温度为60℃的烘箱中下烘干3h,收集得到产物。
2、根据权利要求1所述的一种四氧化三钴空心微米球的制备方法,其特征在于步骤(1)中的硫酸钴(CoSO4·7H2O)的浓度为0.20mol/L~1.20mol/L。
3、根据权利要求1所述的一种四氧化三钴空心微米球的制备方法,其特征在于步骤(1)中的硫酸钠(NaSO4)的浓度为0.05mol/L~1.20mol/L。
4、根据权利要求1所述的一种四氧化三钴空心微米球的制备方法,其特征在于步骤(1)中的去离子水总用量为20mL~80mL。
5、根据权利要求1所述的一种四氧化三钴空心微米球的制备方法,其特征在于步骤(2)中氨水的用量范围为5mL~40mL。
6、根据权利要求1所述的一种四氧化三钴空心微米球的制备方法,其特征在于步骤(3)中双氧水的用量范围2mL~20mL。
7、根据权利要求1所述的一种四氧化三钴空心微米球的制备方法,其特征在于步骤(4)中烘箱的设定温度为120℃~240℃。
8、根据权利要求1所述的一种四氧化三钴空心微米球的制备方法,其特征在于步骤(4)中反应时间为4h~24h。
附图说明
图1为四氧化三钴空心微米球的扫描电镜照片,放大倍数为40000倍。由图可以明显看出其空心结构,其壳厚度约为300nm。
图2为四氧化三钴空心微米球的扫描电镜照片,放大倍数为6000倍。
图3为四氧化三钴空心微米球的XRD谱图。根据对谱图的分析,可以确定空心微米球的成分组成为四氧化三钴(PDFNo:43-1003),且没有其他衍射峰的出现,表明没有其他物质存在。
具体实施方式
具体实施方式一:
(1)称取硫酸钴(CoSO4·7H2O)1.4g和硫酸钠(NaSO4)0.36g,并分别加入10mL去离子水配置成溶液,然后将上述两种溶液混合,并搅拌10min;
(2)在对上述溶液搅拌的过程中,加入10mL氨水(NH3·H2O),并继续搅拌10min;
(3)然后再向溶液中滴加2mL的双氧水(H2O2),并继续搅拌10min;
(4)将上述均匀溶液移至聚四氟乙烯内衬中,并将其置于不锈钢反应釜中,密封,拧紧,转移到已升至反应温度为200℃的烘箱中,保持12h;
(5)当反应结束后,将反应釜自然冷却至室温,将样品分别用去离子水和乙醇各洗涤3遍;
(6)将样品置于温度为60℃的烘箱中下烘干3h,收集得到产物。
具体实施方式二:
(1)称取硫酸钴(CoSO4·7H2O)1.4g和硫酸钠(NaSO4)0.36g,并分别加入30mL去离子水配置成溶液,然后将上述两种溶液混合,并搅拌10min;
(2)在对上述溶液搅拌的过程中,加入10mL氨水(NH3·H2O),并继续搅拌10min;
(3)然后再向溶液中滴加2mL的双氧水(H2O2),并继续搅拌10min;
(4)将上述均匀溶液移至聚四氟乙烯内衬中,并将其置于不锈钢反应釜中,密封,拧紧,转移到已升至反应温度为200℃的烘箱中,保持4h;
(5)当反应结束后,将反应釜自然冷却至室温,将样品分别用去离子水和乙醇各洗涤3遍;
(6)将样品置于温度为60℃的烘箱中下烘干3h,收集得到产物。
具体实施方式三:
(1)称取硫酸钴(CoSO4·7H2O)1.4g和硫酸钠(NaSO4)0.36g,并分别加入10mL去离子水配置成溶液,然后将上述两种溶液混合,并搅拌10min;
(2)在对上述溶液搅拌的过程中,加入10mL氨水(NH3·H2O),并继续搅拌10min;
(3)然后再向溶液中滴加8mL的双氧水(H2O2),并继续搅拌10min;
(4)将上述均匀溶液移至聚四氟乙烯内衬中,并将其置于不锈钢反应釜中,密封,拧紧,转移到已升至反应温度为200℃的烘箱中,保持12h;
(5)当反应结束后,将反应釜自然冷却至室温,将样品分别用去离子水和乙醇各洗涤3遍;
(6)将样品置于温度为60℃的烘箱中下烘干3h,收集得到产物。
具体实施方式四:
(1)称取硫酸钴(CoSO4·7H2O)1.48g和硫酸钠(NaSO4)0.36g,并分别加入30mL去离子水配置成溶液,然后将上述两种溶液混合,并搅拌10min;
(2)在对上述溶液搅拌的过程中,加入10mL氨水(NH3·H2O),并继续搅拌10min;
(3)然后再向溶液中滴加2mL的双氧水(H2O2),并继续搅拌10min;
(4)将上述均匀溶液移至聚四氟乙烯内衬中,并将其置于不锈钢反应釜中,密封,拧紧,转移到已升至反应温度为200℃的烘箱中,保持16h;
(5)当反应结束后,将反应釜自然冷却至室温,将样品分别用去离子水和乙醇各洗涤3遍;
(6)将样品置于温度为60℃的烘箱中下烘干3h,收集得到产物。
具体实施方式五:
(1)称取硫酸钴(CoSO4·7H2O)2.8g和硫酸钠(NaSO4)0.70g,并分别加入30mL去离子水配置成溶液,然后将上述两种溶液混合,并搅拌10min;
(2)在对上述溶液搅拌的过程中,加入10mL氨水(NH3·H2O),并继续搅拌10min;
(3)然后再向溶液中滴加2mL的双氧水(H2O2),并继续搅拌10min;
(4)将上述均匀溶液移至聚四氟乙烯内衬中,并将其置于不锈钢反应釜中,密封,拧紧,转移到已升至反应温度为200℃的烘箱中,保持12h;
(5)当反应结束后,将反应釜自然冷却至室温,将样品分别用去离子水和乙醇各洗涤3遍;
(6)将样品置于温度为60℃的烘箱中下烘干3h,收集得到产物。
具体实施方式六:
(1)称取硫酸钴(CoSO4·7H2O)1.4g和硫酸钠(NaSO4)0.36g,并分别加入10mL去离子水配置成溶液,然后将上述两种溶液混合,并搅拌10min;
(2)在对上述溶液搅拌的过程中,加入10mL氨水(NH3·H2O),并继续搅拌10min;
(3)然后再向溶液中滴加2mL的双氧水(H2O2),并继续搅拌10min;
(4)将上述均匀溶液移至聚四氟乙烯内衬中,并将其置于不锈钢反应釜中,密封,拧紧,转移到已升至反应温度为150℃的烘箱中,保持12h;
(5)当反应结束后,将反应釜自然冷却至室温,将样品分别用去离子水和乙醇各洗涤3遍;
(6)将样品置于温度为60℃的烘箱中下烘干3h,收集得到产物。
Claims (8)
1.本发明涉及到一种四氧化三钴空心微米球的制备方法,其特征在于该方法中,利用水热法一步制备得到具有空心结构的四氧化三钴微米球,且该方法操作简单,反应条件温和且易控制,其制备过程包括如下步骤:
(1)称取适量的硫酸钴(CoSO4·7H2O)和硫酸钠(NaSO4),并分别加入去离子水,配置成具有一定浓度的溶液,然后将上述两种溶液混合,并搅拌10min;
(2)在对上述溶液搅拌的过程中,加入适量的氨水(NH3·H2O,25~28W/%),并继续搅拌10min;
(3)然后再向溶液中滴加一定量的双氧水(H2O2,≥30W/%),并继续搅拌10min;
(4)将上述溶液移至聚四氟乙烯内衬中,并将其置于不锈钢反应釜中,并密封,拧紧,转移到已升至反应温度的烘箱中,保持一定的反应时间;
(5)当反应结束后,将反应釜自然冷却至室温,将样品分别用去离子水和乙醇各洗涤3遍;
(6)将样品置于温度为60℃的烘箱中下烘干3h,收集得到产物。
2.根据权利要求1所述的一种四氧化三钴空心微米球的制备方法,其特征在于步骤(1)中的硫酸钴(CoSO4·7H2O)的浓度为0.20mol/L~1.20mol/L。
3.根据权利要求1所述的一种四氧化三钴空心微米球的制备方法,其特征在于步骤(1)中的硫酸钠(NaSO4)的浓度为0.05mol/L~1.20mol/L。
4.根据权利要求1所述的一种四氧化三钴空心微米球的制备方法,其特征在于步骤(1)中的去离子水总用量为20mL~80mL。
5.根据权利要求1所述的一种四氧化三钴空心微米球的制备方法,其特征在于步骤(2)中氨水的用量范围为5mL~40mL。
6.根据权利要求1所述的一种四氧化三钴空心微米球的制备方法,其特征在于步骤(3)中双氧水的用量范围2mL~20mL。
7.根据权利要求1所述的一种四氧化三钴空心微米球的制备方法,其特征在于步骤(4)中烘箱的设定温度为120℃~240℃。
8.根据权利要求1所述的一种四氧化三钴空心微米球的制备方法,其特征在于步骤(4)中反应时间为4h~24h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510388587.2A CN105036203B (zh) | 2015-07-04 | 2015-07-04 | 一种四氧化三钴空心微米球的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510388587.2A CN105036203B (zh) | 2015-07-04 | 2015-07-04 | 一种四氧化三钴空心微米球的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105036203A true CN105036203A (zh) | 2015-11-11 |
CN105036203B CN105036203B (zh) | 2017-03-01 |
Family
ID=54443255
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510388587.2A Expired - Fee Related CN105036203B (zh) | 2015-07-04 | 2015-07-04 | 一种四氧化三钴空心微米球的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105036203B (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107768646A (zh) * | 2017-10-23 | 2018-03-06 | 兰州金川新材料科技股份有限公司 | 一种掺杂元素梯度分布的四氧化三钴制备方法 |
CN109534411A (zh) * | 2019-01-25 | 2019-03-29 | 安徽益佳通电池有限公司 | 一种形貌可控的四氧化三钴材料的制备方法 |
CN111584254A (zh) * | 2020-05-19 | 2020-08-25 | 佛山科学技术学院 | 一种纳米多孔电极及其制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1948167A (zh) * | 2006-10-31 | 2007-04-18 | 山东师范大学 | 四氧化三钴纳米管的合成方法 |
CN101434418A (zh) * | 2008-12-04 | 2009-05-20 | 上海大学 | 磁场作用下水热法制备Co3O4纳米材料的方法 |
CN103359794A (zh) * | 2012-03-30 | 2013-10-23 | 北京当升材料科技股份有限公司 | 一种球形四氧化三钴及其制备方法 |
-
2015
- 2015-07-04 CN CN201510388587.2A patent/CN105036203B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1948167A (zh) * | 2006-10-31 | 2007-04-18 | 山东师范大学 | 四氧化三钴纳米管的合成方法 |
CN101434418A (zh) * | 2008-12-04 | 2009-05-20 | 上海大学 | 磁场作用下水热法制备Co3O4纳米材料的方法 |
CN103359794A (zh) * | 2012-03-30 | 2013-10-23 | 北京当升材料科技股份有限公司 | 一种球形四氧化三钴及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
YANG JIANG ET AL.: "Moderate temperature synthesis of nanocrystalline Co3O4 via gel hydrothermal oxidation", 《MATERIALS CHEMISTRY AND PHYSICS》 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107768646A (zh) * | 2017-10-23 | 2018-03-06 | 兰州金川新材料科技股份有限公司 | 一种掺杂元素梯度分布的四氧化三钴制备方法 |
CN109534411A (zh) * | 2019-01-25 | 2019-03-29 | 安徽益佳通电池有限公司 | 一种形貌可控的四氧化三钴材料的制备方法 |
CN111584254A (zh) * | 2020-05-19 | 2020-08-25 | 佛山科学技术学院 | 一种纳米多孔电极及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN105036203B (zh) | 2017-03-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107867725B (zh) | 一种钴酸铜镍纳米线的制备方法及其在催化氨硼烷水解产氢上的应用 | |
Xu et al. | Electrochemical synthesis of ammonia using a cell with a Nafion membrane and SmFe 0.7 Cu 0.3− x Ni x O 3 (x= 0− 0.3) cathode at atmospheric pressure and lower temperature | |
CN102923791B (zh) | 溶剂热法制备多孔道四氧化三钴花状微球的方法 | |
CN104556248B (zh) | 连续生产大颗粒球形碳酸钴的方法 | |
CN101434416B (zh) | 羟基体球形四氧化三钴及制备方法 | |
CN105060351B (zh) | 一种由纳米颗粒组成的花状四氧化三钴材料及其制备方法 | |
CN106229521B (zh) | 一种FeCx@NC核壳结构催化剂及其制备方法 | |
CN103318978B (zh) | 一种介孔钴酸镍纤维的制备方法及其应用 | |
CN101624213B (zh) | 二氧化锰空心球的制备方法 | |
CN105731419A (zh) | 一种棒状多级孔碳材料的制备方法 | |
CN102502770A (zh) | 一种花状氧化铜催化剂、其制备方法及其用途 | |
CN110172711A (zh) | 铜基三维自支撑电催化材料及其制备方法和应用 | |
CN103157461A (zh) | 一种纳米光催化剂钨酸铋及其制备方法 | |
CN102976301B (zh) | 一种花状微/纳米结构焦磷酸钛的制备方法 | |
CN105036203A (zh) | 一种四氧化三钴空心微米球的制备方法 | |
CN107611380A (zh) | 一种氧化镍/立体结构石墨烯复合材料的制备方法 | |
CN106745285A (zh) | 一种α‑MnO2纳米线的制备方法 | |
CN101186328A (zh) | 单晶类钙钛矿型氧化物La2CuO4纳微米棒的制备方法 | |
CN107857300B (zh) | 一种β型氧化铋的制备方法 | |
CN104600286A (zh) | 一种锂离子电池正极活性材料空心球形锰酸锂的制备方法 | |
CN102718258A (zh) | 一种Gd2Zr2O7纳米粉体的制备方法 | |
CN106268895A (zh) | 一种三氧化二铁‑碳酸氧铋复合光催化剂的制备方法 | |
CN104556217B (zh) | 一种制备二价金属钛酸盐微球的方法 | |
CN101224883A (zh) | 一种中空碳球的制备方法 | |
CN106784644A (zh) | 一种片组装立方体Ni(OH)2/GO复合材料的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20170301 Termination date: 20210704 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |