CN105036139A - 在制备含硅化合物的过程中循环利用氟化物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及化工领域,特别涉及在制备含硅化合物的过程中循环利用氟化物的方法,包括:将含硅物质和氟化物混合后进行氟化反应,得到四氟化硅气体和氟化物中阳离子的氧化物;将四氟化硅气体高温水解得到纳米级的二氧化硅和氟化氢气体;将氟化氢气体和氟化物中阳离子的氧化物反应,重新得到氟化物。在该循环利用氟化物的方法中,在整个反应中,氟元素基本没有任何损失,氟化物作为反应物,在最后反应中又重新得到,在含硅化合物制备中,进行氟化物循环利用。
Description
本申请是申请号为201310713158.9,申请日为2013年12月20日,发明创造名称为“在制备含硅化合物的过程中循环利用氟化物的方法”的分案申请。
技术领域
本发明涉及化工领域,具体而言,涉及在制备含硅化合物的过程中循环利用氟化物的方法。
背景技术
氟化工产品中的氟主要来自于萤石,萤石是不可再生资源,同时是一种战略资源。高效利用现有氟资源和节约现有的萤石资源已成为氟化工产业可持续发展的一个重要方向。氟化物在使用过程中会产生多种废弃物,例如氟化铵、氟化氢铵作为蚀刻剂产生的废渣氟铝酸铵和电解铝生产过程副产的含氟炭渣等,都长期作为废物存放;电解过程产生大量氢氟酸和四氟化硅等气体及氟化铝、氟化钙等粉尘;炼铜过程采用萤石(CaF2)作助熔剂,所以烟尘中含有大量氟化钙、氟化氢等有害物质;镁、铝在铸造中亦产生氟化氢及四氟化硅等。可以说,氟化物广泛应用于各种化学生产中,但是这些应用均会产生许多含氟废品,无法做到氟化物的循环利用。
发明内容
本发明的目的在于提供在制备含硅化合物的过程中循环利用氟化物的方法,以解决上述的问题。
在本发明实施例提供了一种在制备含硅化合物的过程中循环利用氟化物的方法,包括:
将含硅物质和氟化物混合后进行氟化反应,得到四氟化硅气体和所述氟化物中阳离子的氧化物;
将所述四氟化硅气体高温水解得到纳米级的二氧化硅和氟化氢气体;
将所述氟化氢气体和所述氟化物中阳离子的氧化物反应,重新得到氟化物;
所述含硅化合物包括以下任一种:二氧化硅或四氟化硅。
在一些实施例中,优选为,在所述氟化氢气体和所述氟化物中阳离子的氧化物反应中,反应温度为100-600℃,反应时间为1-5小时。
在一些实施例中,优选为,所述四氟化硅气体高温水解的水解温度为810-1500℃。
在一些实施例中,优选为,在所述含硅物质和所述氟化物混合中,所述氟化物的质量百分含量为20-80%。
在一些实施例中,优选为,混合中,所述含硅物质的粒径小于等于7毫米;当所述氟化物为固态时,其粒径小于等于7毫米。
在一些实施例中,优选为,当所述氟化物为固态时,所述氟化反应为煅烧;所述氟化反应的反应温度为600-1350℃;当所述氟化物为液态时,所述氟化反应的反应温度为100-200℃。
在一些实施例中,优选为,所述氟化反应的反应时间为1-5小时。
在一些实施例中,优选为,所述含硅物质包括以下一种或多种:SiO2粗颗粒、含SiO2的复合物、含SiO2的废料。
在一些实施例中,优选为,所述含SiO2的复合物包括以下一种或多种:铝矾土、煤矸石、铁矿石。
在一些实施例中,优选为,所述氟化物包括以下一种或多种:NaF、NH4F、氢氟酸、NH4HF2、AlF3、CaF2。
本发明实施例提供在制备含硅化合物的过程中循环利用氟化物的方法,与现有技术相比,在该循环利用氟化物的方法中,首先将氟化物与含硅物质进行混合后进行氟化反应,由于硅为亲氟物质,能优先与氟发生反应,生成高温下为气态的四氟化硅气体和所述氟化物中阳离子的氧化物,再利用四氟化硅气体的水解制成高纯的纳米级的二氧化硅和氟化氢气体,然后将氟化氢气体再与氟化反应后生成的所述氟化物中阳离子的氧化物反应,重新得到氟化物。在整个反应中,氟元素基本没有任何损失,氟化物作为反应物,在最后反应中又重新得到,在含硅化合物制备中,进行氟化物循环利用。
具体实施方式
下面通过具体的实施例子对本发明做进一步的详细描述。
本发明实施例提供了一种在制备含硅化合物的过程中循环利用氟化物的方法,包括:
将含硅物质和氟化物混合后进行氟化反应,得到四氟化硅气体和所述氟化物中阳离子的氧化物;
将四氟化硅气体高温水解得到纳米级的二氧化硅和氟化氢气体;
将氟化氢气体和所述氟化物中阳离子的氧化物反应,重新得到氟化物;
所述含硅化合物包括:四氟化硅或二氧化硅。
在该循环利用氟化物的方法中,首先将氟化物与含硅物质进行混合后进行氟化反应,由于硅为亲氟物质,能优先与氟发生反应,生成高温下为气态的四氟化硅气体和所述氟化物中阳离子的氧化物,再利用四氟化硅气体的水解制成高纯的纳米级的二氧化硅和氟化氢气体,然后将氟化氢气体再与氟化反应后生成的所述氟化物中阳离子的氧化物反应,重新得到氟化物。在整个反应中,氟元素基本没有任何损失,氟化物作为反应物,在最后反应中又重新得到,在含硅化合物的制备中,进行氟化物循环利用。
接下来,本发明将通过一个具体的制备步骤来详细描述如下所示:
步骤101,将含硅物质(MxOy·nSiO2)和氟化物(AFz)混合,得到混合物;
该混合中,氟化物占混合物的质量百分比为20-80%。含硅物质的粒径小于等于7毫米,原则上来说,粒径越小反应越充分。氟化物若为固体,其粒径也小于等于7毫米。
含硅物质包括以下一种或多种:SiO2粗颗粒、含SiO2的复合物、含SiO2的废料;含SiO2的复合物包括以下一种或多种:铝矾土、煤矸石、铁矿石。
氟化物包括以下一种或多种:NaF、NH4F、氢氟酸、NH4HF2、AlF3、CaF2。
在不同实施例中,含硅物质和氟化物的组合方式见下表1:
表1
步骤102,混合物发生氟化反应;
当氟化物为固态时,氟化反应为煅烧,煅烧温度为600~1350℃;当氟化物为气态(比如氢氟酸)时,氟化反应的温度为100-200℃;通常情况下氟化反应的时间为1-5小时,得到四氟化硅气体和氟化物中阳离子的氧化物。硅为亲氟物质,和氟接触后,优先反应,高温下生成气态的SiF4。
需要说明的是,HF以液态(即氢氟酸)方式加入,因此,含硅物质和HF可以直接反应;而其他的氟化物多以固态方式加入,通常采用煅烧的方式促进反应进行。
该步骤发生的化学反应为:
MxOy·nSiO2+AFz→MxOy+A2Oz+SiF4(1)
步骤103,将四氟化硅(SiF4)气体高温水解得到纳米级的二氧化硅和氟化氢气体;
将自反应容器逸出的四氟化硅气体引入另一个反应容器中进行水解,水解温度控制在810-1500℃。
本步发生的化学反应为:
SiF4+2H2O→SiO2+4HF(2)
该SiO2为纳米级,能够制作二氧化硅粉末,是一种非常重要的材料。
步骤104,将氟化氢气体和氟化物中阳离子的氧化物反应,重新得到氟化物;
自水解的反应容器中的氟化氢气体导出至另一个反应器,将氟化氢气体与煅烧中生成的氟化物中阳离子的氧化物A2Oz反应,重新生成氟化物AFz,反应条件为100-600℃,反应时间在1-5小时。
该步骤发生的反应为:
A2Oz+HF→AFz+H2O(3)
需要说明的是,A2Oz在部分反应中为水,在后续重新生成氟化物中不参与反应。比如,当氟化物为HF时,该步骤则不存在。
本步骤在本发明中是最重要的发明点,通过本步骤实现氟化物的循环。
各实施例采用的条件参数如下表2:
表2
需要说明的是,各温度可以为点值也可以为范围,各种反应(比如:氟化反应、水解、氟化氢与氟化物中阳离子的氧化物反应生成氟化物的反应)可以在点值左右进行也可以在一个范围内进行。
接下来,通过4个具体实施例来详细描述:
实施例1:制备高纯SiF4过程中CaF2的循环利用
将含SiO2的废料与CaF2混合均匀得到混合物,SiO2与CaF2的粒径为3mm以下,所得混合物中CaF2的质量百分数为80%。将混合物在900~1100℃的温度下煅烧1小时,生成CaO和SiF4,SiF4高温下为气态,从固体反应物中逸出。将逸出的SiF4引入另一个反应器中,并在810~1000℃的温度下水解,成SiO2和HF气体。将水解产生的HF气体导入反应器中,与反应产物CaO在300~600℃反应2.5小时,重新得到CaF2,从而实现CaF2的重复利用。反应方程式如下:
SiO2+2CaF2→2CaO+SiF4(4)
SiF4+2H2O→SiO2+4HF(5)
CaO+2HF→CaF2+H2O(6)
实施例2:制备高纯SiF4过程中AlF3的循环利用
将铝矾土((Al2O3)m(TiO2)nSiO2)与AlF3混合均匀得到混合物,铝矾土和AlF3的粒径为5mm以下,所得混合物中AlF3的质量百分数为60%。将混合物在1100~1350℃的温度下煅烧3小时,生成Al2O3、H2O和SiF4。SiF4从固体反应物中逸出。将逸出的SiF4引入另一个反应器中,并在1000~1200℃以上温度下水解,成SiO2和HF气体。将水解产生的HF气体导入反应器中,与反应产物Al2O3在100℃反应5小时,重新得到AlF3,从而实现AlF3的重复利用。反应方程式如下:
3SiO2+4AlF3·3H2O→2Al2O3+3SiF4+12H2O(7)
SiF4+2H2O→SiO2+4HF(8)
Al2O3+6HF→2AlF3+3H2O(9)
实施例3:制备纳米SiO2过程中NH4HF2的高效利用
将SiO2粗颗粒与NH4HF2混合均匀,SiO2与NH4HF2的粒径为7mm以下,所得混合物中NH4HF2的质量百分数为40%。将混合物在600~700℃的温度下煅烧5小时,生成NH3、H2O和SiF4,SiF4从固体中逸出。将逸出的SiF4引入另一个反应器中,并在1200-1300℃的温度下水解,成SiO2和HF气体。将水解产生的HF气体导入反应器中,与反应产物NH3和H2O在150℃反应4.5小时,重新得到NH4HF2,从而实现NH4HF2的重复利用。反应方程式如下:
SiO2+2NH4HF2→SiF4+2NH3+2H2O(10)
SiF4+2H2O→SiO2+4HF(11)
NH3·H2O+2HF→NH4HF2+H2O(12)
实施例4:在降低含Si矿物Si含量的过程中NaF的高效利用
将煤矸石与NaF混合均匀,煤矸石与氟化物的粒径为3mm以下,所得混合物中NaF的质量百分数为30%。将混合物在600~800℃的温度下煅烧4.5小时,生成NaOH、H2O和SiF4,SiF4从固体中逸出。将逸出的SiF4引入另一个反应器中,并在900℃的温度下水解,成SiO2和HF气体。将水解产生的HF气体导入反应器中,与反应产物NaOH在100~200℃反应4.5小时,重新得到NaF,从而实现NaF的重复利用。反应方程式如下:
SiO2+4NaF+2H2O→SiF4+4NaOH(13)
SiF4+2H2O→SiO2+4HF(14)
NaOH+HF→NaF+H2O(15)
本实施例的数据见详见表3。
表3各实施例以及对比例的数据对比表
本发明提供了一种高效利用含氟化合物的方法,属于无机氟化工产品制备技术领域。利用氟化物(AFz)中氟元素与含硅物质(MxOy·nSiO2)中的亲氟元素Si发生反应,生成另一种高纯含氟化合物,再利用这种含氟物质的水解制成高纯氟化物中阳离子的氧化物。最后将反应生成的HF与氟化物中阳离子的氧化物反应,又转变为原含氟物质,并可返回工艺流程。高纯氟化物只作为反应过程的中间产物,理论上是不消耗的,从而实现了氟化物的高效利用,且避免氟元素造成的环境污染。这种方法使氟化物得到重复利用,将产生良好的经济效益和社会效益。该方法工艺步骤少,成本低。
需要说明的是,所有的步骤中采用的反应都可以借助现有设备进行。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种在制备含硅化合物的过程中循环利用氟化物的方法,其特征在于,包括:
将含硅物质和氟化物混合后进行氟化反应,得到四氟化硅气体和所述氟化物中阳离子的氧化物;
将所述四氟化硅气体高温水解得到纳米级的二氧化硅和氟化氢气体;
将所述氟化氢气体和所述氟化物中阳离子的氧化物反应,重新得到氟化物;
所述含硅化合物包括以下任一种:二氧化硅或四氟化硅。
2.根据权利要求1所述的在制备含硅化合物的过程中循环利用氟化物的方法,其特征在于,在所述氟化氢气体和所述氟化物中阳离子的氧化物反应中,反应温度为100-600℃,反应时间为1-5小时;其中,反应温度为点值或范围区间。
3.根据权利要求1所述的在制备含硅化合物的过程中循环利用氟化物的方法,其特征在于,所述四氟化硅气体高温水解的水解温度为810-1500℃;其中,反应温度为点值或范围区间。
4.根据权利要求1所述的在制备含硅化合物的过程中循环利用氟化物的方法,其特征在于,在所述含硅物质和所述氟化物混合中,所述氟化物的质量百分含量为20-80%。
5.根据权利要求4所述的在制备含硅化合物的过程中循环利用氟化物的方法,其特征在于,混合中,所述含硅物质的粒径小于等于7毫米;当所述氟化物为固态时,其粒径小于等于7毫米。
6.根据权利要求4所述的在制备含硅化合物的过程中循环利用氟化物的方法,其特征在于,当所述氟化物为固态时,所述氟化反应为煅烧;所述氟化反应的反应温度为600-1350℃;当所述氟化物为液态时,所述氟化反应的反应温度为100-200℃,其中,反应温度为点值或范围区间。
7.根据权利要求6所述的在制备含硅化合物的过程中循环利用氟化物的方法,其特征在于,所述氟化反应的反应时间为1-5小时。
8.根据权利要求1-7任一项所述的在制备含硅化合物的过程中循环利用氟化物的方法,其特征在于,所述含硅物质包括以下一种或多种:SiO2粗颗粒、含SiO2的复合物、含SiO2的废料。
9.根据权利要求8所述的在制备含硅化合物的过程中循环利用氟化物的方法,其特征在于,所述含SiO2的复合物包括以下一种或多种:铝矾土、煤矸石、铁矿石。
10.根据权利要求1-7任一项所述的在制备含硅化合物的过程中循环利用氟化物的方法,其特征在于,
所述氟化物包括以下一种或多种:NaF、NH4F、氢氟酸、NH4HF2、AlF3、CaF2。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105883872A (zh) * | 2016-04-11 | 2016-08-24 | 武汉理工大学 | 高品位铝土矿的制备方法 |
CN112919476A (zh) * | 2021-03-04 | 2021-06-08 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种富氟混合物的利用方法 |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103738968B (zh) * | 2013-12-20 | 2015-09-16 | 贵州天合国润高新材料科技有限公司 | 在制备含硅化合物的过程中循环利用氟化物的方法 |
CN104192852A (zh) * | 2014-09-10 | 2014-12-10 | 贵州万方铝化科技开发有限公司 | 对含硅矿物气相脱硅并循环利用含卤素物质的方法 |
CN104803391B (zh) * | 2015-02-15 | 2017-07-04 | 贵州天合国润高新材料科技有限公司 | 一种制备片状二氧化硅粉末的方法 |
CN106145127A (zh) * | 2015-04-21 | 2016-11-23 | 广州凌玮科技股份有限公司 | 一种中空微球二氧化硅的制备方法 |
CN105197973B (zh) * | 2015-09-09 | 2017-03-22 | 洛阳国兴矿业科技有限公司 | 利用低品铝土矿制取氧化铝的方法 |
CN105253907B (zh) * | 2015-09-09 | 2017-03-22 | 洛阳国兴矿业科技有限公司 | 化学浮选法处理低品铝土矿的综合利用方法 |
CN105197959B (zh) * | 2015-09-09 | 2017-10-20 | 洛阳国兴矿业科技有限公司 | 从化学浮选法处理低品铝土矿工艺中回收氟资源的方法 |
CN105197971B (zh) * | 2015-09-09 | 2017-03-22 | 洛阳国兴矿业科技有限公司 | 采用化学浮选法从低品铝土矿中除硅的工艺 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2167784A (en) * | 1936-01-13 | 1939-08-01 | Sherwin Williams Co | Method of treating iron fluoride |
CN1110959A (zh) * | 1994-01-31 | 1995-11-01 | 南非原子能有限公司 | 化学品的处理 |
US6217840B1 (en) * | 1995-12-08 | 2001-04-17 | Goldendale Aluminum Company | Production of fumed silica |
CN103738968B (zh) * | 2013-12-20 | 2015-09-16 | 贵州天合国润高新材料科技有限公司 | 在制备含硅化合物的过程中循环利用氟化物的方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1458061A (zh) * | 2003-04-13 | 2003-11-26 | 季海水 | 从莹石尾矿中提取CaF2和SiO2及进一步制取氟硅酸的方法 |
CN101638415A (zh) * | 2009-03-30 | 2010-02-03 | 云南省化工研究院 | 一种硅烷和氟化氢的生产方法 |
-
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2167784A (en) * | 1936-01-13 | 1939-08-01 | Sherwin Williams Co | Method of treating iron fluoride |
CN1110959A (zh) * | 1994-01-31 | 1995-11-01 | 南非原子能有限公司 | 化学品的处理 |
US6217840B1 (en) * | 1995-12-08 | 2001-04-17 | Goldendale Aluminum Company | Production of fumed silica |
CN103738968B (zh) * | 2013-12-20 | 2015-09-16 | 贵州天合国润高新材料科技有限公司 | 在制备含硅化合物的过程中循环利用氟化物的方法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105883872A (zh) * | 2016-04-11 | 2016-08-24 | 武汉理工大学 | 高品位铝土矿的制备方法 |
CN105883872B (zh) * | 2016-04-11 | 2018-05-01 | 武汉理工大学 | 高品位铝土矿的制备方法 |
CN112919476A (zh) * | 2021-03-04 | 2021-06-08 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种富氟混合物的利用方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN105036139B (zh) | 2017-02-22 |
CN103738968A (zh) | 2014-04-23 |
CN103738968B (zh) | 2015-09-16 |
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