CN1050280A - 信息记录介质及它所用的粘合剂组合物 - Google Patents

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山冈英雄
黑岩光之
南部浩
藤堂昭
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Abstract

一种用粘合剂组合物将两个盘状基片粘接到一 起所制成的信息记录介质，两个盘状基片中的至少一 个，在透明树脂基片的至少一个表面上，有一个记录 层，而粘接剂组合物含有： (1)下列组份：(A)一种α-烯烃聚合物
(B)一种乙烯/(甲基)丙烯酸酯共聚物
(C)一种苯乙烯型聚合物，和
(D)一种增粘剂
并且组份(A)至(D)中的至少一种用不饱和羧 酸或其衍生物进行改性，或
(2)下列组份：
(A)一种α-烯烃聚合物
(C)一种苯乙烯型聚合物
(D)一种增粘剂，以及
(E)细的填料颗粒。

Description

本发明涉及一种信息记录介质及它所用的粘合剂组合物，更具体地说，它涉及一种用作光盘等的信息记录介质，特别是涉及将两个盘状基片粘合到一起而制成的信息记录介质，以及它们所用的粘合剂组合物。
用聚焦激光束写入和读出其信息的塑料信息介质，有一种叫作空气夹心结构盘，它是通过环形垫圈把两个盘状基片相互粘接到一起而制成的。
用于将两个盘状基片直接粘接到一起而制成具有空气夹心结构或别的结构的粘合剂，可以是紫外线固化粘合剂、双涂胶带、常温固化粘合剂或热熔粘合剂。一般来说，紫外固化粘合剂及双涂胶带的缺点是变形大（例如翘曲）。外观不好（例如断裂和纹状侵蚀），以及粘接强度低，双涂胶带还具有在记录介质层和胶带间夹有空气这样一种缺点。用常温固化粘合剂可获得好的外观、粘接强度也高，但它也有变形大（即翘曲）的缺点。
而另一方面，以辊涂机、喷咀等的方式使用热熔胶时，获得好的外观;具有高的粘接强度。此外，因热熔粘合剂所引起的变形例如翘曲，与上述粘合剂相比是小的。因此，热熔粘合剂是受到推荐的一种。然而，当它长期（例如300小时）在高温、高湿条件（例如温度为80℃，湿度为85%）下进行试验时，出现了一些问题，在粘接到一起的两个盘之间产生了偏离，而且出现了大变形例如翘曲。为了防止偏离和变形，一般的做法是使用一种高熔融粘度的热熔粘合剂，然而，在这种情况下出现的问题是在室温时热熔胶变得太硬，而且在低于室温时粘接能力降低。
本发明的一个目的提供一种信息记录介质，甚至在它长时间置于高温、高湿条件下，其粘接到一起的两个盘状基片之间也没有偏离，而且甚至在低于室温时也保持高的粘接强度。
本发明的另一目的是提供一种新颖的适用于制造上述信息记录介质的粘合剂组合物。
本发明的再一目的是应用本发明的上述新颖粘合剂组合物去制造信息记录介质。
本发明的别的目的和优点从下面的叙述中将会清楚。
根据本发明，本发明的上述目的和优点首先是用一种信息记录介质和粘合剂组合物达到的，此信息记录介质是这样制成的：用一种粘合剂组合物将两个盘状基片粘接到一起，两个盘状基片中的至少一个在透明树脂基片的至少一个表面上有一个记录层，而该粘合剂组合物包含下列组份（A）到（D）：
（A）一种α-烯烃聚合物，
（B）一种乙烯/（甲基）丙烯酸酯共聚物，
（C）一种苯乙烯型聚合物，以及
（D）一种增粘剂，
并且组份（A）到（D）中的至少一种已用不饱和羧酸或其衍生物进行了改进。
图1是本发明信息记录介质的一个具体例子的截面图。
图2（a）和图2（b）是一个图示施加粘合剂组合物步骤的截面图。
图3（a）和图3（b）是图示将盘子粘接到一起的步骤的截面图。
在本发明中，盘状基片中的至少一个具有一种结构，在此结构中，至少在透明树脂基片的一个表面上形成了一个记录层，而且，用粘合剂将两个这样的盘状基片直接地或通过环形垫圈粘接到一起，记录层位于内部。在盘状基片的生产中，所用的透明树脂基片材料是透明热塑性树脂，例如聚碳酸酯，聚甲基丙烯酸甲酯，聚烯烃，等等。在这些树脂中，考虑到与粘合剂的粘接强度，聚烯烃树脂是特别优选的。聚烯烃树脂的例子是：
（a）乙烯与具有下面通式中的环烯烃的共聚物：
Figure 90107943X_IMG3
式中R1至R8可以相同或不同，每个是氢原子、卤原子或烃基，R9至R12可以相同或不同，每个是氢原子、卤原子或烃基，R9和R10或R11和R12的结合体可以是一个双价烃基，而R9或R10和R11或R12的结合可以形成一个环，而n是0或一个正整数。假若n为2或较大时，多数的R5、R6、R7或R8可以相同或不同。
上述通式（Ⅰ）的环烯烃是以具有下面通式（Ⅰ-a）的聚合物单元含在该共聚物中的：
式中R1至R12以及n如上述通式（Ⅰ）中所定义，而左边的两个开放线代表连接位置，
（b）上述通式（Ⅰ）环烯烃的聚合物，或乙烯与上述通式（Ⅰ）环烯烃的共聚物或它们的氢化产物。上述通式（Ⅰ）的环烯烃是以具有下列通式（Ⅰ-b）的聚合物单元（由开环聚合反应聚合而得）含在该聚合物或共聚物中的：
式中R1至R12和n如上述通式（Ⅰ）所定义，而左边的两个开放线代表连接位置，和
（c）乙烯与下列通式（Ⅱ）的多环单体的共聚物：
Figure 90107943X_IMG6
式中p、q、r和s各是0或1，而t是0或一个正整数。
通式（Ⅱ）的多环单体是以下列通式（Ⅱ-a）聚合物单元含在该共聚物中的：
式中p、q、r、t和s如上述通式（Ⅱ）所定义。
下面将首先详述上面的共聚物（a）。
在上面通式（Ⅰ）中，R1至R8每一个可以相同或不同，代表一个氢原子、卤原子或烃基。卤原子的例子是氟、氯和溴。优选的烃基例子是低级烷基，如甲基、乙基、丙基和丁基。
在上述通式（Ⅰ）中，R9至R12的每一个可以相同或不同，代表一个氢原子、卤原子或烃基。卤原子的例子是上面所述的。烃基的例子是烷基（例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、己基和十八烷基），环烷基（例如环己基）等等。而R9与R10或R11与R12可以形成一个二价烃基，而R9或R10与R11或R12一起可以形成一个环。
由R9和R10或R11和R12结合而形成的二价烃基的例子是亚烷基，如亚乙基、亚丙基、或亚异丙基。
由R9或R10与R11或R12所形成的环可以是一个单环、一个稠环、一个有交联的多环、或者具有不饱和键的环，或者也可是这些环的组合。这些环可以有一个取代基例如烷基（例如甲基），等等。
上述通式（Ⅰ）化合物的例子有：
双环〔2，2，1〕庚-2-烯
Figure 90107943X_IMG8
，
6-甲基双环〔2，2，1〕庚-2-烯，
5，6-二甲基双环〔2，2，1〕庚-2-烯，
1-甲基双环〔2，2，1〕庚-2-烯，
6-乙基双环〔2，2，1〕庚-2-烯，
6-丁基双环〔2，2，1〕庚-2-烯，
6-异丁基双环〔2，2，1〕庚-2-烯，
7-甲基双环〔2，2，1〕庚-2-烯;
四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯
8-甲基-四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
8-乙基-四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
8-丙基-四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
8-己基-四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
8-十八烷基-四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
8，9-二甲基四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
8-甲基-9-乙基四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
8-氯四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
8-溴四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
8-氟四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
8，9-二氯四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
8-环己基四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
8-异丁基四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
8-丁基四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
8-亚乙基四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
8-亚乙基-9-甲基四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
8-亚乙基-9-乙基四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
8-亚乙基-9-异丙基四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
8-亚乙基-9-丁基四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
8-正-亚丙基四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
8-正-亚丙基-9-甲基四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
8-正-亚丙基-9-乙基四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
8-正-亚丙基-9-异丙基四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
8-正-亚丙基-9-丁基四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
8-异-亚丙基四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
8-异-亚丙基-9-甲基四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
8-异-亚丙基-9-乙基四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
8-异-亚丙基-9-异丙基四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
8-异-亚丙基-9-丁基四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
5，10-二甲基四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
2，10-二甲基四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
11，12-二甲基四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
2，7，9-三甲基四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
9-乙基-2，7-二甲基四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
9-异丁基-2，7-二甲基四环〔4，4，0，12，5，17，20〕-3-十二碳烯，
9，11，12-三甲基四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
9-乙基-11，12-二甲基四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
9-异丁基-11，12-二甲基四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
5，8，9，10-四甲基四环〔4，4，0，12，5，17，10〕-3-十二碳烯，
六环〔6，6，1，13，6，110，13，02，7，09，14〕-4-十七碳烯，
Figure 90107943X_IMG10
12-甲基-六环〔6，6，1，13，6，110，13，02，7，09，14〕-4-十七碳烯，
12-乙基-六环〔6，6，1，13，6，110，13，02，7，09，14〕-4-十七碳烯，
12-异丁基-六环〔6，6，1，13，6，110，13，02，7，09，14〕-4-十七碳烯，
1，6，10-三甲基-12-异丁基六环〔6，6，1，13，6，110，13，02，7，09，14〕-4-十七碳烯，
八环〔8，8，0，12，9，14，7，111，18，113，16，03，8，012，17〕-5-二十二碳烯，
15-甲基-八环〔8，8，0，12，9，14，7，111，18，113，16，03，8，012，17〕-5-二十二碳烯，
15-乙基-八环〔8，8，0，12，9，14，7，111，18，113，16，03，8，012，17〕-5-二十二碳烯;
五环〔6，6，1，13，6，02，7，09，14〕-4-十六碳烯，
Figure 90107943X_IMG12
1，3-二甲基-五环〔6，6，1，13，6，02，7，09，14〕-4-十六碳烯，
1，6-二甲基-五环〔6，6，1，13，6，02，7，09，14〕-4-十六碳烯，
15，16-二甲基-五环〔6，6，1，13，6，02，7，09，14〕-4-十六碳烯，
五环〔6，5，1，13，6，02，7，09，13〕-4-十五碳烯，
Figure 90107943X_IMG13
1，3-二甲基-五环〔6，5，1，13，6，02，7，09，13〕-4-十五碳烯，
1，6-二甲基-五环〔6，5，1，13，6，02，7，09，13〕-4-十五碳烯，
14，15-二甲基-五环〔6，5，1，13，6，02，7，09，13〕-4-十五碳烯，
七环〔8，7，0，12，9，14，7，111，17，03，8，012，16〕-5-二十碳烯，
Figure 90107943X_IMG14
七环〔8，8，0，12，9，14，7，111，18，03，8，012，17〕-5-二十一碳烯，
三环〔4，3，0，12，5〕-3-癸烯
2-甲基-三环〔4，3，0，12，5〕-3-癸烯，
5-甲基-三环〔4，3，0，12，5〕-3-癸烯，
三环〔4，4，0，12，5〕-3-十一碳烯
Figure 90107943X_IMG17
，
10-甲基-三环〔4，4，0，12，5〕-3-十一碳烯，
五环〔6，5，1，13，6，02，7，09，13〕-4，10-十五碳二烯
Figure 90107943X_IMG18
以及如下面通式（Ⅰ′）的环烯烃类：
式中R1至R4，R9、R11和R12如通式（Ⅰ）中所定义，R15～R22可以相同或不同，每个是一个氢原子、一个卤原子、一个脂肪族烃基、一个芳香族烃基或一个烷氧基，而R9、R11和R12中的一个可以与R15至R22中的一个直接地或通过一个含1～3个碳原子的亚烷基生成一个环，x是零或一个1或大于1的整数，而y和z是零、1或2。
在上述通式（Ⅰ′）中，R15至R22的每一个可以相同或不同，表示一个氢原子，一个卤原子（例如氟、氯或溴原子）、一个脂肪族烃基（如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、己基或十六烷基）、一个环烷基（例如环己基）、一个未取代或已取代的芳香烃基（如苯基、甲苯基、乙苯基、异丙苯基、萘基或蒽基），一个芳烷基（如苄基或乙氧苯基）、以及一个烷氧基（如甲氧基、乙氧基或丙氧基）。
在上述通式（Ⅰ′）中，X优选是0、1、2或3。
上面通式（Ⅰ′）化合物的例子是5-苯基双环〔2，2，1〕庚-2-烯，5-甲基-5-苯基双环〔2，2，1〕庚-2-烯，5-苄基双环〔2，2，1〕庚-2-烯，5-甲苯基双环〔2，2，1〕庚-2-烯，5-（乙苯基）双环〔2，2，1〕庚-2-烯，5-（异丙苯基）双环〔2，2，1〕庚-2-烯，5-（α-萘基）双环〔2，2，1〕庚-2-烯，5-（蒽基）-双环〔2，2，1〕庚-2-烯，环戊二烯苊加合物（
Figure 90107943X_IMG20
）1，4-亚甲基-1，1a，4，4a-四氢芴（ ）以及1，4-亚甲基-1，4，4a，5，10，10a-六氢蒽（
Figure 90107943X_IMG22
）
通式（Ⅰ）的环烯烃可以方便地由环戊二烯与相应的烯烃用狄尔斯-阿德耳反应制得。
应该明白，上述通式（Ⅰ）的环烯烃范围包括单一的立体异构体和这些立体异构体任何比例的混合物。在异构化催化剂存在下可实现立体异构物的相互转化。
如上所述，环烯烃的共聚物（a）包含由通式（Ⅰ）环烯烃衍生出的通式（Ⅰ-a）所表示的聚合物单元和乙烯的聚合物单元，而且优选含有15～60%（摩尔），更优选含有25～50%（摩尔）的通式（Ⅰ-a）的聚合物单元，优选含有85～40%（摩尔），更优选含有75～50%（摩尔）的乙烯的聚合物单元（以全部聚合物单元计）。
环烯烃的共聚物（a）除了含有上述聚合物单元外，还可含有由其他可共聚不饱和单体衍生而得的聚合物单元。这种不饱和单体的优选例子有例如含3～20个碳原子的α-烯烃，和分子中至少含有两个碳-碳双键的烃系列单体。含3～20个碳原子的α-烯烃的具体例子是丙烯，1-丁烯，1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和1-二十碳烯。在分子中至少含有两个碳-碳双键的烃系列单体的具体例子有线型非共轭二烯（如1，4-己二烯，1，6-辛二烯，2-甲基-1，5-己二烯，4-甲基-1，5-己二烯，5-甲基-1，5-己二烯，6-甲基基-1，5-庚二烯以及7-甲基-1，6-辛二烯）;环状非共轭二烯（例如环己二烯、二环戊二烯、甲基-四氢茚、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-异亚丙基-2-降冰片烯，6-氯甲基-5-异丙基-2-降冰片烯和4，9，5，8-二亚甲基-3a，4，4a，5，8，8a，9，9a-八氢-1H-芴;2，3-二异亚丙基-5-降冰片烯;2-亚乙基-3-异亚丙基-5-降冰片烯;和2-丙烯基-2，2-降冰片二烯）。这些单体中，优选的是1，4-己二烯，1，6-辛二烯，和环状非共轭二烯，特别是例如二环戊二烯，5-亚乙基-2-降冰片烯，5-乙烯基-2-降冰片烯，5-亚甲基-2-降冰片烯，1，4-己二烯，以及1，6-辛二烯。
由这些其他不饱和单体衍生出的聚合物单元数目，最多为15%（摩尔），更优选最多为10%（摩尔）（以由通式（Ⅰ-a）和乙烯衍生出的聚合物单元总数计）。
共聚物（a）实际上是一种线型无规共聚物。共聚物（a）不具有凝胶状交联结构，这一点可从它在135℃完全溶于十氢萘中这一事实得到证实。
上述含环烯烃无规共聚物（a）的特性粘度〔η〕（在十氢萘中于135℃测出）优选值为0.01～10分升/克，更优选值为0.05～5分升/克，用热机械分析仪测出的软化温度（TMA）为不小70℃，更优选值为90°～250℃，最优选值为100～200℃。其玻璃化转变点（Tg）优选值为50～230℃，更优选值为70°～210℃。其用X-射线衍射仪测得的结晶度优选值为0～10%，更优选值为0～7%，特别优选0～5%。
作为上述含环烯烃的无规共聚物（a），具有上面所述性质的是优选的。然而，上述含环烯烃的无规共聚物（a）尚可含有一些其性能超出上述说明范围的其他共聚物，例如一种其软化点小于70℃（具体说是-10℃与60℃之间），在135℃于十氢萘中测得的特性粘度〔η〕为0.05～5分升/克的含环烯烃无规共聚物。所得的共聚物物理性质从整体来说自然地优选地处于上述所说的范围内。
上述含环烯烃的无规共聚物（a）可根据例如本申请人在日本公开特许公报昭60-168708，昭61-120816，昭61-115912，昭61-115916，昭61-271308，昭61-272216，昭62-252406，昭62-252407中所推荐的制法去制备。
包括在上述含环烯烃共聚物（a）范围内的共聚物可以单用，也可合用。
上述共聚物（b）及其氢化产物将解释于下。
在共聚物（b）中，通式（Ⅰ）的环烯烃以通式（Ⅰ-b）的开环聚合聚合物单元的形式包含在其中。
用于共聚物（b）的通式（Ⅰ）的环烯烃的例子是讨论共聚物（a）时描述过的那些。
共聚物（b）优选含有50～100摩尔%，更优选含有75～100摩尔%的通式（Ⅰ-b）聚合物单元，优选含有0～50摩尔%，更优选含有25～50摩尔%，特别优选含有35～50摩尔%的乙烯的聚合物单元（以通式（Ⅰ-b）的开环聚合聚合物单元和乙烯的聚合物单元的总数计）。
如果需要，共聚物（b）可含有由其他可共聚的不饱和单体衍生而得的聚合物单元。
这类不饱和单体是下列通式（Ⅲ）的环烯烃：
式中R13和R14可以相同或不同，它们每个是一个氢原子，一个卤原子或一个烃基，m是一个不小于2的整数，R13和R14的多数可以相同，也可以不同。
这类环烯烃的例子是环单烯烃（如环丁烯，环戊烯、环庚烯、环辛烯、环壬烯、环癸烯、甲基环戊烯、甲基环庚烯、甲基环辛烯、甲基环壬烯、甲基环癸烯、乙基环戊烯、乙基环庚烯、乙基环辛烯、乙基环壬烯、乙基环癸烯、二甲基环戊烯、二甲基环庚烯、二甲基环辛烯、二甲基环壬烯、二甲基环癸烯和三甲基环癸烯）;以及环二烯烃（如环辛二烯和环癸二烯）。
由其他环烯烃衍生而得的聚合物单元数最多为50摩尔%，优选最多为25摩尔%（以通式（Ⅰ-b）的聚合物单元和由乙烯衍生所得的聚合物单元的总数计）。
上述由环烯烃开环聚合所生成的共聚物（b）的特性粘度〔η〕优选值为0.05～10分升/克，更优选值为0.08～5分升/克（在十氢萘中于135℃测得），其软化温度（TMA）优选值不小于70℃，更优选值为90～300℃。
此外，由环烯烃开环聚合生成的上述聚合物（b），用X-射线衍射仪测得的结晶度优选值为0～10%，更优选值为0～7%，特别优选值为0～5%。
含通式（Ⅰ）环烯烃组分的开环聚合聚合物可以将通式（Ⅰ）的单体用通常的开环聚合方法制得。其所用的聚合催化剂例子是由钌、铑、钯、锇、铱、铂、钼、钨等等的卤化物、硝酸盐或乙酰丙酮化合物，和一种还原剂（例如有机锡化合物或醇类）所组成的催化剂体系，以及一种由钛、钒、锆、钨、钼等等的卤化物或乙酰丙酮化合物和一种有机铝化合物所组成的催化剂体系。
所得开环聚合聚合物的分子量可以在聚合时加入一种烯烃而进行调节。
上述所得的开环聚合聚合物可以根据通常的氢化方法进行氢化。为进行氢化，可以使用通常用于烯烃氢化的催化剂。具体地说，有非均相催化剂和均相催化剂。非均相催化剂的例子是镍、钯、铂和固态催化剂，在其中，这些金属被沉积在一种载体（例如碳、硅石、硅藻土、氧化铝或氧化钛）上，例如镍/硅石，镍/硅藻土、钯/碳、钯/硅石、钯/硅藻土和钯/氧化铝。均相催化剂的例子是如下制备的那些：用一种属于周期表第Ⅷ族的金属作为载体，例如：由Ni和Co化合物（例如环烷酸镍/三乙基铝、辛烯酸钴/正-丁基锂、乙酰丙酮镍/三乙基铝等等），和一种属于周期表Ⅰ至Ⅲ族金属的有机金属化合物，或一种Rh化合物所制成的催化剂。
开环聚合聚合物的上述氢化在均相体系或非均相体系中进行（这取决于催化剂），优选氢气压力为1～150大气压，优选温度范围为0℃～180℃之间，更优选温度范围是20℃～100℃之间。可以根据氢气压力、反应温度、反应时间和催化剂浓度来调整氢化率。
共聚物（C）将解释如下。
在共聚物（C）中，通式（Ⅱ）环烯烃被以通式（Ⅱ-a）的聚合物单元的形式所包含。
通式Ⅱ环烯烃的典型例子是下面通式（Ⅱ′）的1，4，5，8-二亚甲基-1，2，3，4，4a，4b，5，8，8a，9a-十氢芴类（以下称为DMDF类）。
Figure 90107943X_IMG24
式中P，q和S如上面所定义。
日本公开特许公报昭52-62192报导了这类DMDF，它是三环戊二烯的两类异构体氢化后所得的二氢三环戊二烯混合物的组份之一。DMDF类可由4，7-亚甲基-3a，5，6，7a-四氢-1H-茚（它是二环戊二烯部分氢化的产物）与环戊二烯之间的狄尔斯-阿德耳反应制得，也可由4，7-亚甲基-3a，5，6，7a-四氢-1H-茚与二环戊二烯（后者在反应条件下因热分解反应会生成环戊二烯）之间的狄尔斯-阿德耳反应而制得。
二环戊二烯部分氢化产物可方便地以二环戊二烯为原料，根据东德专利0154293所介绍的公知方法来制备。
通式（Ⅱ）的多环单体的例子除DMDF类外，还有下列的：
七环〔13，6，110，17，112，15，0，02，7，011，16〕-二十-4-烯
甲基七环〔13，6，110，17，112，15，0，02，7，011，16〕-二十-4-烯
Figure 90107943X_IMG26
二甲基七环〔13，6，110，17，112，15，0，02，7，011，16〕-二十-4-烯，
Figure 90107943X_IMG27
三甲基七环〔13，6，110，17，112，15，0，02，7，011，16〕-二十-4-烯，
Figure 90107943X_IMG28
四甲基七环〔13，6，110，17，112，15，0，02，7，011，16〕〕-二十-4-烯，
Figure 90107943X_IMG29
九环〔11，11，15，8，113，20，115，18，02，10，04，9，012，21，014，19〕-二十-6-烯，
Figure 90107943X_IMG30
这些多环单体也可用狄尔斯-阿德耳反应来制备。
共聚物（C）最好含有10～90摩尔%，更好含有20～80摩尔%的通式（Ⅱ-a）的聚合物单元，以及最好含有90～10摩尔%、更好含有80～20摩尔%的由乙烯衍生的聚合物单元（以由通式（Ⅱ）环烯烃衍生的通式（Ⅱ-a）聚合物单元，和以由乙烯衍生的聚合物单元的总数计）。
如果需要共聚物（C）也可含有由可共聚不饱和单体衍生的聚合物单元。
作为上述的不饱和单元，存在下列通式（Ⅳ）的三环戊二烯与下列通式（Ⅴ）的三环戊二烯的混合物（以下称为“TCPD”混合物）。
式中j为0或1，
Figure 90107943X_IMG32
式中k为0或1。
上述单体间的混合比（通式（Ⅳ）多环单体/通式（Ⅴ）多环单体）以摩尔计最好是5/95至20/80。
TCPD混合物可以用二环戊二烯作为原料，根据例如日本公开特许公报昭49-49952所介绍的方法来制备。这些三环戊二烯在通式（Ⅱ′）的DMDF类的制备中作为付产物而生成，并能在不从DMDF类中分离出来的情况下而方便地使用。
在一种由乙烯、通式（Ⅱ）多环单体（具体是通式（Ⅱ′）的DMDF类）及至少一种选自通式（Ⅳ）和（Ⅴ）的三环戊二烯（以下称之为“TCPD”）所生成的共聚物中，乙烯/DMDF的摩尔比为10/90至90/10，优选值20/80至80/20，而TCPD/DMDF摩尔比为等于或小于4，优选值为15/85至80/20，更优选值为20/80至50/50。
可聚合不饱和单体的其他例子是线型的或支链的含3～10个碳原子的α-烯烃和含5～18个碳原子的环烯烃。
α-烯烃的具体例子是丙烯，1-丁烯，1-己烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯和1-癸烯。它们之中，含3～6个碳原子的α-烯烃是优选的。
环烯烃的具体例子是环戊烯和环己烯。
在一种由乙烯，一种多环单体（具体是通式（Ⅱ′）的DMDF类）和上述α-烯烃和/或环烯烃所生成的共聚物中，乙烯/DMDF类摩尔比是10/90至90/10，优选值是20/80至80/20，而（α-烯烃和/或环烯烃）/DMDF类的摩尔比是不大于9，优选值90/10至15/85，更优选值为80/20至25/75。
可共聚不饱和单体的另一类例子是苯乙烯类，例如苯乙烯和α-甲基苯乙烯，降冰片烯类，例如降冰片烯、甲基降冰片烯和乙基降冰片烯;降冰片烯型化合物，如4，7-亚甲基-3a，5，6，7a-四氢-1H-茚和4，7-亚甲基-2，3，3a，7a-四氢-1H-茚;多烯类，如二环戊二烯，5-亚乙基-2-降冰片烯及1，4-己二烯，等等。
使用这些不饱和单体时，其用量以通式（Ⅱ）多环单体计小于15摩尔%是可取的。
共聚物（C）可以例如根据国际申请No.Wo89/01950所介绍的方法来制造。例如，它可由乙烯、一种通式（Ⅱ）的多环单体，以及也可以有其他单体，在烃溶剂中，在由烃溶性钒化合物及含卤有机铝所组成的催化剂存在下，共聚而制得。
在共聚物（C）中，通式（Ⅱ）的多环单体主要以上述通式（Ⅱ-a）聚合物单元的形式被包含。共聚物（C）实际上不包含任何下面通式（Ⅵ）的聚合物单元，此单元由通式（Ⅱ）的多环单体经开环聚合而得。
Figure 90107943X_IMG33
式中p、q、r、s和t如上述所定义。
甚至在含有这种聚合物单元时，其数量也是很少的，这就是为什么共聚物（C）在化学上稳定的原因。
透明树脂基片可由上面说明的热塑性树脂根据通常的方法（例如注塑法）来制造。具有所需形状的透明树脂基片可容易地根据这样一种方法来制取。
生成在透明树脂基片至少一面上的记录层具有已知的结构。例如，它的组成为：热模式用记录材料的光存贮材料层（例如低熔点金属材料如Te等）、主要包含该低熔点金属材料的记录材料（例如Te-C-H记录材料，Te-Cr-C-H记录材料等等）和有机染料;含有稀土元素和3d过渡金属（例如TbFeCo或TbFeCo与Pt和/或Pd的混合物）的光磁记录材料，如果需要，还可含有一中间层（此中间层可以堆码在光存贮材料之上或/和之下），例如防反射层、反射层、光干涉层、保护层和/或增强层。
本发明中，至少在其一个表面上有一记录层的透明树脂基片可以用作盘状基片，而且，用粘合剂组合物将这些盘状基片的两片直接互相粘接到一起，或通过环形垫圈互相粘接到一起。
作为环形垫圈的材料，可以使用与上述透明树脂基片所用的相同的热塑性树脂，例如聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯和聚烯烃。可以将填料如TiO2、SiO2等加至这些树脂中以做成这种垫圈。
用于本发明信息记录介质的粘合剂组合物如上所述含有：
（A）一种α-烯烃聚合物，
（B）一种乙烯/（甲基）丙烯酸酯共聚物，
（C）一种苯乙烯型聚合物，和
（D）一种增粘剂，
并且上述组份（A）至（D）中的至少一个已用不饱和羧酸或其衍生物进行了改性。这种组合物是一种所谓热熔粘合剂，它在高温下熔融，而冷却时则固化，因此它在高温熔融时使用。
适用作上述α-烯烃聚合物（A）的是含2～20个碳原子的α-烯烃均聚物或共聚物，这种α-烯烃聚合物的优选例子是乙烯/丙烯共聚物，丙烯聚合物和异丁烯聚合物。
在本发明中，最好使用乙烯/丙烯共聚物、丙烯聚合物和异丁烯聚合物的混合物作为α-烯烃聚合物（A）。
未用不饱和羧酸或其衍生物进行改性的乙烯/丙烯共聚物（此后称作“未改性的”），优选含有5～80%重量，特别优选含有5～50%重量的乙烯的聚合物单元，和优选含有95～20%重量，特别优选含有95～50%重量的丙烯聚合物单元。
未改性乙烯/丙烯共聚物的熔体流动速率（ASTM  D-1238）优选值为0.1-100克/10分钟，更优选值为0.5～50克/10分钟。
未改性乙烯/丙烯共聚物的特性粘度（在+氢萘中于135℃测定）优选值为0.1～6.0分升/克，更优选值为0.2～4.5分升/克。
丙烯的均聚物或丙烯与乙烯或含4～20个碳原子α-烯烃的共聚物，作为未改性丙烯聚合物是优选的。含4～20个碳原子的α-烯烃的例子是1-丁烯、异丁烯、4-甲基戊烯-1、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯和1-二十烯。在共聚物的情况时，乙烯或α-烯烃的含量最好等于或小于20%重量。
这种丙烯聚合物的熔体流动速率（ASTM  D-1238）优选值为1～100克/10分钟、更优选值为1～50克/10分钟。
异丁烯的均聚物或异丁烯与乙烯的共聚物是优选的未改性异丁烯聚合物（聚异丁烯）。未改性异丁烯聚合物的数均分子量优选值为500，000或更小，更优选值为2，000～300，000。
用作未改性乙烯/（甲基）丙烯酸酯共聚物（B）的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯是带有一个含1～12个碳原子烃的丙烯酸的酯或甲基丙烯酸的酯。乙烯/（甲基）丙烯酸酯共聚物的具体例子包括乙烯/丙烯酸乙酯共聚物，乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸乙酯和乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。在本发明中，乙烯/丙烯酸乙酯共聚物是特别优选的。
未改性乙烯/（甲基）丙烯酸酯共聚物（B）优选地包含99～50%重量，特别优选地包含95～70%重量的乙烯的聚合物单元，以及优选地包含1～50%重量，特别优选地包含5～30%重量的（甲基）丙烯酸酯的聚合物单元。
此乙烯/（甲基）丙烯酸酯共聚物（B）的熔体流动速率（JISK6730）优选值为0.1～300分克/分钟，更优选值为1～100分克/分钟。
苯乙烯型聚合物（C）是一种聚合物，在这聚合物链中，至少含有选自苯乙烯单元或其衍生物单元的一个单元，作为聚合物结构的单元。这样一种苯乙烯型聚合物（C）的例子是聚苯乙烯，苯乙烯/丁二烯橡胶，苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物（SBS共聚物）和苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯/丁二烯橡胶（SEBS共聚物）的氢化产物、苯乙烯/丙烯腈共聚物，苯乙烯/α-甲基苯乙烯共聚物、苯乙烯/马来酸酐共聚物，苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯/α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物，苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯/马来酸酐/丙烯腈共聚物，苯乙烯/N-苯基马来酰亚胺共聚物，以及这些聚合物与橡胶状弹性体的掺合物。橡胶状弹性体的例子是聚丁二烯和丙烯酸橡胶。上述聚合物与橡胶状弹性体掺合物的例子相应地是ABS树脂、AES树脂和AAS树脂。
这种苯乙烯型共聚物（C）的熔体流动速率（ASTM  D-1238;230℃×负载2.16公斤）优选值为0.05～100克/10分钟，更优选值为0.1～50克/10分钟。
未改性苯乙烯型聚合物的玻璃化转变点（Tg）优选值50～200℃，更优选值70～150℃。
此外，优选作为未改性增粘剂（D）的是例如松香及其衍生物，含萜树脂、芳香族石油树脂、脂环树脂（在聚合物结构中有一碳环的脂肪族树脂）例如环戊二烯型聚合物，二环戊二烯型聚合物，在聚合物结构中有一碳环的烃树脂（石油树脂）。松香衍生物的优选例子为松香的氢化产物或酯化产物。环戊二烯聚合物的优选例子为环戊二烯均聚物或以环戊二烯为主要单体组份所制得的共聚物。二环戊二烯聚合物的优选例子为二环戊二烯的均聚物和以二环戊二烯为主要单体组份所制得的共聚物。在聚合物结构中有一碳环的烃树脂（石油树脂）的优选例子是由环戊二烯和/或二环戊二烯与一种烯烃或一种含有4和/或5个碳原子的二烯烃共聚而得的树脂，或含C5脂肪族烯烃（例2-甲基-1-丁烯和/或2-甲基-2-丁烯）和/或含C5脂肪族二烯烃（例如异戊二烯和/或Piperirene）的级分在阳离子催化剂（例如弗瑞德-克来福特催化剂）存在下聚合而得的脂肪族石油树脂，或C4或C4-C5级分在阳离子催化剂存在下聚合而得的石油树脂。在这些化合物之中，脂环树脂作为本发明中的增粘剂是最优选的。此外，在这些脂环树脂中，特别优选的是在聚合物结构中含有碳环的石油树脂，尤其是脂肪族石油树脂。
脂环树脂（D）的数均分子量优选值不大于5000，更优选值为50～3，000，特别优选值为300～3000，而其软化点（环球法）为30～120℃，更优选值为70～120℃。作为最优选脂环树脂的脂肪族石油树脂的优选数均分子量为300～2000，软化点（环球法）为30～120℃，更优选值为70～100℃。
在本发明中，组份（D）是与组份（A）至（C）都不同的那些。
在本发明所用的粘合剂组合物中，组份（A）至（D）中的至少一个需要用不饱和羧酸或其衍生物进行改性。这种用不饱和羧酸或其衍生物进行的改性可以是组份（A）至（D）中的任一聚合物的共聚或接枝改性。接枝改性是优选的。不饱和羧酸及其衍生物的例子是下述的羧酸：如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、四氢邻苯二甲酸、衣康酸、柠康酸、巴豆酸、异巴豆酸，以及Nadic acid （桥-顺-双环〔2，2，1〕庚-5-烯-2，3-二羧酸〕;酰卤、酰胺、酰亚胺、酸酐、酯，例如，马来酰氯、马来酰亚胺、衣康酸酐、马来酸酐、柠康酸酐、马来酸单甲酯、马来酸二甲酯和马来酸缩水甘油酯，等等。它们之中，不饱和二羧酸或其酸酐是优选的，而马来酸或其酸酐是特别优选的。
当不饱和羧酸或其衍生物被接枝到组份（A）至（D）中至少一个上时，可以采用各种已知的方法。例如，可以如下进行接枝：将聚合物和不饱和羧酸或其衍生物以它们的需要量溶于适合的溶剂（例如甲苯、二甲苯等等）中，往所得溶液中加入例如有机过氧化物游离基引发剂（如过氧化苯甲酰、过氧化月季酰、或过氧化二枯基），或偶氮二腈这类游离基引发剂。然后，将如此所得溶液在不低于这类游离基引发剂分解的温度（通过是50℃～300℃）加热1分钟至5小时。接枝也可如此直接进行：把作为接枝单体的不饱和羧酸或其衍生物以及引发剂加至处于熔融态的聚合物中，并在不低于聚合物熔融温度下进行捏和，通常为1分钟至5小时。
在已改性聚合物中，不饱和羧酸或其衍生物的数量，其优选值为0.01～5%重量。在已改性聚合物中的仍未反应的不饱和羧酸或其衍生物的数量，其优选值为不大于50ppm。
由于用不饱和羧酸或其衍生物进行了改性，能够提高组合物的极性而其玻璃化转变点却保持不变，因此甚至在高温时也能赋予粘合剂组合物以高的粘接能力而不消弱它在低温时的高粘接能力。
在本发明中，被不饱和酸或其衍生物改性的组份是α-烯烃聚合物（A），这一点是人们期望的。
上述粘合剂组合物优选含有1～68%重量，更优选含有1～60%重量的α-烯烃聚合物（A），1～30%重量的乙烯/（甲基）丙烯酸酯共聚物（B），1～30%重量的苯乙烯型聚合物（C），以及30～95%重量的增粘剂（D）。更优选的是，它含有5～50%重量的α-烯烃聚合物（A），5～20%重量的乙烯/（甲基）丙烯酸酯共聚物（B），5～20%重量的苯乙烯型聚合物（C），以及35～70%重量的增粘剂（D）。
在本发明的上述粘合剂组合物中，α-烯烃聚合物（A）如前所述最好是乙烯/丙烯共聚物、丙烯聚合物及异丁烯聚合物的混合物。在这种情况下，α-烯烃聚合物（A）的组份优选含有1～60%重量，更优选含有5～40%重量的乙烯/丙烯共聚物，含有1～60%重量，更优选含有5～40%重量的丙烯聚合物，含有1～30%重量、优选含有5～20%重量的异丁烯聚合物，其前提是这三种次级组份的总和不超过68%的重量。
本发明的粘合剂组合物是热熔粘合剂组合物，其在170℃的熔体粘度为20，000～200，000厘泊，优选值为2000～150，000厘泊（在17.6秒-1的剪切速率下用Emila旋转粘度计测出）。当熔体粘度超过200，000厘泊这个上限时，则在用喷咀喷射涂布或辊涂时，此粘合剂组合物的可操作性倾向于被不期望地降低了。本发明粘合剂组合物的软化点优选地不低于120℃，更优选地为140°～200℃。
本发明粘合剂组合物除上述组份（A）至（D）外，尚可含有添加剂，如填料。无机填料和有机填料均可使用。优选的可用填料是通常塑料用的填料，如粘土，硅石、云母、滑石、碳酸钙、氧化铝、氧化钛、炭黑、石墨等等。填料的颗粒直径虽然不特别受限制，但其优选值为不大于100微米，特别优选值不大于10微米。填料的数量以100重量份粘合剂组合物计通常为1～100重量份。填料被均匀地分散到粘合剂组合物中。
因为本发明的粘合剂组合物含有组份（A），（B）、（C）和（D），而且组份（A）至（D）中的至少一个被不饱和酸或其衍生物进行了改性，本发明粘合剂组合物在高温和低温下的耐热性和粘附性极好。
根据本发明者的研究，已清楚地发现了下列各点。含上述细颗粒填料的粘合剂组合物，甚至当它不含有上述的组份（B）即乙烯/（甲基）丙烯酸酯共聚物和未被不饱和羧酸及其衍生物所改性时，它也显示与上面说过的粘合剂组合物相当的性能。
因此，根据本发明，它又提供一种信息记录介质，后者用粘合剂组合物将两个盘状基片粘接到一起而制成，两个盘状基片中至少有一个，在其透明树脂基片的至少一个表面上带有一个记录层，而此粘合剂组合物含有：
（A）一种α-烯烃聚合物
（C）一种苯乙烯型聚合物
（D）一种增粘剂，和
（E）细填料颗粒
应该明白，上述对组份（A）、（C）、（D）和（E），以及对信息记录介质的解释，除非另作特别解释，也适用于本第二发明的上述记录介质。
上述粘合剂组合物在优选情况下含有1～68%重量，更优选含有1～60%重量的α-烯烃聚合物（A）、1～30%重量的苯乙烯型聚合物（C）、30～95%重量的增粘剂树脂（D）、以及1～50%重量的细填料颗粒（E）。在更优选情况下，本粘合剂组合物含有1～60%重量、更优选含有5～50%重量的α-烯烃聚合物（A）、5～20%重量的苯乙烯型聚合物（C），45～90%重量的增粘剂树脂（D）和5～35%重量的细填料颗粒（E）。
在本发明的上述粘合剂组合物中，α-烯烃聚合物（A）如上述所说，最好也含有乙烯/丙烯共聚物、丙烯聚合物及异丁烯聚合物的混合物。在这种情况，α-烯烃聚合物（A）组份优选含有1～60%重量，更优选含有5～40%重量的乙烯/丙烯共聚物，含1～60%重量，优选含有5～40%重量的丙烯聚合物，含1～30%重量、优选含5～20%重量的异丁烯聚合物，其前提是这三种组份的总数不超过60%重量。
上述α-烯烃聚合物（A）、苯乙烯型聚合物（C）或增粘剂（D）也可以用不饱和羧酸或其衍生物进行改性。
本发明的上述含填料粘合剂组合物在170℃的熔体粘度最好是30，000～100，000厘泊（在17.6秒-1的剪切速率下用Emila旋转粘度计测出）。包含组份（A）、（C）和（D）的粘合剂组合物在掺入细填料颗粒（E）前的熔体粘度最好是不小于20，000厘泊。
本发明的每种信息记录介质是用辊涂器或用喷咀将上述任一种粘合剂组合物用于上述盘状基片（之一）的，并将它们粘合到一起而制得的。在两个盘状基片之间有垫圈的信息记录介质如此制造：在涂覆组合物硬化之前，将环形垫圈粘到盘状基片上去，然后使涂覆组合物硬化，用同样方式将上述粘合剂组合物用到环形垫圈上，并粘接另一个盘状基片。一般来说，再插入和连上电线插孔即制得信息记录介质。
在本发明中，信息记录介质的范畴包括所有具有信息记录层的记录介质，如光盘，柔性光盘。
本发明的信息记录介质是使用粘合剂组合物，将带有记录层的盘状基片粘接到也带有记录层的另一盘状基片上。粘接时，记录层在内部，直接粘接，或通过环形垫圈粘接。
按上述制得的信息记录介质不仅具有极好的耐热性，也具有极好的在低于常温时的粘接强度，因为使用了上述的本第一和第二发明的粘合剂组合物把两个盘状基片粘接起来，或把盘状基片与环形垫圈粘接起来。因此，甚至当信息记录介质在高温、高湿条件下和低温环境条件下长期使用时，在两个盘状基片之间既不发生偏离，也不发生剥离，而且也减少了变形例如翘曲。
将参考实施例和附图而对本发明进行解释。
图1是本发明信息记录介质的一个具体例子的截面图，图中数字1指信息记录介质。两个盘状基片2a和2b被用粘合剂层5通过环形垫圈4a和4b粘接到一起，其记录层3a和3b在里面，而且在中心位置有一中心孔6。
图2（a）和2（b）是图解地表示用分配器的喷咀，将热熔粘合剂组合物施加到记录层侧边的盘状基片表面上这一步骤。
图3（a）和3（b）是图解地表示粘接盘状基片这一步骤，在此基片上，已用常温加压设备以加压方式放上了热熔粘合剂组合物。
在图2（a）中，数字11指热熔胶组合物，分配器有一个机筒，在其中贮存有热熔粘合剂组合物11。针状喷咀13安置在机筒12的喷出位置，而旋转平台14安置在其下面。旋转平台14用真空夹盘吸住盘状基片2a，2b，并沿A的方向使之旋转。此时，贮存在机筒12内的粘合剂组合物11通过针状喷咀13喷出，形成粘合剂层5。旋转平台应如此结构，以防止因旋转引起的偏离。在本发明中，粘合剂层的优选厚度为10～300微米。调节机筒12中的针状喷咀13（它可以上移或下移）与基片2a，2b之间的距离h，以及调节旋转平台14的转数，可以调整粘合剂层5的厚度。粘合剂组合物11的喷出可以用在气体压力下进料或用泵来机械进料的方式来实现。本具体实施例表示的是一种用氮气来进料的情况。图2表示的是粘合剂组合物11分别施加的情况，在其中，粘合剂组合物先被单独地施加在外面的环形垫圈4a被粘合的位置，然后被单独地施加在内部的环形垫圈4b被粘合的位置。在这种情况时，机筒12也是如此结构，以便它能沿着盘的径向移动。图2b表示的是机筒12的改进结构，用它将粘合剂组合物11同时使用于那两个位置，这样内部的环形垫圈4b和外面的环形垫圈4a被同时接触到。
将上述所制得的带有粘合剂层5的盘状基片2a置于如图3（a）所示的常温加压设备的那个固定下模21的定位销23上，而在下模的上面，排放有环形垫圈4a和4b。然后，按照B的方向，将可移动的上模22予以移动，其压力使盘形基片2a被粘接到环形垫圈4a和4b上去，使粘合剂层5冷却至不高于粘合剂组合物11的熔融温度，使它硬化，于是盘状基片2a和环形垫圈4a和4b便被粘接到一起了。此外，按照图2所示的方法，将粘合剂组合物11相似地施加到环形垫圈4a和4b上去。然后，将盘状基片2a放到如图3（b）所示的已固定的下模21之上。再将基片2b放上，于是记录层3b面向盘状基片2a，沿着B方向移动这个可移动的上模，其压力使它们粘接到一起，于是制得了信息记录介质1。
此外，可以在盘状基片2a和2b之间不加环形垫圈4a和4b，用热熔粘合剂组合物11将盘状基片直接粘接到一起，而制成信息记录介质1。
实施例
将根据本发明的各种粘合剂组合物和供比较的粘合剂组合物，在温度为80℃，湿度为85%的条件下，进行环境试验，并评价其500小时后的外观和翘曲变化率（毫弧度）（试验后/试验前）。
翘曲变化率（毫弧度）＝ (试验后的翘曲（500小时后）)/(试验前的翘曲（起始阶段）)
此外，进行坠落试验以评价其低温粘合性，在坠落试验中，信息记录介质于0℃从76厘米的高度坠落30次，然后观察粘合部位的剥离程度。用Emila旋转粘度计于170℃在1.76秒-1的剪切速率下测定其熔融粘度。
实施例1
使用了一种热熔粘合剂组合物，此组合物含有24.4%重量乙烯/丙烯共聚物的马来酸酐接枝改性产物（马来酸酐含量：1.5%重量），而此乙烯/丙烯共聚物的乙烯含量为35%，丙烯的含量为65%;8%重量的其乙烯单元含量为5%重量，丙烯单元含量为95%重量的无规聚丙烯树脂;10%重量的其丙烯酸乙酯含量为25%重量的乙烯/丙烯酸乙酯树脂;9.6%重量的其苯乙烯含量为38%重量的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯共聚物氢化产物（SEBS共聚物）;9.6%重量的其数均分子量约为80，000的聚异丁烯;以及38.4%重量的其数均分子量约为500的脂环树脂（脂肪族石油树脂）。
作为透明树脂基片，使用了一种乙烯与1，4，5，8-二亚甲基-1，2，3，4，4a，5，8，8a-八氢萘（
Figure 90107943X_IMG35
）共聚而得的树脂，此树脂的乙烯含量为62摩尔%，（以13C-NMR测得），MFR（260℃）为35克/10分钟，特性粘度〔η〕为0.47分升/克（在十氢萘中于135℃测得），TMA为148℃。作为环形垫圈，使用了用聚碳酸酯树脂制的，厚度为0.5毫米的垫圈，用Te膜作为光存贮层。
根据前述的制法，由上面的粘合剂组合物和组件制造上述的信息记录介质，并把它进行上述的环境试验。粘合剂层的厚度为120微米。表1列出了所得结果。
实施例2
重复实施例1，不同的是用下述的热熔粘合剂组合物代替该热熔粘合剂组合物：它含14.4%重量乙烯/丙烯共聚物的马来酸酐改性产物（马来酸酐含量：1.5%重量），此乙烯/丙烯共聚物的乙烯含量为35%重量，丙烯含量65%重量;8%重量的其乙烯单元含量为5%重量，丙烯单元含量为95%重量的无规聚丙烯树脂;10%重量的其丙烯酸乙酯含量为25%重量的乙烯/丙烯酸乙酯树脂;19.6%重量的其苯乙烯含量为38%重量的SEBS共聚物（苯乙烯/丁二烯/苯乙烯共聚物的氢化产物）的马来酸酐改性产物，其马来酸酐含量为1.0%重量;9.6%重量的其数均分子量为80，000的聚异丁烯;以及38.4%重量的其数均分子量约为500的脂环树脂（脂肪族石油树脂）。表1列出了所得结果。
表1
实施例1  实施例2
熔融粘度（厘泊）  120，000  100，000
翘曲变化率（毫弧度）  1.0  0.98
低温坠落试验  无变化  无变化
根据本发明的试验实施例1和2中的信息记录介质，它包含作为粘接盘状基片用的粘合剂组合物的一种热熔粘合剂，后者含有乙烯/丙烯共聚物（A），聚丙烯树脂（B），乙烯/丙烯酸乙酯树脂（C），苯乙烯型树脂（D），聚异丁烯树脂（E），以及脂环树脂（脂肪族石油树脂）（F），并且组份（A）至（F）中至少一个已用不饱和羧酸或其衍生物进行了改性。据此，如表1所示，此粘合剂组合易予使用，而且即使将信息记录介质长期置于高温，高湿环境，或置于低温环境，两个互相粘接到一起的盘状基片之间也不会发生偏离和剥离，而且介质的变形是小的。
实施例3
使用一种粘合剂组合物，它含100重量份热熔粘合剂、10重量份疏水硅石（商品名R-972，由日本阿埃罗西尔株式会社（Nippon  Aerosil  K.K）供应，平均颗粒直径0.017微米）。上述热熔粘合剂含有18%重量的乙烯/丙烯共聚合物的马来酸酐改性产物（马来酸酐含量：1%重量），此乙烯/丙烯共聚物的乙烯含量为35%重量、丙烯含量为65%重量;10%重量的其乙烯单元含量为5%重量，丙烯单元含量为95%重量的乙烯/丙烯无规共聚物;12%重量的其苯乙烯含量为38%重量的SEBS树脂共聚物;12%重量的其数均分子量为80，000的聚异丁烯;以及48%重量的其数均分子量为500的脂环树脂（脂环族石油树脂）。
作为透明树脂基片，使用了一种树脂，它由乙烯与1，4，5，8-二亚甲基-1，2，3，4，4a，5，8，8a-八氢萘共聚而得，其乙烯含量为62摩尔%（以C13-NMR测得），MFR（260℃）为35克/10分钟，特性粘度为0.47公升/克（在十氢萘中于135℃测得），TMA为148℃。作为环形垫圈，使用了用聚碳酸酯树脂制得，厚度为0.5毫米的垫圈。用Te膜作为光存贮层。粘合剂层厚度为120微米。
根据前述的制法，由上面的粘合剂组合物和组件，制造上述的信息记录介质，并把它进行上述的环境试验。表2列出了所得结果。
实施例4
除了使用含100重量份与试验实施例3所用相同的热熔粘合剂及30重量份云母（商品名100M，由山田云母工业所供应，平均颗粒直径100-200微米）的粘合剂组合物外，其他的重复实施例3。表2列出了所得结果。
实施例5
除了使用含100重量份与试验实施例3所用相同的热熔粘合剂，50重量份碳酸钙（商品名Escalon＃200，三共精粉公司供应，平均颗粒直径2.0微米）和0.1重量份滑石（商品名JA13R，浅田制粉公司制造）的粘合剂组合物外，其他的重复实施例3。表2列出了所得结果。
表2
实施例3  实施例4  实施例5
熔融粘度（厘泊）  50.000  57，000  53，000
翘曲变化率（毫弧度）  1.00  0.98  1.10
根据本发明的实施例3～5中的信息记录介质，它含有一种含热熔粘合剂及填料的粘合剂组合物，以便把盘状基片互相粘接到一起。因此，此粘合剂组合物具有高的触变性，所以易于使用，而且即使将信息记录介质长期置于高温，高温环境，两个基片之间不发生偏离，且其变形（例如翘曲）是小的。

Claims (29)

1、一种信息记录介质，它由两个盘状基片用粘合剂组合物粘接到一起而制成，两个盘状基片中至少有一个，在透明树脂基片的至少一个表面上有一个记录层，而粘合剂组合物含有下列组份(A)至(D)：
(A)一种α-烯烃聚合物；
(B)一种乙烯/(甲基)丙烯酸酯共聚物；
(C)一种苯乙烯型聚合物，以及
(D)一种增粘剂，
并且组份(A)至(D)中的至少一种已用不饱和羧酸或其衍生物进行了改性。
2、根据权利要求1的信息记录介质，其中增粘剂是脂环树脂。
3、根据权利要求1的信息记录介质，其中α-烯烃聚合物（A）是含2-20个碳原子的α-烯烃均聚物或共聚物。
4、根据权利要求1的信息记录介质，其中α-烯烃聚合物（A）是选自由乙烯/丙烯共聚物，丙烯聚合物和异丁烯聚合物所组成的这个组中的至少一个。
5、根据权利要求1的信息记录介质，其中α-烯烃聚合物是乙烯/丙烯共聚物，丙烯聚合物和异丁烯聚合物的混合物。
6、根据权利要求1的信息记录介质，其中乙烯/（甲基）丙烯酸酯共聚物是乙烯/丙烯酸乙酯共聚物。
7、根据权利要求4的信息记录介质，其中乙烯/丙烯共聚物含有5～80%重量的乙烯聚合物单元。
8、根据权利要求4的信息记录介质，其中，丙烯聚合物是丙烯的均聚物或丙烯与含4～20个碳原子的α-烯烃的共聚物。
9、根据权利要求4的信息记录介质，其中异丁烯聚合物是异丁烯的均聚物或异丁烯与乙烯的共聚物。
10、根据权利要求1的信息记录介质，其中乙烯/丙烯酸乙酯共聚物（B）含1～50%重量的丙烯酸乙酯聚合物单元。
11、根据权利要求1的信息记录介质，其中苯乙烯型聚合物（C）是选自由聚苯乙烯，苯乙烯/丁二烯/苯乙烯共聚物及其氢化产物，苯乙烯/丙烯腈共聚物，苯乙烯/α-甲基苯乙烯共聚物，苯乙烯/马来酸酐共聚物，苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯/N-苯基马来酰亚胺共聚物，苯乙烯/α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物，苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯/马来酸酐/丙烯腈共聚物，以及这些聚合物与橡胶状弹性体的掺和物所组成的这个组中的至少一个。
12、根据权利要求1的信息记录介质，其中增粘剂（D）是选自由松香及其衍生物，含萜树脂，环戊二烯聚合物，和石油树脂所组成的这个组中的至少一个。
13、根据权利要求1的信息记录介质，其中α-烯烃聚合物（A）是一个已用不饱和羧酸或其衍生物进行了改性的组份。
14、根据权利要求1的信息记录介质，其中透明树脂基片由乙烯与下面通式（Ⅰ）的环烯烃的共聚物所制成：
Figure 90107943X_IMG2
式中R1至R8可以相同或不同，每个是一个氢原子，卤原子或烃基，R9至R12可以相同或不同，每个是氢原子、卤原子或烃基。或者R9和R10或R11和R12的结合可以是一个双价烃基，而R9或R10与R11或R12的结合可以形成一个环，而n是零或一个正整数，并且当n是2或更大时，R5的多数、R6的多数、R7的多数或R8的多数可以相同或不同。
15、根据权利要求14的信息记录介质，其中该共聚物的在十氢萘中于135℃测出的特性粘度为0.01～10分升/克。
16、根据权利要求14的信息记录介质，其中该共聚物的软化温度不小于70℃。
17、根据权利要求1的信息记录介质，其中该粘合剂组合物含有1～80%重量的α-烯烃聚合物（A），1～30%重量的乙烯/（甲基）丙烯酸酯共聚物（B），1～30%重量的苯乙烯型聚合物（C），和30～95%重量的增粘剂（D）。
18、根据权利要求1的信息记录介质，它是一种光记录介质。
19、一种粘合剂组合物，它包含：
（A）一种α-烯烃聚合物，
（B）一种乙烯/（甲基）丙烯酸酯共聚物，
（C）一种苯乙烯型聚合物，和
（D）一种增粘剂，
并且组份（A）至（D）的至少一种已用不饱和羧酸或其衍生物进行了改性。
20、用于制造信息记录介质的粘合剂组合物的应用，此组合物包含：
（A）一种α-烯烃聚合物，
（B）一种乙烯/（甲基）丙烯酸酯共聚物，
（C）一种苯乙烯型聚合物，和
（D）一种增粘剂
并且组份（A）至（D）的至少一种已用不饱和羧酸或其衍生物进行了改性。
21、根据权利要求20的用于制造信息记录介质的粘合剂组合物的应用，其中增粘剂是一种脂环树脂。
22、根据权利要求20的用于制造信息记录介质的粘合剂组合物的应用，其中的乙烯/（甲基）丙烯酸酯共聚物是一种乙烯/丙烯酸乙酯共聚物。
23、一种信息记录介质，它由两个盘状基片用粘合剂组合物粘接到一起而制成，而该两个盘状基片独自在透明树脂基片的至少一个表面上带有一个记录层，该粘合剂组合物含有：
（A）一种α-烯烃聚合物，
（C）一种苯乙烯型聚合物，
（D）一种增粘剂，以及
（E）细填料颗粒。
24、根据权利要求23的信息记录介质，其中α-烯烃聚合物是用不饱和羧酸或其衍生物进行了改性的α-烯烃均聚物或共聚物。
25、根据权利要求23的信息记录介质，其中α-烯烃聚合物（A）是乙烯/丙烯共聚物，丙烯聚合物和异丁烯聚合物的混合物。
26、根据权利要求23的信息记录介质，其中，细填料颗粒（E）是有机的或无机的，每一种颗粒直径不大于100微米。
27、根据权利要求23的信息记录介质，其中的粘合剂组合物含1～80%重量的α-烯烃聚合物（A），1～30%重量的苯乙烯型聚合物（C），30～95%重量的增粘剂（D），以及1～50%重量的细填料颗粒（E）。
28、一种用于信息记录介质的粘合剂组合物，它包含：
（A）一种α-烯烃聚合物，
（C）一种苯乙烯型聚合物，
（D）一种增粘剂，以及，
（E）细填料颗粒。
29、用于制信息记录介质的粘合剂组合物的用途，该组合物包含：
（A）一种α-烯烃聚合物
（C）一种苯乙烯型聚合物
（D）一种增粘剂，以及
（E）细填料颗粒。
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