CN105019248A - 阳离子反应型环保织物硬挺剂的制备方法 - Google Patents

阳离子反应型环保织物硬挺剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105019248A
CN105019248A CN201510513730.6A CN201510513730A CN105019248A CN 105019248 A CN105019248 A CN 105019248A CN 201510513730 A CN201510513730 A CN 201510513730A CN 105019248 A CN105019248 A CN 105019248A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
stiffening agent
reaction type
type environment
fabric stiffening
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510513730.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105019248B (zh
Inventor
李成祥
鲍亮
范浩军
郭玉良
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangdong Demei fine chemical group Limited by Share Ltd
Original Assignee
GUANGDONG DEMEI FINE CHEMICAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by GUANGDONG DEMEI FINE CHEMICAL CO Ltd filed Critical GUANGDONG DEMEI FINE CHEMICAL CO Ltd
Priority to CN201510513730.6A priority Critical patent/CN105019248B/zh
Publication of CN105019248A publication Critical patent/CN105019248A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105019248B publication Critical patent/CN105019248B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

本发明公开了一种阳离子反应型环保织物硬挺剂的制备方法。本发明所述硬挺剂以水性聚氨酯为主体，其用于织物整理过程时可与纤维发生交联反应，以获取良好的硬挺效果。生产过程没有环境污染，使用过程中无甲醛产生，避免了对人体的伤害。此外本发明所述硬挺剂为阳离子型，与大部分手感剂相容性较好，可实现“同浴”后整理，简化了生产流程，可节约能源、提高生产效率。

Description

阳离子反应型环保织物硬挺剂的制备方法
技术领域
本发明属于纺织制造技术领域，具体涉及水性聚氨酯领域的阳离子反应型环保织物硬挺剂的制备方法。
背景技术
硬挺整理是一种重要的织物后整理方式，可赋予织物特殊的手感和外观，现有硬挺剂主要包括：脲醛树脂、三聚氰胺树脂、聚丙烯酸树脂、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯，等。其中三聚氰胺树脂类硬挺剂因其良好的挺括度、手感、回弹，深受人们亲睐，但其会释放游离甲醛，对人体健康造成损伤。随着对织物性能要求的日趋严格，此类硬挺剂越来越受到限制，一种无甲醛环保型织物硬挺剂备受期待。
织物经硬挺整理后，虽然挺括度明显提高，但手感容易变得粗糙，通常会配合手感剂使用，常见的手感剂多为阳离子有机硅类。CN102433750A介绍了一种环保硬挺剂的制备方法，该硬挺剂以醋酸乙烯为主体，在阴离子乳化剂的作用下，与功能单体进行乳液共聚。由于离子不相容性，该硬挺剂难以与阳离子有机硅手感剂实现“同浴”使用，只能采用多次浸轧定型的工艺。不仅效率不高，而且浪费能源。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种满足织物硬挺剂环保、可“同浴”性能要求的阳离子反应型环保织物硬挺剂的制备方法。所述织物硬挺剂在使用时与纤维发生反应，以获取良好的挺括度，使用过程中无甲醛产生，可以大部分手感剂“同浴”使用。
为实现上述目的，本发明的技术方案是这样的：一种阳离子反应型环保织物硬挺剂的制备方法，通过多异氰酸酯、聚多元醇、小分子扩链剂、阳离子亲水扩链剂及有机溶剂于50-100℃反应4-8h得到异氰酸酯端基的聚氨酯预聚体，然后加入异氰酸酯封闭剂，反应得到封端型聚氨酯预聚体，再加入中和剂，最后加入去离子水乳化，得到一种阳离子反应型织物硬挺剂。
上述制备方法中，所述多异氰酸酯是芳香族异氰酸酯或脂肪族异氰酸酯中的一种或多种的混合，所述聚多元醇为数均相对分子质量1000~3000的聚酯或聚醚多元醇的一种或多种的混合，所述多异氰酸酯中的异氰酸根和聚多元醇中羟基的摩尔比为4.0:1~10.0:1，更优为6.0:1~8.0:1。
上述制备方法中，所述多异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种的混合。
上述制备方法中，所述聚多元醇为聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇酯二醇、聚碳酸酯二元醇、聚己内酯二元醇、聚四氢呋喃醚二醇、聚氧化丙烯醚二醇、聚氧化丙烯醚三醇中的一种或多种的混合。
上述制备方法中，所述小分子扩链剂为1，4-丁二醇、一缩二乙二醇、环己烷二甲醇、新戊二醇、乙二胺、1，6-己二胺中的一种或多种的混合。所述多异氰酸酯中异氰酸根与小分子扩链剂中的羟基或胺基的摩尔比为1:0.5~1:0.25，更优为1:0.4-~1:0.3。
上述制备方法中，所述阳离子亲水扩链剂为N-甲基二乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或多种的混合。所述多异氰酸酯中异氰酸根与阳离子亲水扩链剂中的羟基的摩尔比为1:0.8~1:0.2，更优为1:0.65~1:0.35。
上述制备方法中，需加入有机溶剂降低聚氨酯预聚体粘度，所述有机溶剂为丙酮、丁酮、N-甲基吡咯烷酮、丙二醇甲醚醋酸酯中的一种或多种的混合。
上述制备方法中，所述异氰酸酯封闭剂为苯酚、咪唑、ε-己内酰胺、甲乙酮肟、亚硫酸氢钠中的一种或多种的混合。所述多异氰酸酯中异氰酸根与异氰酸酯封闭剂的摩尔比为6:1~1:1，更优为4:1~2:1。
上述制备方法中，所述中和剂为盐酸、乳酸、冰醋酸中的一种，所述中和剂摩尔数为80~120%的阳离子亲水扩链剂摩尔数。
本发明的有益效果是：本发明阳离子反应型环保织物硬挺剂的制备方法，所述硬挺剂高温下解封产生异氰酸根，可与织物纤维反应进而获得良好的挺括度。使用过程无甲醛产生，成品无甲醛残留，对人体健康不会造成伤害，可直接与皮肤直接接触。所述硬挺剂可与大部分手感剂“同浴”使用，可节约能源、简化生产流程、提高生产效率。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步的说明，但本发明的保护内容不局限于以下实施例。
实施例1
将30.0g数均相对分子质量为1000的聚己内酯二醇加入装有温度计、搅拌器、回流冷凝管的500mL四口烧瓶中，升温至110℃，搅拌下于-0.9-1.0MPa下抽真空脱水2h。降温至80℃，加入已用4A分子筛脱水预处理的1,4-丁二醇2.0g，搅拌均匀后加入35.0g异氟尔酮异氰酸酯，于95℃反应2小时后。将6.0g N-甲基二乙醇胺用30.0g丁酮稀释，预聚完成后降温至70℃，加入该混合液。升温至70℃保温3h后，得到端异氰酸根的聚氨酯预聚体。降温至60℃加入11.4g亚硫酸氢钠的水溶液封端0.5h后，加入3.0g冰醋酸中和0.5h，最后于1000r/min的搅拌条件下加入去离子水乳化，得到固含量为30%的阳离子封端型水性聚氨酯，并将其用作后续检测实施。
实施例2
将30.0g数均相对分子质量为2000的聚四氢呋喃醚二醇加入装有温度计、搅拌器、回流冷凝管的500mL四口烧瓶中，升温至110℃，搅拌下于-0.9-1.0MPa下抽真空脱水2h。降温至70℃，加入已用4A分子筛脱水预处理的一缩二乙二醇5.0g，搅拌均匀后加入24.0g二苯基甲烷二异氰酸酯，于80℃反应2小时后。将3.0g N-甲基二乙醇胺用30.0g丙酮稀释，预聚完成后降温至50℃，加入该混合液。升温至55℃保温3h后，得到端异氰酸根的聚氨酯预聚体。加入10.5g丁酮肟于60℃封端1h后，降温至50℃加入2.3g冰醋酸中和0.5h，最后于1000r/min的搅拌条件下加入去离子水乳化，得到固含量为30%的阳离子封端型水性聚氨酯，并将其用作后续检测实施。
实施例3
将30.0g数均相对分子质量为3000的聚己二酸丁二醇酯二醇加入装有温度计、搅拌器、回流冷凝管的500mL四口烧瓶中，升温至110℃，搅拌下于-0.9-1.0MPa下抽真空脱水2h。降温至80℃，加入已用4A分子筛脱水预处理的新戊二醇6.0g，搅拌均匀后加入45.0g二环己基甲烷二异氰酸酯，于95℃反应2小时后。将8.0g 二乙醇胺用40.0g N-甲基吡咯烷酮稀释，预聚完成后降温至50℃，加入该混合液。升温至55℃保温3h后，得到端异氰酸根的聚氨酯预聚体。加入11.7gε-己内酰胺于80℃封端3h后，降温至50℃加入6.9g乳酸中和0.5h，最后于1000r/min的搅拌条件下加入去离子水乳化，得到固含量为30%的阳离子封端型水性聚氨酯，并将其用作后续检测实施。
检测例
本发明涉及一种阳离子反应型环保织物硬挺剂的制备方法，该硬挺剂用作织物整理时，高温下解封产生异氰酸根可与纤维反应，从而获得较好的硬挺效应。该硬挺剂可与大部分手感剂“同浴”使用，使用过程中无甲醛产生。样品硬挺度的测试按照GB/T18318.1-2009《纺织品弯曲性能的测定第1部分：斜面法》，采用LFY-22B自动硬挺度实验仪进行测定。
选用德美化工硬挺剂产品DM-560作为对比样，与T805手感剂进行同浴实验对比。将实施例1-3的样品和DM-560，分别配制成100g/L的硬挺整理液，然后分别加入10g/L的手感剂T805，观察工作液稳定性、相容性，并测试其在涤纶织物上的硬挺应用效果。具体数据见表1：
                      表1
注：整理工艺：一浸一轧→烘干（170℃×2min）→定型（190℃×30sec）,测抗弯长度。
从上述表格中可以看出，本发明提供的阳离子反应型环保织物硬挺剂可赋予织物较好的硬挺效果，所述硬挺剂与手感剂相容性好，可实现“同浴”使用。

Claims (13)

1.一种阳离子反应型环保织物硬挺剂的制备方法，其特征在于：将多异氰酸酯、聚多元醇、小分子扩链剂、阳离子亲水扩链剂及有机溶剂于50-100℃反应4-8h得到异氰酸酯端基的聚氨酯预聚体，然后加入异氰酸酯封闭剂，反应得到封端型聚氨酯预聚体，再加入中和剂，最后加入去离子水乳化，得到一种阳离子反应型环保织物硬挺剂。
2.根据权利要求1所述阳离子反应型环保织物硬挺剂的制备方法，其特征在于：所述多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯（TDI）、二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)中的一种或多种的混合。
3.根据权利要求1所述阳离子反应型环保织物硬挺剂的制备方法，其特征在于：所述聚多元醇为聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA)、聚己二酸新戊二醇酯二醇(PNA)、聚碳酸酯二元醇（PCDL）、聚己内酯二元醇（PCL）、聚四氢呋喃醚二醇(PTMEG)、聚氧化丙烯醚二醇、聚氧化丙烯醚三醇中的一种或多种的混合。
4.根据权利要求1所述阳离子反应型环保织物硬挺剂的制备方法，其特征在于：所述小分子扩链剂为1，4-丁二醇、一缩二乙二醇、环己烷二甲醇、新戊二醇、乙二胺、1，6-己二胺中的一种或多种的混合。
5.根据权利要求1所述阳离子反应型环保织物硬挺剂的制备方法，其特征在于：所述阳离子亲水扩链剂为N-甲基二乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或多种的混合。
6.根据权利要求1所述阳离子反应型环保织物硬挺剂的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为丙酮、丁酮、N-甲基吡咯烷酮、丙二醇甲醚醋酸酯中的一种或多种的混合。
7.根据权利要求1所述阳离子反应型环保织物硬挺剂的制备方法，其特征在于：所述异氰酸酯封闭剂为苯酚、咪唑、ε-己内酰胺、甲乙酮肟、亚硫酸氢钠中的一种或多种的混合。
8.根据权利要求1所述阳离子反应型环保织物硬挺剂的制备方法，其特征在于：所述中和剂为盐酸、乳酸、草酸、冰醋酸中的一种。
9.根据权利要求1所述阳离子反应型环保织物硬挺剂的制备方法，其特征在于：所述多异氰酸酯中的异氰酸根与多元醇的羟基的摩尔比为4.0:1~10.0:1，更优为6.0:1~8.0:1。
10.根据权利要求1所述阳离子反应型环保织物硬挺剂的制备方法，其特征在于：所述多异氰酸酯中异氰酸根与小分子扩链剂中的羟基或胺基的摩尔比为1:0.5~1:0.25，更优为1:0.4~1:0.3。
11.根据权利要求1所述阳离子反应型环保织物硬挺剂的制备方法，其特征在于：所述多异氰酸酯中异氰酸根与阳离子亲水扩链剂中的羟基的摩尔比为1:0.8~1:0.2，更优为1:0.65~1:0.35。
12.根据权利要求1所述阳离子反应型环保织物硬挺剂的制备方法，其特征在于：所述中和剂摩尔数为80~120%的阳离子亲水扩链剂摩尔数。
13.根据权利要求1所述阳离子反应型环保织物硬挺剂的制备方法，其特征在于：所述多异氰酸酯中异氰酸根与异氰酸酯封闭剂的摩尔比为6:1~1:1，更优为4:1~2:1。
CN201510513730.6A 2015-08-20 2015-08-20 阳离子反应型环保织物硬挺剂的制备方法 Active CN105019248B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510513730.6A CN105019248B (zh) 2015-08-20 2015-08-20 阳离子反应型环保织物硬挺剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510513730.6A CN105019248B (zh) 2015-08-20 2015-08-20 阳离子反应型环保织物硬挺剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105019248A true CN105019248A (zh) 2015-11-04
CN105019248B CN105019248B (zh) 2017-06-27

Family

ID=54409523

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510513730.6A Active CN105019248B (zh) 2015-08-20 2015-08-20 阳离子反应型环保织物硬挺剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105019248B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108484860A (zh) * 2018-04-09 2018-09-04 陕西科技大学 一种两性聚氨酯及其作为降低皮革中游离甲醛的复鞣剂的用途
CN110003836A (zh) * 2018-01-04 2019-07-12 潘小聪 一种环保型纺织胶水及其合成方法
CN110105531A (zh) * 2019-05-16 2019-08-09 浙江恒川新材料有限公司 一种纸张用抗菌涂层的制备方法

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1404411A (en) * 1972-09-01 1975-08-28 Bayer Ag Process for finishing textiles made of fibres which contain keratin
CN1648143A (zh) * 2004-01-30 2005-08-03 香港理工大学 具有形状记忆性的聚氨酯、含其的组合物及由其制备的形状记忆织物
CN1803766A (zh) * 2005-12-23 2006-07-19 东北林业大学 封闭型异氰酸酯及其制备方法
CN101070677A (zh) * 2007-06-07 2007-11-14 华南农业大学 一种杀菌形状记忆织物整理剂及其整理方法
CN101294352A (zh) * 2008-06-16 2008-10-29 东华大学 一种棉织物抗皱整理剂及其制备方法和应用
CN101638471A (zh) * 2009-09-01 2010-02-03 陕西科技大学 水基阳离子封闭多异氰酸酯交联固化剂的制备方法
CN102504527A (zh) * 2011-11-15 2012-06-20 华东理工大学 紫外固化软段含离子阳离子水性聚氨酯分散液及制备方法
CN102775578A (zh) * 2012-08-15 2012-11-14 中国海洋石油总公司 阳离子-非离子混合型水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN103351460A (zh) * 2013-07-10 2013-10-16 浙江传化股份有限公司 一种阳离子防水交联剂的制备方法
CN103435771A (zh) * 2013-08-09 2013-12-11 中科院广州化学有限公司 阳离子型聚碳酸亚丙酯水性聚氨酯乳液及制备方法与应用
CN103483549A (zh) * 2013-09-11 2014-01-01 昆山市万丰制衣有限责任公司 用于织物整理的水性聚氨酯的制备方法
CN104211896A (zh) * 2014-09-05 2014-12-17 四川大学 一种阳离子反应型双子聚氨酯表面活性剂及其制备方法

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1404411A (en) * 1972-09-01 1975-08-28 Bayer Ag Process for finishing textiles made of fibres which contain keratin
CN1648143A (zh) * 2004-01-30 2005-08-03 香港理工大学 具有形状记忆性的聚氨酯、含其的组合物及由其制备的形状记忆织物
CN1803766A (zh) * 2005-12-23 2006-07-19 东北林业大学 封闭型异氰酸酯及其制备方法
CN101070677A (zh) * 2007-06-07 2007-11-14 华南农业大学 一种杀菌形状记忆织物整理剂及其整理方法
CN101294352A (zh) * 2008-06-16 2008-10-29 东华大学 一种棉织物抗皱整理剂及其制备方法和应用
CN101638471A (zh) * 2009-09-01 2010-02-03 陕西科技大学 水基阳离子封闭多异氰酸酯交联固化剂的制备方法
CN102504527A (zh) * 2011-11-15 2012-06-20 华东理工大学 紫外固化软段含离子阳离子水性聚氨酯分散液及制备方法
CN102775578A (zh) * 2012-08-15 2012-11-14 中国海洋石油总公司 阳离子-非离子混合型水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN103351460A (zh) * 2013-07-10 2013-10-16 浙江传化股份有限公司 一种阳离子防水交联剂的制备方法
CN103435771A (zh) * 2013-08-09 2013-12-11 中科院广州化学有限公司 阳离子型聚碳酸亚丙酯水性聚氨酯乳液及制备方法与应用
CN103483549A (zh) * 2013-09-11 2014-01-01 昆山市万丰制衣有限责任公司 用于织物整理的水性聚氨酯的制备方法
CN104211896A (zh) * 2014-09-05 2014-12-17 四川大学 一种阳离子反应型双子聚氨酯表面活性剂及其制备方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110003836A (zh) * 2018-01-04 2019-07-12 潘小聪 一种环保型纺织胶水及其合成方法
CN108484860A (zh) * 2018-04-09 2018-09-04 陕西科技大学 一种两性聚氨酯及其作为降低皮革中游离甲醛的复鞣剂的用途
CN108484860B (zh) * 2018-04-09 2020-12-01 陕西科技大学 一种两性聚氨酯及其作为降低皮革中游离甲醛的复鞣剂的用途
CN110105531A (zh) * 2019-05-16 2019-08-09 浙江恒川新材料有限公司 一种纸张用抗菌涂层的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105019248B (zh) 2017-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100395397C (zh) 反应型水性聚氨酯织物整理剂，其制备方法及应用
CN101994254B (zh) 一种羊毛针织物形状记忆整理剂及其制备方法和应用
US11866538B2 (en) Polyurethane-acrylate water repellant prepared by double bonds in side chain
CN101581039B (zh) 一种织物耐久性抗静电整理剂及制备方法
CN101914857B (zh) 一种反应性聚氨酯成膜固色剂的制备方法
CN100523038C (zh) 具有形状记忆性的聚氨酯、含其的组合物及形状记忆织物
CN102220694B (zh) 用于织物多功能整理的组合物及使用其的织物多功能整理方法
CN107556483B (zh) 一种线性两性端羧基聚醚氨基硅油、其制备的交联两性羧基聚醚氨基硅乳柔软剂及制备方法
CN101294352A (zh) 一种棉织物抗皱整理剂及其制备方法和应用
CN105019248A (zh) 阳离子反应型环保织物硬挺剂的制备方法
CN114592360B (zh) 一种基于高分子印染助剂的涤纶织物溶剂染色方法
CN103351460A (zh) 一种阳离子防水交联剂的制备方法
CN108546323A (zh) 阳离子自消光树脂及其制备方法和应用
CN110452361A (zh) 一种聚氨酯丙烯酸改性有机硅无氟防水剂的合成方法及防水剂
CN101182681B (zh) 环境友好型水性聚氨酯纺织柔软整理剂的制备方法
CN109403045A (zh) 一种聚氨酯-丙烯酸酯类拒水剂的制备方法及应用
CN102731749A (zh) 一种亚硫酸氢钠封闭型水性聚氨酯的无溶剂制备方法
CN105418887A (zh) 一种用于酸性染料的阴离子型聚氨酯固色剂、其制备方法及应用
CN107857862A (zh) 一种双阳离子型有机硅改性水性聚氨酯固色剂的制备方法
CN109629269B (zh) 一种绒面革固色剂及其制备方法和用途
CN106758387B (zh) 一种环保无甲醛耐氯棉用固色剂
CN107700214A (zh) 包含遥爪聚合物的高效无氟防水剂及制备方法
CN115505293B (zh) 一种鞋材油墨用聚氨酯及其制备方法
CN110685159A (zh) 水性超纤合成革的生产方法
CN110746567B (zh) 一种甲苯减量超细纤维贝斯用水性聚氨酯树脂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20180503

Address after: 528305 Guangdong science and Technology Industrial Park, Foshan high tech Zone, Shunde

Patentee after: Guangdong Demei fine chemical group Limited by Share Ltd

Address before: 528305 Shunde Ronggui District, Foshan City, Guangdong Province

Patentee before: Guangdong Demei Fine Chemical Co., Ltd.

TR01 Transfer of patent right