CN110105531A - 一种纸张用抗菌涂层的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种环保型纸张用抗菌涂层的制备方法。首先在纳米细菌纤维上通过化学接枝共聚键入环氧基团，通过环氧基团与阳离子单体、壳聚糖上羟基和氨基的反应，制得阳离子化壳聚糖接枝改性纳米细菌纤维素MBC。然后将MBC、二异氰酸酯、聚合物多元醇、阳离子扩链剂、环糊精在反应器中进行混合，反应一段时间后，加入含有多官能团的乙烯基单体，制得壳聚糖纳米细菌纤维素改性聚氨酯预聚体。最后加入中和剂进行中和反应，再加入水进行相转化反应，即制得水性壳聚糖纳米细菌纤维素改性聚氨酯乳液，其可用作环保型纸张用抗菌涂层。本发明产品在对纸张进行抗菌的同时，可在纸张表面形成多重交联网络结构，大幅度提高纸张的防水性能和力学性能。

Description

一种纸张用抗菌涂层的制备方法
技术领域
本发明涉及抗菌纸张领域，特别是涉及一种纸张用抗菌涂层的制备方法。
背景技术
抗菌材料是自身具有杀灭或者抑制微生物功能的一类新型功能材料。抗菌材料的品种日益增多，如抗菌塑料、抗菌陶瓷、抗菌涂料、抗菌织物等，但抗菌纸张的报道却不多见。在科技愈加发达、生活质量愈加提高的今天，不论是生活用纸还是工业用纸，在很多场合都要求能抵御细菌。例如，面巾纸要求无菌同时杀灭细菌；一次性口罩采用非织造布作为原材料，采用纸做的产品具有极大的竞争力，但纸抗菌的功能却长期得不到开发。
壳聚糖是甲壳素脱N-乙酰基的产物，在弱酸溶剂中易于溶解，特别值得指出的是溶解后的溶液中含有氨基(N H2+)，这些氨基通过结合负电子来抑制细菌。因此，壳聚糖及其衍生物有较好的抗菌活性，能抑制一些真菌、细菌、和病毒的生长繁殖。壳聚糖抗菌机制主要包含以下几点：(1)壳聚糖上的多聚阳离子，可与细菌细胞膜表面带负电荷的基团相互作用，使细胞内的蛋白酶和其他成分泄漏，从而达到抗菌、杀菌作用。2)干扰DNA的复制与转录；3)阻断病原菌代谢。据报道，壳聚糖对大肠肝菌的繁殖、酵母菌如酿酒酵母的繁衍具有较好的抑制作用，且对革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌都有较高的抗菌作用。壳聚糖的抑制细菌活性，加之其无毒副作用，使其在医药、纺织和食品等领域有着广泛的应用，但在抗菌纸张中的应用基本未见报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种纸张用抗菌涂层的制备方法。该方法制备的纸张用抗菌涂层能增加纸张的力学性能和防水性能。本发明产品在对纸张进行抗菌的同时，可在纸张表面形成多重交联网络结构，大幅度提高纸张的防水性能和力学性能。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种纸张用抗菌涂层的制备方法，包括如下步骤：
将纳米细菌纤维素水凝胶和水共混制得纳米细菌纤维素水凝胶，搅拌制得纳米细菌纤维素水悬浮液；
将纳米细菌纤维水悬浮液、甲基丙烯酸缩水甘油酯、阳离子醚化剂混合搅拌至分散液均匀分散；然后调节体系pH值至酸性，滴加硝酸铈铵溶液，充分反应制得环氧改性细菌纤维素；
将阳离子化环氧改性细菌纤维素及壳聚糖混合均匀后，通过环氧基团与壳聚糖上羟基和氨基的反应，制得阳离子化壳聚糖接枝改性纳米细菌纤维素；
将二异氰酸酯、聚合物多元醇、阳离子扩链剂、环糊精及阳离子化壳聚糖接枝改性纳米细菌纤维素混合，预反应后，加入含有多官能团的乙烯基单体，再充分反应，制得壳聚糖纳米细菌纤维素改性聚氨酯预聚体；
向壳聚糖纳米细菌纤维素改性聚氨酯预聚体中加入中和剂进行中和反应，再加入水进行相转化反应，即制得水性壳聚糖纳米细菌纤维素改性聚氨酯乳液；
将水性壳聚糖纳米细菌纤维素改性聚氨酯乳液涂覆在纸张表面固化形成交联网络型聚合物涂层，即得到纸张用抗菌涂层。
作为本发明的进一步改进，所述纳米细菌纤维素水凝胶和水的质量比为(2-3)：100；制备所述纳米细菌纤维素水悬浮液时搅拌转速为3000r/min。
作为本发明的进一步改进，纳米细菌纤维水悬浮液、甲基丙烯酸缩水甘油酯、阳离子醚化剂及硝酸铈铵溶液的质量比为10：(0.5-3)：(0.3-2)：(0.2-1)；环氧改性细菌纤维素制备的反应条件是在60-80℃下反应3-6h。
作为本发明的进一步改进，阳离子化环氧改性细菌纤维素、壳聚糖的质量比为10：(1-3)，阳离子化壳聚糖接枝改性纳米细菌纤维素制备的反应条件为在60-80℃下反应4-7h。
作为本发明的进一步改进，二异氰酸酯、聚合物多元醇、阳离子扩链剂、环糊精、阳离子化壳聚糖接枝改性纳米细菌纤维素及含有多官能团的乙烯基单体的质量比为10：(15-30)：(2-6)：(0.5-3)：(2-8)：(3-10)；制得壳聚糖纳米细菌纤维素改性聚氨酯预聚体的反应条件为70～80℃。
作为本发明的进一步改进，中和剂和阳离子扩链剂的摩尔比为1-1.3:1。
作为本发明的进一步改进，所述阳离子醚化剂为二甲基二烯丙基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵中的一种或多种任意配比的混合物；
所述壳聚糖分子量为1万、10万、15万、20万、30万的一种或多种任意配比的混合物。
作为本发明的进一步改进，所述二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯及二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种或多种任意配比的混合物；
所述聚合物多元醇为分子量介于1000～2000之间的聚己二酸己二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己内酯二醇、聚碳酸酯二醇及聚四氢呋喃二醇中的一种或多种任意配比的混合物。
作为本发明的进一步改进，所述含有多官能团的乙烯基单体为季戊四醇三丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯中的一种或两种任意配比的混合物；
所述阳离子扩链剂为N-甲基二乙醇胺(MDEA)、N-乙基二乙醇胺、N-丙基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺、双(2-羟乙基)苯胺及双(2-羟丙基)苯胺中的一种或两种任意配比的混合物。
作为本发明的进一步改进，所述中和剂为盐酸、醋酸、硫酸二甲酯及氯代烃中的一种或多种任意配比的混合物。
与现有技术相比，本发明具有以下技术效果：
本发明采用阳离子化壳聚糖改性纳米细菌纤维素对水性光固化聚氨酯涂层进行改性，制得具有优异抗菌性能、力学性能和防水性能的环保型纸张用抗菌涂层。首先在纳米细菌纤维上通过化学接枝共聚键入环氧基团，通过环氧基团与阳离子单体、壳聚糖上羟基和氨基的反应，制得阳离子化壳聚糖接枝改性纳米细菌纤维素MBC。然后将MBC、二异氰酸酯、聚合物多元醇、阳离子扩链剂、环糊精在反应器中进行混合，反应一段时间后，加入含有多官能团的乙烯基单体，制得壳聚糖纳米细菌纤维素改性聚氨酯预聚体。最后加入中和剂进行中和反应，再加入水进行相转化反应，即制得水性壳聚糖纳米细菌纤维素改性聚氨酯乳液，其可用作环保型纸张用抗菌涂层。其优点在于通过向纳米细菌纤维素上化学接枝引入壳聚糖和阳离子醚化剂，壳聚糖上氨基(NH2+)和阳离子醚化剂上季铵基团可以同时与细菌细胞膜表面带负电荷的基团相互作用，抑制细菌作用，达到抗菌性能。同时环保型纳米细菌纤维素改性阳离子聚氨酯乳液可在纸张表面固化形成交联网络型聚合物涂层，进一步增加纸张的力学性能和防水性能。
具体实施方式
为使本发明的特征和优点能够更加明显易懂，下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
本发明一种环保型纸张用抗菌涂层的制备方法，(按照质量份数计)包括以下步骤：
1)将2-3份纳米细菌纤维素(BC)水凝胶和100份水共混制得2-3％纳米细菌纤维素水凝胶，采用高速搅拌机在3000r/min转速下搅拌20-30min制得纳米细菌纤维素水悬浮液。
2)将10份纳米细菌纤维水悬浮液、0.5-3份甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.3-2份阳离子醚化剂放入反应器中，高速搅拌至分散液均匀分散；然后用硝酸调节体系pH值至1-2，滴加0.2-1份硝酸铈铵溶液，在60-80℃下反应3-6h，制得环氧改性细菌纤维素。
3)将10份阳离子化环氧改性细菌纤维素、1-3份壳聚糖混合均匀后，在60-80℃下反应4-7h，通过环氧基团与壳聚糖上羟基和氨基的反应，制得阳离子化壳聚糖接枝改性纳米细菌纤维素MBC。
4)将10份二异氰酸酯、15-30份聚合物多元醇、2-6份阳离子扩链剂、0.5-3份环糊精、2-8份MBC加入至反应器中进行混合，反应温度恒定为70～80℃，反应3-4h后，加入3-10份含有多官能团的乙烯基单体，反应2-3h，制得壳聚糖纳米细菌纤维素改性聚氨酯预聚体。
5)最后加入中和剂进行中和反应，中和剂和阳离子扩链剂的摩尔比例为1-1.3:1。再加入100-200水进行相转化反应，即制得水性壳聚糖纳米细菌纤维素改性聚氨酯乳液，其可用作环保型纸张用抗菌涂层。
所述阳离子醚化剂为二甲基二烯丙基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵中的一种或多种任意配比的混合物。
所述壳聚糖分子量为1万、10万、15万、20万、30万的一种或多种任意配比的混合物。
所述二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种或多种任意配比的混合物。
所述聚合物多元醇为分子量介于1000～2000之间的聚己二酸己二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己内酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚四氢呋喃二醇中的一种或多种任意配比的混合物。
所述含有多官能团的乙烯基单体为季戊四醇三丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯中的一种或两种任意配比的混合物。
所述阳离子扩链剂为N-甲基二乙醇胺(MDEA)、N-乙基二乙醇胺(EDEA)、N-丙基二乙醇胺(PDEA)、N-丁基二乙醇胺(BDEA)、双(2-羟乙基)苯胺(B HBA)、双(2-羟丙基)苯胺(BHPA)中的一种或两种任意配比的混合物。
所述中和剂为盐酸，醋酸，硫酸二甲酯，氯代烃中的一种或多种任意配比的混合物。
以下结合具体实施例对本发明的制备过程进行详细说明：
实施例1：
1)将2份纳米细菌纤维素(BC)水凝胶和100份水共混制得2％纳米细菌纤维素水凝胶，采用高速搅拌机在3000r/min转速下搅拌20min制得纳米细菌纤维素水悬浮液。
2)将10份纳米细菌纤维水悬浮液、0.5份甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.3份二甲基二烯丙基氯化铵放入反应器中，高速搅拌至分散液均匀分散；然后用硝酸调节体系pH值至1，滴加0.2份硝酸铈铵溶液，在60℃下反应3h，制得环氧改性细菌纤维素。
3)将10份阳离子化环氧改性细菌纤维素、1份壳聚糖分子量为10万混合均匀后，在60℃下反应4h，通过环氧基团与壳聚糖上羟基和氨基的反应，制得阳离子化壳聚糖接枝改性纳米细菌纤维素MBC。
4)将10份二异氰酸酯、15份聚己二酸己二醇酯、2份N-甲基二乙醇胺、0.5份环糊精、2份MBC加入至反应器中进行混合，反应温度恒定为80℃，反应3h后，加入3份含有多官能团的乙烯基单体，反应2h，制得壳聚糖纳米细菌纤维素改性聚氨酯预聚体。
5)最后加入盐酸进行中和反应，盐酸和N-甲基二乙醇胺的摩尔比例为1:1。再加入100水进行相转化反应，即制得水性壳聚糖纳米细菌纤维素改性聚氨酯乳液，其可用作环保型纸张用抗菌涂层。
实施例2：
1)将2.2份纳米细菌纤维素(BC)水凝胶和100份水共混制得2.2％纳米细菌纤维素水凝胶，采用高速搅拌机在3000r/min转速下搅拌22min制得纳米细菌纤维素水悬浮液。
2)将10份纳米细菌纤维水悬浮液、1份甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.8份二甲基二烯丙基氯化铵放入反应器中，高速搅拌至分散液均匀分散；然后用硝酸调节体系pH值至1，滴加0.4份硝酸铈铵溶液，在65℃下反应3.5h，制得环氧改性细菌纤维素。
3)将10份阳离子化环氧改性细菌纤维素、1.5份壳聚糖分子量为10万混合均匀后，在65℃下反应4.5h，通过环氧基团与壳聚糖上羟基和氨基的反应，制得阳离子化壳聚糖接枝改性纳米细菌纤维素MBC。
4)将10份二异氰酸酯、18份聚己二酸己二醇酯、3份N-甲基二乙醇胺、1份环糊精、3份MBC加入至反应器中进行混合，反应温度恒定为80℃，反应3.2h后，加入5份含有多官能团的乙烯基单体，反应2.2h，制得壳聚糖纳米细菌纤维素改性聚氨酯预聚体。
5)最后加入盐酸进行中和反应，盐酸和N-甲基二乙醇胺的摩尔比例为1.1:1。再加入130水进行相转化反应，即制得水性壳聚糖纳米细菌纤维素改性聚氨酯乳液，其可用作环保型纸张用抗菌涂层。
实施例3：
1)将2.5份纳米细菌纤维素(BC)水凝胶和100份水共混制得2.5％纳米细菌纤维素水凝胶，采用高速搅拌机在3000r/min转速下搅拌25min制得纳米细菌纤维素水悬浮液。
2)将10份纳米细菌纤维水悬浮液、1.75份甲基丙烯酸缩水甘油酯、1.15份二甲基二烯丙基氯化铵放入反应器中，高速搅拌至分散液均匀分散；然后用硝酸调节体系pH值至2，滴加0.6份硝酸铈铵溶液，在70℃下反应4.5h，制得环氧改性细菌纤维素。
3)将10份阳离子化环氧改性细菌纤维素、2份壳聚糖分子量为10万混合均匀后，在70℃下反应5.5h，通过环氧基团与壳聚糖上羟基和氨基的反应，制得阳离子化壳聚糖接枝改性纳米细菌纤维素MBC。
4)将10份二异氰酸酯、28份聚己二酸己二醇酯、4份N-甲基二乙醇胺、1.75份环糊精、5份MBC加入至反应器中进行混合，反应温度恒定为80℃，反应3.5h后，加入7.5份含有多官能团的乙烯基单体，反应2.5h，制得壳聚糖纳米细菌纤维素改性聚氨酯预聚体。
5)最后加入盐酸进行中和反应，盐酸和N-甲基二乙醇胺的摩尔比例为1.2:1。再加入150水进行相转化反应，即制得水性壳聚糖纳米细菌纤维素改性聚氨酯乳液，其可用作环保型纸张用抗菌涂层。
实施例4：
1)将2.8份纳米细菌纤维素(BC)水凝胶和100份水共混制得2.8％纳米细菌纤维素水凝胶，采用高速搅拌机在3000r/min转速下搅拌27min制得纳米细菌纤维素水悬浮液。
2)将10份纳米细菌纤维水悬浮液、2.5份甲基丙烯酸缩水甘油酯、1.5份二甲基二烯丙基氯化铵放入反应器中，高速搅拌至分散液均匀分散；然后用硝酸调节体系pH值至1，滴加0.8份硝酸铈铵溶液，在75℃下反应5h，制得环氧改性细菌纤维素。
3)将10份阳离子化环氧改性细菌纤维素、2.5份壳聚糖分子量为10万混合均匀后，在75℃下反应6h，通过环氧基团与壳聚糖上羟基和氨基的反应，制得阳离子化壳聚糖接枝改性纳米细菌纤维素MBC。
4)将10份二异氰酸酯、25份聚己二酸己二醇酯、5份N-甲基二乙醇胺、2.5份环糊精、7份MBC加入至反应器中进行混合，反应温度恒定为80℃，反应3.7h后，加入8.5份含有多官能团的乙烯基单体，反应2.7h，制得壳聚糖纳米细菌纤维素改性聚氨酯预聚体。
5)最后加入盐酸进行中和反应，盐酸和N-甲基二乙醇胺的摩尔比例为1.25:1。再加入170水进行相转化反应，即制得水性壳聚糖纳米细菌纤维素改性聚氨酯乳液，其可用作环保型纸张用抗菌涂层
实施例5：
1)将3份纳米细菌纤维素(BC)水凝胶和100份水共混制得3％纳米细菌纤维素水凝胶，采用高速搅拌机在3000r/min转速下搅拌30min制得纳米细菌纤维素水悬浮液。
2)将10份纳米细菌纤维水悬浮液、3份甲基丙烯酸缩水甘油酯、2份二甲基二烯丙基氯化铵放入反应器中，高速搅拌至分散液均匀分散；然后用硝酸调节体系pH值至2，滴加1份硝酸铈铵溶液，在80℃下反应6h，制得环氧改性细菌纤维素。
3)将10份阳离子化环氧改性细菌纤维素、3份壳聚糖分子量为10万混合均匀后，在80℃下反应7h，通过环氧基团与壳聚糖上羟基和氨基的反应，制得阳离子化壳聚糖接枝改性纳米细菌纤维素MBC。
4)将10份异佛尔酮二异氰酸酯、30份聚己内酯二醇、6份N-甲基二乙醇胺、3份环糊精、8份MBC加入至反应器中进行混合，反应温度恒定为80℃，反应4h后，加入10份含有多官能团的乙烯基单体，反应3h，制得壳聚糖纳米细菌纤维素改性聚氨酯预聚体。
5)最后加入盐酸进行中和反应，盐酸和N-甲基二乙醇胺的摩尔比例为1.3:1。再加入200水进行相转化反应，即制得水性壳聚糖纳米细菌纤维素改性聚氨酯乳液，其可用作环保型纸张用抗菌涂层。
实施例6：
1)将2份纳米细菌纤维素(BC)水凝胶和100份水共混制得纳米细菌纤维素水凝胶，采用高速搅拌机在3000r/min转速下搅拌20min制得纳米细菌纤维素水悬浮液。
2)将10份纳米细菌纤维水悬浮液、0.5份甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.3份阳离子醚化剂放入反应器中，高速搅拌至分散液均匀分散；然后用硝酸调节体系pH值至1，滴加0.2份硝酸铈铵溶液，在60℃下反应6h，制得环氧改性细菌纤维素。
3)将10份阳离子化环氧改性细菌纤维素、2份壳聚糖混合均匀后，在60℃下反应4h，通过环氧基团与壳聚糖上羟基和氨基的反应，制得阳离子化壳聚糖接枝改性纳米细菌纤维素MBC。
4)将10份二苯基甲烷二异氰酸酯、15份聚己内酯二醇、2份N-丁基二乙醇胺(BDEA)、0.5份环糊精、2份MBC加入至反应器中进行混合，反应温度恒定为70℃，反应3h后，加入3份三丙二醇二丙烯酸酯，反应2h，制得壳聚糖纳米细菌纤维素改性聚氨酯预聚体。
5)最后加入中和剂醋酸进行中和反应，中和剂和阳离子扩链剂的摩尔比例为1:1。再加入100水进行相转化反应，即制得水性壳聚糖纳米细菌纤维素改性聚氨酯乳液，其可用作环保型纸张用抗菌涂层。
实施例7：
1)将3份纳米细菌纤维素(BC)水凝胶和100份水共混制得纳米细菌纤维素水凝胶，采用高速搅拌机在3000r/min转速下搅拌30min制得纳米细菌纤维素水悬浮液。
2)将10份纳米细菌纤维水悬浮液、3份甲基丙烯酸缩水甘油酯、2份二甲基二烯丙基氯化铵放入反应器中，高速搅拌至分散液均匀分散；然后用硝酸调节体系pH值至2，滴加1份硝酸铈铵溶液，在80℃下反应3h，制得环氧改性细菌纤维素。
3)将10份阳离子化环氧改性细菌纤维素、3份壳聚糖混合均匀后，在80℃下反应7h，通过环氧基团与壳聚糖上羟基和氨基的反应，制得阳离子化壳聚糖接枝改性纳米细菌纤维素MBC。
4)将10份甲苯二异氰酸酯、30份碳酸酯二醇、6份双(2-羟乙基)苯胺(BHPA)、3份环糊精、2-8份MBC加入至反应器中进行混合，反应温度恒定为80℃，反应4h后，加入10份含有三丙二醇二丙烯酸酯，反应3h，制得壳聚糖纳米细菌纤维素改性聚氨酯预聚体。
5)最后加入中和剂氯代烃进行中和反应，中和剂和阳离子扩链剂的摩尔比例为1.3:1。再加入200水进行相转化反应，即制得水性壳聚糖纳米细菌纤维素改性聚氨酯乳液，其可用作环保型纸张用抗菌涂层。
不同实施例条件下制备得到的纸张抗菌涂层在纸张上的应用实验如表1：
注：实验纸张为棉纤维纸张，纸张定量100g/m2，施胶量为3.0g/m2.
由表1可以看出，本发明制备的环保型纸张用抗菌涂层，在抗张强度、施胶度、耐折度活细胞计数等试验中，测试结果良好，均比原纸的性能提高很大，进一步增加纸张的力学性能和防水性能。
以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施方式仅限于此，对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单的推演或替换，都应当视为属于本发明所提交的权利要求书确定的专利保护范围。

Claims (10)

1.一种纸张用抗菌涂层的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将纳米细菌纤维素水凝胶和水共混制得纳米细菌纤维素水凝胶，搅拌制得纳米细菌纤维素水悬浮液；
将纳米细菌纤维水悬浮液、甲基丙烯酸缩水甘油酯、阳离子醚化剂混合搅拌至分散液均匀分散；然后调节体系pH值至酸性，滴加硝酸铈铵溶液，充分反应制得环氧改性细菌纤维素；
将阳离子化环氧改性细菌纤维素及壳聚糖混合均匀后，通过环氧基团与壳聚糖上羟基和氨基的反应，制得阳离子化壳聚糖接枝改性纳米细菌纤维素；
将二异氰酸酯、聚合物多元醇、阳离子扩链剂、环糊精及阳离子化壳聚糖接枝改性纳米细菌纤维素混合，预反应后，加入含有多官能团的乙烯基单体，再充分反应，制得壳聚糖纳米细菌纤维素改性聚氨酯预聚体；
向壳聚糖纳米细菌纤维素改性聚氨酯预聚体中加入中和剂进行中和反应，再加入水进行相转化反应，即制得水性壳聚糖纳米细菌纤维素改性聚氨酯乳液；
将水性壳聚糖纳米细菌纤维素改性聚氨酯乳液涂覆在纸张表面固化形成交联网络型聚合物涂层，即得到纸张用抗菌涂层。
2.根据权利要求1所述的一种纸张用抗菌涂层的制备方法，其特征在于：所述纳米细菌纤维素水凝胶和水的质量比为(2-3)：100；制备所述纳米细菌纤维素水悬浮液时搅拌转速为3000r/min。
3.根据权利要求1所述的一种纸张用抗菌涂层的制备方法，其特征在于：纳米细菌纤维水悬浮液、甲基丙烯酸缩水甘油酯、阳离子醚化剂及硝酸铈铵溶液的质量比为10：(0.5-3)：(0.3-2)：(0.2-1)；环氧改性细菌纤维素制备的反应条件是在60-80℃下反应3-6h。
4.根据权利要求1所述的一种纸张用抗菌涂层的制备方法，其特征在于：阳离子化环氧改性细菌纤维素、壳聚糖的质量比为10：(1-3)，阳离子化壳聚糖接枝改性纳米细菌纤维素制备的反应条件为在60-80℃下反应4-7h。
5.根据权利要求1所述的一种纸张用抗菌涂层的制备方法，其特征在于：二异氰酸酯、聚合物多元醇、阳离子扩链剂、环糊精、阳离子化壳聚糖接枝改性纳米细菌纤维素及含有多官能团的乙烯基单体的质量比为10：(15-30)：(2-6)：(0.5-3)：(2-8)：(3-10)；制得壳聚糖纳米细菌纤维素改性聚氨酯预聚体的反应条件为70～80℃。
6.根据权利要求1所述的一种纸张用抗菌涂层的制备方法，其特征在于：中和剂和阳离子扩链剂的摩尔比为1-1.3:1。
7.根据权利要求1所述的一种纸张用抗菌涂层的制备方法，其特征在于：所述阳离子醚化剂为二甲基二烯丙基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵中的一种或多种任意配比的混合物；
所述壳聚糖分子量为1万、10万、15万、20万、30万的一种或多种任意配比的混合物。
8.根据权利要求1所述的一种纸张用抗菌涂层的制备方法，其特征在于：所述二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯及二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种或多种任意配比的混合物；
所述聚合物多元醇为分子量介于1000～2000之间的聚己二酸己二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己内酯二醇、聚碳酸酯二醇及聚四氢呋喃二醇中的一种或多种任意配比的混合物。
9.根据权利要求1所述的一种纸张用抗菌涂层的制备方法，其特征在于：所述含有多官能团的乙烯基单体为季戊四醇三丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯中的一种或两种任意配比的混合物；
所述阳离子扩链剂为N-甲基二乙醇胺(MDEA)、N-乙基二乙醇胺、N-丙基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺、双(2-羟乙基)苯胺及双(2-羟丙基)苯胺中的一种或两种任意配比的混合物。
10.根据权利要求1所述的一种纸张用抗菌涂层的制备方法，其特征在于：所述中和剂为盐酸、醋酸、硫酸二甲酯及氯代烃中的一种或多种任意配比的混合物。
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