CN108997833B - 一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨及其制备方法 - Google Patents
一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108997833B CN108997833B CN201811175224.0A CN201811175224A CN108997833B CN 108997833 B CN108997833 B CN 108997833B CN 201811175224 A CN201811175224 A CN 201811175224A CN 108997833 B CN108997833 B CN 108997833B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- polyvinyl alcohol
- modified polyvinyl
- based ink
- alginic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/106—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Abstract
本发明涉及油墨领域，公开了一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨及其制备方法，该水性油墨包括：改性聚乙烯醇55‑65份，水性颜料10‑20份，消泡剂0.5‑1.5份，流平剂1‑2份，水15‑30份。其制备方法包括：(A)海藻酸的降解；(B)双键改性；(C)聚合；(D)醇解；(E)硼酸改性；(F)水性油墨的制备。制备方法为：按配比将改性聚乙烯醇与部分水混合并搅拌均匀；然后继续添加剩余量的水、有机颜料、消泡剂和流平剂，经研磨分散后制得成品。本发明的水性油墨与传统油墨相比，以经过两次改性的聚乙烯醇为连接料，其耐水性好，粘度适中，成膜性佳，适于作为水性油墨的连接料。
Description
技术领域
本发明涉及油墨领域，尤其涉及一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨及其制备方法。
背景技术
聚乙烯醇是一种有机化合物，白色片状、絮状或粉末状固体，无味。溶于水。聚乙烯醇是重要的化工原料，用于制造聚乙烯醇缩醛、耐汽油管道和维尼纶合成纤维、织物处理剂、乳化剂、纸张涂层、粘合剂、胶水等。
其中，在油墨领域，由于环保意识的逐渐增强，近年来含有大量VOC的溶剂型油墨逐渐被更为环保的水性油墨所取代，水性油墨主要以水作为溶剂，不含有毒害的有机溶剂。以聚乙烯醇作为主要成膜物制得的水性油墨具有水溶性好，成膜性能优良，价格低等优点，得到了广泛使用。
专利CN201610459569.3公开了一种水性油墨，按质量百分比由以下原料的有效组分组成：淀粉1％～3％，去离子水70％～80％，次氯酸钠0.1％～0.5％，氢氧化钠0.05％～0.1％，聚乙烯醇2％～4％，尿素0.1％～0.3％，硫酸镍0.2％～0.6％，色料5％～18％，助剂1％～2％，以上各组分的质量百分比之和为100％，该发明还公开了水性油墨的制备方法：步骤1、称量原料；步骤2、配制成淀粉浆；步骤3、制作淀粉糊；步骤4、制备聚乙烯醇溶液；步骤5、聚乙烯醇淀粉连接料；步骤6、得到所需要的水性油墨。
上述专利中以聚乙烯醇作为水性油墨的连接料，但是聚乙烯醇也存在以下缺陷：
1、由于聚乙烯醇分子中含有大量的羟基，亲水性大，单纯以聚乙烯醇作为连接料的水性油墨，耐水性较差，限制了它的使用范围。
2、单纯采用聚乙烯醇作为水性油墨的连接料，其成膜性相比其他传统的其他树脂类连接料要差，因此油墨印刷后成膜性不够理想。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨的制备方法。本发明的水性油墨与传统油墨相比，以经过两次改性的聚乙烯醇为连接料，其耐水性好，粘度适中，成膜性佳，适于作为水性油墨的连接料。
本发明的具体技术方案为：一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨，包括以下重量份的组分：
改性聚乙烯醇30-40份，
水性颜料10-20份，
消泡剂0.5-1.5份，
流平剂1-2份，
水40-55份。
优选地，所述耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨的制备方法包括以下步骤：
(A)海藻酸的降解：将海藻酸降解菌接种于培养基中培养发酵，取发酵液离心处理，取细胞沉淀用PBS缓冲液洗涤，对细胞破碎处理并经纯化后，得到海藻酸降解酶；将海藻酸降解酶配制为0.1-0.5wt％的酶解液，向酶解液中添加海藻酸，调节pH为6.5-7.5，温度为35-40℃，超声条件下酶解0.5-1.5h，离心分离，旋蒸后得到聚合度主要分布在3-6之间的糖醛酸聚合体。
(B)双键改性：将糖醛酸聚合体、氯化锡按重量比90-180∶1添加至乙醇溶液中分散混匀，加热至80-85℃，在搅拌条件下逐滴滴加烯丙基聚氧烷基环氧基醚，保温反应，直至不再反应后，冷却过滤，减压蒸去溶剂和烯丙基聚氧烷基环氧基醚，干燥后制得改性糖醛酸聚合体。
(C)聚合：将醋酸乙烯酯、糖醛酸聚合体和甲醇按重量比50-70∶5-15：20-40混合均匀，加入引发剂和链转移剂，于50-60℃反应3-5h，制得改性聚醋酸乙烯酯。
(D)醇解：用甲醇将改性聚醋酸乙烯酯稀释，然后加入氢氧化钠甲醇溶液进行醇解，制得初改性聚乙烯醇。
(E)硼酸改性：将初改性聚乙烯醇添加至80-90℃的水中搅拌溶解使其浓度为6-8wt％，调节pH为5-7，然后向溶液中滴加硼酸，在45-55℃下震荡反应1-3h，制得改性聚乙烯醇。
(F)水性油墨的制备：按配比将改性聚乙烯醇与部分水混合并搅拌均匀；然后继续添加剩余量的水、有机颜料、消泡剂和流平剂，经研磨分散后制得成品。
如背景技术中所述，由于聚乙烯醇的成膜性相较于其他树脂类连接的要差一些，为此，本发明首先采用特殊的方式对海藻酸降解为主要为3-6个聚合度的聚合体，然后对其接枝上双键，使其具有参与聚醋酸乙烯酯聚合的能力，聚合得到聚醋酸乙烯酯后，醇解得到初改性聚乙烯醇。
其中，海藻酸是一种粘性有机酸，是一种直链的嵌段聚糖醛酸，以1，4-糖苷键连接而成，平均分子量约为24万。自然界广泛存在于巨藻、昆布、海带、墨角藻和马尾藻等上百种褐藻的细胞壁中，其具有出色的成膜性。
但是由于海藻酸分子量巨大，反应活性差，无法直接对聚乙烯醇进行改性。为此，本发明首先将其降解为3-6个聚合度的聚合体。其中，在步骤(A)中，需要严格控制降解工艺，确保其降解程度，若低聚体的聚合度过高，则会造成黏稠性过高，不适于作为油墨连接料，若聚合度过低，又会影响成膜性。经反复试验，发现聚合度在3-6之间最佳。因此控制降解工艺，使其聚合度控制在3-6。在本发明中，海藻酸的降解原理为：首先酶解液对海藻酸分子上的羧基阴离子负电荷进行消除；在六元糖环的C5位质子的转移催化过程中，其中一个残基可能作为质子的供体；电子从羧基基团转移后，在海藻酸单体的六元糖环的C4和C5之间形成双键，进而完成糖苷键的整个β-消除。
在步骤(B)中，如果只对海藻酸进行降解，虽然分子量降低了，但是其分子上不具有双键，还是无法参与聚醋酸乙烯酯的聚合。为此，本发明利用聚合体分子上的羟基，采用烯丙基聚氧烷基环氧基醚对其进行改性，烯丙基聚氧烷基环氧基醚的分子两端分别含有双键基团和环氧基团。改性过程中聚合体分子上的羟基与烯丙基聚氧烷基环氧基醚分子上的环氧基团发生开环反应，成为一体，使得聚合体分子上具有了双键基团，能够参与聚醋酸乙烯酯的聚合。在步骤(C)中，所得改性聚醋酸乙烯酯中，其分子链中海藻酸聚合体以无规嵌段的形式嵌设于聚醋酸乙烯酯分子链段中，与传统的物理混合方式相比，相容性和稳定性更好，不会影响聚合物的性能。
另一方面，聚乙烯醇的耐水性较差，为此，在本发明的步骤(E)中，采用硼酸对其进行改性，其原理为：聚乙烯醇分子中的羟基与硼酸进行化学反应，硼酸的B-O键断裂，与聚乙烯醇形成-C-B-O-键，从而使聚乙烯醇分子发生交联，聚合物交联度的提高，不仅提高了其成膜性，同时也改善了耐水性。
其中，需要注意的是，在改性过程中要严格控制聚乙烯醇的浓度、pH以及反应温度，这直接会影响到产物的黏度和成膜性。本发明人经过研究后得出上述工艺参数。
优选地，步骤(C)中，所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述链转移剂为二巯基乙醇。
优选地，步骤(C)中，所述引发剂的添加量为醋酸乙烯酯和糖醛酸聚合体总重量的0.1-0.5％；所述链转移剂的添加量为为醋酸乙烯酯和糖醛酸聚合体总重量的0.5-1.5％。
优选地，步骤(D)中，用甲醇将聚醋酸乙烯酯稀释至浓度为10-20wt％，在35-40℃下加入0.15-0.2倍体积的1-2wt％氢氧化钠甲醇溶液，醇解2-4h。
优选地，步骤(D)中，所述初改性聚乙烯醇的醇解度小于80％。
优选地，步骤(E)中，所述硼酸的用量为初改性聚乙烯醇的0.5-1.0wt％。
必须要严格控制硼酸的添加量，当用量过高时，会导致聚乙烯醇过度交联，导致凝胶化。
优选地，步骤(A)中，所述海藻酸降解菌选自具有海藻酸降解能力的固氮菌、绿农杆菌、狐菌和微球茎菌。
优选地，步骤(A)中，所述海藻酸降解菌的培养条件为：培养基pH为6.5-7.5，温度25-30℃，时间3-5天。
优选地，步骤(A)中，海藻酸与酶解液的用量比为20-40g/L。
与现有技术对比，本发明的有益效果是：本发明的水性油墨与传统油墨相比，以经过两次改性的聚乙烯醇为连接料，其耐水性好，粘度适中，成膜性佳，适于作为水性油墨的连接料。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
实施例1
一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨，包括以下重量份的组分：
改性聚乙烯醇35份，
水性颜料15份，
消泡剂1份，
流平剂1.5份，
水47.5份。
耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨的制备方法，包括以下步骤：
(A)海藻酸的降解：将海藻酸降解菌(具有海藻酸降解能力的微球茎菌)接种于培养基中培养发酵，培养基pH为7，温度28℃，时间4天。取发酵液离心处理，取细胞沉淀用PBS缓冲液洗涤，对细胞破碎处理并经纯化后，得到海藻酸降解酶；将海藻酸降解酶配制为0.3wt％的酶解液，向酶解液中添加海藻酸，海藻酸与酶解液的用量比为30g/L，调节pH为7，温度为38℃，超声条件下酶解1h，离心分离，旋蒸后得到聚合度主要分布在3-6之间的糖醛酸聚合体。
(B)双键改性：将糖醛酸聚合体、氯化锡按重量比140∶1添加至乙醇溶液中分散混匀，加热至82℃，在搅拌条件下逐滴滴加烯丙基聚氧烷基环氧基醚，保温反应，直至不再反应后，冷却过滤，减压蒸去溶剂和烯丙基聚氧烷基环氧基醚，干燥后制得改性糖醛酸聚合体。
(C)聚合：将醋酸乙烯酯、糖醛酸聚合体和甲醇按重量比60：10：30混合均匀，加入引发剂偶氮二异丁腈和链转移剂二巯基乙醇，其中引发剂的添加量为醋酸乙烯酯和糖醛酸聚合体总重量的0.3％；链转移剂的添加量为为醋酸乙烯酯和糖醛酸聚合体总重量的1％。于55℃反应4h，制得改性聚醋酸乙烯酯。
(D)醇解：用甲醇将聚醋酸乙烯酯稀释至浓度为15wt％，在38℃下加入0.18倍体积的1.5wt％氢氧化钠甲醇溶液，醇解3h。制得醇解度小于80％的初改性聚乙烯醇。
(E)硼酸改性：将初改性聚乙烯醇添加至80-90℃的水中搅拌溶解使其浓度为7wt％，调节pH为6，然后向溶液中滴加硼酸，硼酸总添加量为初改性聚乙烯醇的0.8wt％，在50℃下震荡反应2h，制得改性聚乙烯醇。
(F)水性油墨的制备：按配比将改性聚乙烯醇与部分水混合并搅拌均匀；然后继续添加剩余量的水、有机颜料、消泡剂和流平剂，经研磨分散后制得成品。
实施例2
一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨，包括以下重量份的组分：
改性聚乙烯醇30份，
水性颜料15份，
消泡剂0.5份，
流平剂1份，
水53.5份。
耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨的制备方法，包括以下步骤：
(A)海藻酸的降解：将海藻酸降解菌(具有海藻酸降解能力的固氮菌)接种于培养基中培养发酵，培养基pH为6.8，温度30℃，时间4天。取发酵液离心处理，取细胞沉淀用PBS缓冲液洗涤，对细胞破碎处理并经纯化后，得到海藻酸降解酶；将海藻酸降解酶配制为0.25wt％的酶解液，向酶解液中添加海藻酸，海藻酸与酶解液的用量比为25g/L，调节pH为7，温度为36℃，超声条件下酶解1h，离心分离，旋蒸后得到聚合度主要分布在3-6之间的糖醛酸聚合体。
(B)双键改性：将糖醛酸聚合体、氯化锡按重量比120∶1添加至乙醇溶液中分散混匀，加热至85℃，在搅拌条件下逐滴滴加烯丙基聚氧烷基环氧基醚，保温反应，直至不再反应后，冷却过滤，减压蒸去溶剂和烯丙基聚氧烷基环氧基醚，干燥后制得改性糖醛酸聚合体。
(C)聚合：将醋酸乙烯酯、糖醛酸聚合体和甲醇按重量比60∶10∶30混合均匀，加入引发剂偶氮二异丁腈和链转移剂二巯基乙醇，其中引发剂的添加量为醋酸乙烯酯和糖醛酸聚合体总重量的0.2％；链转移剂的添加量为为醋酸乙烯酯和糖醛酸聚合体总重量的0.8％。于50℃反应5h，制得改性聚醋酸乙烯酯。
(D)醇解：用甲醇将聚醋酸乙烯酯稀释至浓度为12wt％，在36℃下加入0.15倍体积的2wt％氢氧化钠甲醇溶液，醇解4h。制得醇解度小于80％的初改性聚乙烯醇。
(E)硼酸改性：将初改性聚乙烯醇添加至80℃的水中搅拌溶解使其浓度为6wt％，调节pH为5.5，然后向溶液中滴加硼酸，硼酸总添加量为初改性聚乙烯醇的0.6wt％，在50℃下震荡反应2.5h，制得改性聚乙烯醇。
(F)水性油墨的制备：按配比将改性聚乙烯醇与部分水混合并搅拌均匀；然后继续添加剩余量的水、有机颜料、消泡剂和流平剂，经研磨分散后制得成品。
实施例3
一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨，包括以下重量份的组分：
改性聚乙烯醇36.5份，
水性颜料20份，
消泡剂1.5份，
流平剂2份，
水40份。
耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨的制备方法，包括以下步骤：
(A)海藻酸的降解：将海藻酸降解菌(具有海藻酸降解能力的狐菌)接种于培养基中培养发酵，培养基pH为7.5，温度25℃，时间3天。取发酵液离心处理，取细胞沉淀用PBS缓冲液洗涤，对细胞破碎处理并经纯化后，得到海藻酸降解酶；将海藻酸降解酶配制为0.5wt％的酶解液，向酶解液中添加海藻酸，海藻酸与酶解液的用量比为40g/L，调节pH为7.5，温度为40℃，超声条件下酶解0.5h，离心分离，旋蒸后得到聚合度主要分布在3-6之间的糖醛酸聚合体。
(B)双键改性：将糖醛酸聚合体、氯化锡按重量比150∶1添加至乙醇溶液中分散混匀，加热至80℃，在搅拌条件下逐滴滴加烯丙基聚氧烷基环氧基醚，保温反应，直至不再反应后，冷却过滤，减压蒸去溶剂和烯丙基聚氧烷基环氧基醚，干燥后制得改性糖醛酸聚合体。
(C)聚合：将醋酸乙烯酯、糖醛酸聚合体和甲醇按重量比60∶10∶30混合均匀，加入引发剂偶氮二异丁腈和链转移剂二巯基乙醇，其中引发剂的添加量为醋酸乙烯酯和糖醛酸聚合体总重量的0.4％；链转移剂的添加量为为醋酸乙烯酯和糖醛酸聚合体总重量的0.6％。于50℃反应5h，制得改性聚醋酸乙烯酯。
(D)醇解：用甲醇将聚醋酸乙烯酯稀释至浓度为20wt％，在40℃下加入0.15倍体积的2wt％氢氧化钠甲醇溶液，醇解2h。制得醇解度小于80％的初改性聚乙烯醇。
(E)硼酸改性：将初改性聚乙烯醇添加至90℃的水中搅拌溶解使其浓度为8wt％，调节pH为6.5，然后向溶液中滴加硼酸，硼酸总添加量为初改性聚乙烯醇的0.9wt％，在55℃下震荡反应1h，制得改性聚乙烯醇。
(F)水性油墨的制备：按配比将改性聚乙烯醇与部分水混合并搅拌均匀；然后继续添加剩余量的水、有机颜料、消泡剂和流平剂，经研磨分散后制得成品。
对比例1
在对比例1中，与实施例1的区别在于，采用普通聚乙烯醇：
聚乙烯醇35份，
水性颜料15份，
消泡剂1份，
流平剂1.5份，
水47.5份。
对比例2
在对比例2中，与实施例1的不同之处在于：糖醛酸聚合体的聚合度不同：
(A)海藻酸的降解：将海藻酸降解菌(具有海藻酸降解能力的微球茎菌)接种于培养基中培养发酵，培养基pH为7，温度28℃，时间4天。取发酵液离心处理，取细胞沉淀用PBS缓冲液洗涤，对细胞破碎处理并经纯化后，得到海藻酸降解酶；将海藻酸降解酶配制为1wt％的酶解液，向酶解液中添加海藻酸，海藻酸与酶解液的用量比为60g/L，调节pH为7，温度为38℃，超声条件下酶解5h，离心分离，旋蒸后得到聚合度主要分布在1-2之间的糖醛酸聚合体。
对比例3
在对比例3中，与实施例1的不同之处在于：糖醛酸聚合体的聚合度不同：
(A)海藻酸的降解：将海藻酸降解菌接种于培养基中培养发酵，取发酵液离心处理，取细胞沉淀用PBS缓冲液洗涤，对细胞破碎处理并经纯化后，得到海藻酸降解酶；将海藻酸降解酶配制为0.05wt％的酶解液，向酶解液中添加海藻酸，海藻酸与酶解液的用量比为10g/L，调节pH为6.5-7.5，温度为35-40℃，超声条件下酶解0.5h，离心分离，旋蒸后得到聚合度主要分布在10以上的糖醛酸聚合体。
对比例4
在对比例3中，与实施例1的不同之处在于：没有经过硼酸改性。
性能对比
对实施例1以及对比例1-4的水性油墨进行各项性能检测，结果如下：
| 组别 | 附着力 | 耐水性 | 粘结强力 | 涂层外观 |
| 实施例1 | 100％不脱落 | 不掉粉、不起泡 | 0.65MPa | 光滑、平整、色泽均匀 |
| 对比例1 | 100％不脱落 | 大量掉粉、大量起泡 | 0.51Mpa | 光滑、平整、色泽均匀 |
| 对比例2 | 100％不脱落 | 不掉粉、不起泡 | 0.52Mpa | 光滑、平整、色泽均匀 |
| 对比例3 | 100％不脱落 | 不掉粉、不起泡 | 0.57Mpa | 光滑、平整、色泽均匀 |
| 对比例4 | 100％不脱落 | 大量掉粉、大量起泡 | 0.63Mpa | 光滑、平整、色泽均匀 |
其中，附着力采用画格法进行测试，以不脱落为合格；
耐水性以水浸泡后48h不掉粉、不起泡为合格。
由上可知，对比例1中由于采用普通聚乙烯醇，其耐水性较差。对比例2-3中由于聚合体的聚合度不在理想范围，因此影响了油墨的成膜性，对粘结强力有一定影响。对比例4中，由于未进行硼酸改性，耐水性也较差。
Claims (9)
1.一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨，其特征在于包括以下重量份的组分：
改性聚乙烯醇30-40份，
水性颜料10-20份，
消泡剂0.5-1.5份，
流平剂1-2份，
水40-55份；
所述耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨的制备方法包括以下步骤：
(A)海藻酸的降解：将海藻酸降解菌接种于培养基中培养发酵，取发酵液离心处理，取细胞沉淀用PBS缓冲液洗涤，对细胞破碎处理并经纯化后，得到海藻酸降解酶；将海藻酸降解酶配制为0.1-0.5wt％的酶解液，向酶解液中添加海藻酸，调节pH为6.5-7.5，温度为35-40℃，超声条件下酶解0.5-1.5h，离心分离，旋蒸后得到聚合度主要分布在3-6之间的糖醛酸聚合体；
(B)双键改性：将糖醛酸聚合体、氯化锡按重量比90-180:1添加至乙醇溶液中分散混匀，加热至80-85℃，在搅拌条件下逐滴滴加烯丙基聚氧烷基环氧基醚，保温反应，直至不再反应后，冷却过滤，减压蒸去溶剂和烯丙基聚氧烷基环氧基醚，干燥后制得改性糖醛酸聚合体；
(C)聚合：将醋酸乙烯酯、糖醛酸聚合体和甲醇按重量比50-70:5-15:20-40混合均匀，加入引发剂和链转移剂，于50-60℃反应3-5h，制得改性聚醋酸乙烯酯；
(D)醇解：用甲醇将改性聚醋酸乙烯酯稀释，然后加入氢氧化钠甲醇溶液进行醇解，制得初改性聚乙烯醇；
(E)硼酸改性：将初改性聚乙烯醇添加至80-90℃的水中搅拌溶解使其浓度为6-8wt％，调节pH为5-7，然后向溶液中滴加硼酸，在45-55℃下震荡反应1-3h，制得改性聚乙烯醇；
(F)水性油墨的制备：按配比将改性聚乙烯醇与部分水混合并搅拌均匀；然后继续添加剩余量的水、有机颜料、消泡剂和流平剂，经研磨分散后制得成品。
2.如权利要求1所述的一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨，其特征在于，步骤(C)中，所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述链转移剂为二巯基乙醇。
3.如权利要求2所述的一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨，其特征在于，步骤(C)中，所述引发剂的添加量为醋酸乙烯酯和糖醛酸聚合体总重量的0.1-0.5％；所述链转移剂的添加量为醋酸乙烯酯和糖醛酸聚合体总重量的0.5-1.5％。
4.如权利要求1所述的一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨，其特征在于，步骤(D)中，用甲醇将聚醋酸乙烯酯稀释至浓度为10-20wt％，在35-40℃下加入0.15-0.2倍体积的1-2wt％氢氧化钠甲醇溶液，醇解2-4h。
5.如权利要求4所述的一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨，其特征在于，步骤(D)中，所述初改性聚乙烯醇的醇解度小于80％。
6.如权利要求1所述的一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨，其特征在于，步骤(E)中，所述硼酸的用量为初改性聚乙烯醇的0.5-1.0wt％。
7.如权利要求1所述的一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨，其特征在于，步骤(A)中，所述海藻酸降解菌选自具有海藻酸降解能力的固氮菌、绿农杆菌、狐菌和微球茎菌。
8.如权利要求1或7所述的一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨，其特征在于，步骤(A)中，所述海藻酸降解菌的培养条件为：培养基pH为6.5-7.5，温度25-30℃，时间3-5天。
9.如权利要求1或7所述的一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨，其特征在于，步骤(A)中，海藻酸与酶解液的用量比为20-40g/L。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811175224.0A CN108997833B (zh) | 2018-10-09 | 2018-10-09 | 一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811175224.0A CN108997833B (zh) | 2018-10-09 | 2018-10-09 | 一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108997833A CN108997833A (zh) | 2018-12-14 |
| CN108997833B true CN108997833B (zh) | 2021-05-25 |
Family
ID=64589189
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811175224.0A Active CN108997833B (zh) | 2018-10-09 | 2018-10-09 | 一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108997833B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111019435A (zh) * | 2019-12-26 | 2020-04-17 | 李辉 | 一种油墨连结料 |
| CN111704826A (zh) * | 2020-03-02 | 2020-09-25 | 江阴市永乐印务有限公司 | 一种环保型水性油墨的制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100372542C (zh) * | 2004-04-16 | 2008-03-05 | 中国海洋大学 | 褐藻胶低聚糖作为益生元的应用 |
| US7993483B2 (en) * | 2008-04-29 | 2011-08-09 | Oel Chemical & Supplies, Inc. | Corrugated paperboard and adhesive |
| CN103446619B (zh) * | 2013-08-19 | 2015-08-19 | 青岛中腾生物技术有限公司 | 新型可吸收止血材料 |
| CN104497710A (zh) * | 2014-11-25 | 2015-04-08 | 苏州中亚油墨有限公司 | 一种新型热致变色油墨 |
| CN108117782A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-06-05 | 金华联创塑粉科技有限公司 | 一种葡萄糖改性环保型涂料及其制备方法 |
| CN108164634A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-06-15 | 广州和诚新材料科技有限公司 | 改性聚乙烯醇及其制备方法 |
-
2018
- 2018-10-09 CN CN201811175224.0A patent/CN108997833B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108997833A (zh) | 2018-12-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108997833B (zh) | 一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨及其制备方法 | |
| CN107236109B (zh) | 柠檬酸化壳聚糖改性水性聚氨酯及其制备方法 | |
| CN102372885A (zh) | 一种高粘度聚醋酸乙烯乳液及其制备方法 | |
| CN103396518A (zh) | 一种有机硅改性的水性丙烯酸酯树脂及其制备方法 | |
| CN109629326B (zh) | 一种阻隔疏水纸基涂料的制备方法及应用 | |
| CN114891183A (zh) | 一种水性聚氨酯改性淀粉分散液及其制备方法 | |
| CN111471387A (zh) | 水性木器涂料及其使用方法 | |
| CN113292962B (zh) | 一种蓖麻油基水性聚氨酯/明胶互穿网络胶黏剂及其制备方法 | |
| CN112321774A (zh) | 一种用于单组份塑胶银粉漆的水性聚氨酯/丙烯酸酯复合乳液及其制备方法 | |
| CN109306047B (zh) | 一种改性聚氨酯防火水性涂料及其制备方法 | |
| CN111574917A (zh) | 一种聚氨酯水性涂料用复合材料的制备方法 | |
| CN104341572A (zh) | 一种无溶剂的水性聚氨酯树脂的制备方法 | |
| CN113549385B (zh) | 一种水性防静电环氧地坪漆及其制备方法 | |
| CN109233431B (zh) | 水性装饰纸油墨 | |
| CN109467638B (zh) | 零voc、聚酯改性的羟基丙烯酸分散体及其制备方法 | |
| CN113774715B (zh) | 一种无机-有机杂化材料改性的聚合物施胶增强剂的制备方法 | |
| CN108383970B (zh) | 一种耐高温碱液水性聚氨酯涂料的制备方法及其应用 | |
| CN108948993A (zh) | 一种具有良好附着力的环保聚氨酯涂料 | |
| CN108753137A (zh) | 一种环保设备表面用耐老化涂料 | |
| CN110055018B (zh) | 一种用于布料的耐水水性胶 | |
| CN114108368A (zh) | 一种环保型涂料、制备方法及应用 | |
| CN109112830B (zh) | 一种壳寡糖接枝纤维素纤维的制备工艺 | |
| CN112063289A (zh) | 一种用于水性格丽斯的uv透明底漆及其制备方法 | |
| CN113755093B (zh) | 一种塑料制品用水性涂料 | |
| CN106752314B (zh) | 一种uv固化油墨 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20210506 Address after: 523238 Jiaoli Industrial Road West, Zhongtang Town, Dongguan City, Guangdong Province Applicant after: HITEK POLYMER MATERIAL Co.,Ltd. Address before: 322100 Zhejiang, Jinhua, Dongyang, Jiangbei street, 1 New Village Applicant before: DONGYANG TEYI NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |